Yes / Steady state and dynamic modelling and simulation of catalytic reforming unit of Kaduna Refining & Petrochemical Company, NNPC (Nigeria) was carried to find out the behaviour of the reactions under both steady and unsteady state conditions. The basic model together with kinetic and thermodynamic parameters and properties were taken from the literature but is developed in gPROMS (an equation oriented modelling software) model building platform for the first time rather than in MATLAB or other modelling platform used by other researchers in the past. The simulation was performed using gPROMS and the predictions were validated against those available in the literature. The validated model was then used to monitor the behaviour of the temperature, concentrations of parafins, naphthenes and aromatics with respect to both time and height of the reactor of the industrial refinery of Nigeria. Hydrogen yield, Research octane number (RON) and temperature profiles are also reported. The components behave similarly in terms of reactions in the reactors but the time to attain quasi-steady state is different. The results are in good agreement with the industrial plant data.

Yes / A detailed steady-state catalytic-reforming unit (CRU) reactor process model is simulated in this work, and for the first time, different compressibility Z factor correlations have been applied using gPROMS software. The CRU has been modeled and simulated with the assumption that the gas phase behaves like an ideal gas. This is assumed for the four reactors in series and for different conditions of hydrogen–hydrocarbon ratio (HHR), operating temperature, and pressure. The results show that the Z factor varies at every point along the height of the reactors depending on reaction operating pressure, temperature, and HHR ratio. It also shows that the magnitude of deviation from ideal gas behaviour can be measured over the reactor height. The Z factor correlation of Mahmoud (J Energy Resour Technol Trans ASME 136:012903, 2014) is found to be suitable for predicting the Z factor distribution in the reactors.

L'objectif de ce travail était d'étudier de manière approfondie l'effet de l'indium dans des catalyseurs trimétalliques de reformage catalytique à base de platine, étain et indium. Des catalyseurs ont ainsi été synthétisés selon différents protocoles de préparation et de multiples caractérisations (spectroscopies Mössbauer d'étain, XANES, EXAFS, IR-CO, MEBT, chimisportion du CO, TPR et TPD) ont été mises en oeuvre afin d'élucider l'impact de l'indium sur la nature des phases métalliques présentes au sein du catalyseur. Il a ainsi été montré que la nature des sites métalliques dépend de la méthode d'introduction de l'indium. Quand l'indium est précipité avec la source d'alumine des alliages de type PtxSn sont obtenus alors que lorsque les métaux sont imprégnés sur la surface de l'alumine des espèces subsitutionnelles Pt-Sn sont formées. Il a aussi été montré que l'augmentation de la teneur en indium entraine une augmentation de la concentration atomique d'étain dans les alliage PtxSn et un remplacement de l'étain par l'indium dans les espèces substitutionnelles. Nous avons également réussi à préparer des catalyseurs avec des quantités élevées d'alliage Pt3Sn sur la base des connaissances acquises sur l'impact de l'indium et en déposant l'étain par une réaction organométallique contrôlée de surface. D'un point de vue catalytique, les tests de reformage du n-heptane mettent en évidence l'impact positif de l'indium puisque les catalyseurs à base de Pt-Sn-In sont moins sélectifs pour les réactions parasites d'hydrogénolyse et d'hydrocraquage et plus sélectifs pour l'isomérisation que les catalyseurs à base de Pt-Sn. / This work consists of a detailed study on the effect of indium in alumina supported trimetallic PtSnIn-based naphtha reforming catalysts. These catalysts were reproduced using different preparation protocols and the indium effect was investigated using 119Sn Mössbauer spectroscopy, XANES, EXAFS spectroscopies, IR-CO, STEM, CO chemisorption, TPR and TPD. It appears that the nature of the metallic active centres depends on the method with which indium was introduced. When co-precipitating the indium precursor with the Al source, PtxSn alloys were formed, whereas when metals were impregnated on the surface, substitutional Pt-Sn alloys were observed. Increasing the In content in the frst type of catalysts leads to an increase in the Sn concentration in PtxSn alloys, whereas a gradual replacement of Sn by indium in susbstitutinal alloys is observed in the second type of catalysts. These results allowed preparing catalysts with high Pt3Sn alloy contents using the effect of indium in catalysts prepared by Sn organometallic controlled surface reactions (CSR). From a catalytic point of view, n-heptane reforming tests show that trimetallic PtSnIn-based catalysts are less selective to hydrogenolysis and hydrocracking reactions, and highly selective to isomerisation, compared to the bimetallic PtSn-based catalyst.

111f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-04-08T15:24:24Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Karla Conceição.pdf: 1315216 bytes, checksum: 9a7555a384ee174d65453856c5c12964 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-05-09T17:28:53Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação Karla Conceição.pdf: 1315216 bytes, checksum: 9a7555a384ee174d65453856c5c12964 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-05-09T17:28:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação Karla Conceição.pdf: 1315216 bytes, checksum: 9a7555a384ee174d65453856c5c12964 (MD5) Previous issue date: 2010 / CNPq / A influência do número e ordem de tratamentos de oxidação e redução nas propriedades de catalisadores contendo platina, germânio e/ou rênio, suportados em alumina, foi estudada neste trabalho, visando à sua aplicação na reforma catalítica de nafta de petróleo. Os catalisadores foram preparados pelo método de impregnações sucessivas de soluções metálicas (ácido hexacloroplatínico hexahidratado, (perrenato de amônio e cloreto de germânio), em uma y-alumina comercial. As amostras foram submetidas a tratamentos de oxidação e/ou redução durante a impregnação dos metais, sendo obtidos catalisadores monometálicos, bimetálicos e trimetálicos. Os sólidos foram caracterizados por redução termoprogramada, dessorção de piridina a temperatura programada, espectroscopia fotoeletrônica de raios X, espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier de monóxido de carbono adsorvido e avaliadas na desidrogenação do cicloexano e isomerização do n-hexano. Observou-se que o comportamento redutor dos sólidos bimetálicos e trimetálicos é afetado pelo método de preparação. A etapa de oxidação favoreceu uma interação mais forte entre os metais nas amostras bimetálicas contendo germânio e platina, enquanto a redução favoreceu uma interação mais fraca entre os metais e uma interação mais forte do óxido de germânio com o suporte. Nas amostras bimetálicas contendo platina e rênio, a etapa de redução seguida de oxidação favoreceu a interação entre os metais, enquanto nos sistemas trimetálicos a interação entre os metais foi favorecida por pelo menos uma etapa de redução. Foi observado também que o tratamento de oxidação favoreceu a formação de sítios de acidez mais fraca, nos catalisadores formados por platina e germânio e o inverso ocorreu com as amostras bimetálicas contendo rênio. Em todos os casos, o tratamento de redução, conduzido no final da preparação, levou a uma diminuição na quantidade de sítios ácidos fortes, com maior formação de sítios ácidos fracos ou de acidez moderada. Os tratamentos térmicos de oxidação e redução durante a preparação dos catalisadores, conduziram a diferentes distribuições dos metais na superfície dos sólidos, devido às diferentes interações entre eles, que causaram diferentes migrações no sólido. A presença do germânio diminuiu a densidade eletrônica da platina em relação ao catalisador monometálico de platina, enquanto o rênio possui um efeito inverso. Nas amostras bimetálicas contendo rênio, em que foi feito apenas o tratamento de redução ou oxidação, foi observada a formação de sítios com maior deficiência eletrônica que o sólido que sofreu os dois tratamentos. A atividade na desidrogenação do cicloexano foi mais baixa nos catalisadores contendo germânio, ocorrendo o inverso naqueles contendo rênio. Em uma tendência geral, a atividade desidrogenante dos sítios metálicos foi diminuída nos sólidos em que se realizou a redução da platina antes da etapa de oxidação ou não foi feita a redução. Entre os catalisadores trimetálicos, a amostra que sofreu três etapas de oxidação e uma de redução apresentou a atividade mais elevada. Na isomerização do n-hexano, as duas etapas de oxidação favoreceu a atividade da amostra de platina e germânio, o que foi atribuído à formação de sítios adequados para as reações de isomerização. Este catalisador também produziu a maior quantidade de benzeno / Salvador

Submitted by Edileide Reis (leyde-landy@hotmail.com) on 2013-04-23T13:34:03Z No. of bitstreams: 1 Rubens Barreto.pdf: 1566824 bytes, checksum: a78825b9f4c5548178c44817e0bf8aba (MD5) / Made available in DSpace on 2013-04-23T13:34:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rubens Barreto.pdf: 1566824 bytes, checksum: a78825b9f4c5548178c44817e0bf8aba (MD5) Previous issue date: 2008 / Neste trabalho, foi estudado o efeito do conteúdo de irídio na atividade, seletividade e estabilidade de catalisadores de platina, irídio e germânio suportados em alumina, destinados à reforma catalítica de nafta de petróleo. As amostras foram preparadas por impregnação dos sais metálicos (ácido hexacloroplatínico, ácido hexacloroirídico e cloreto de germânio) na g-alumina, de modo a obter 0,3 % de platina e de germânio e teores vairados de irídio (0,03; 0,06; 0,09 e 0,15 %). Os sólidos obtidos foram caracterizados por redução termoprogramada, espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier de monóxido de carbono adsorvido, dessorção à temperatura programada de piridina, desidrogenação de cicloexano e isomerização de npentano, usadas para avaliar as funções metálica e ácida, respectivamente. O desempenho foi avaliado na reforma de n-octano. Os catalisadores usados nessa reação foram analisados por oxidação termoprogramada. Os resultados mostraram que o irídio catalisa a redução da platina, enquanto o germânio exerce um efeito inibidor; esses efeitos dependem da quantidade de irídio nos sólidos, devido às diferentes interações entre os metais e com o suporte. Ambos os metais modificam eletronicamente a platina, tornando-a mais rica (irídio) ou mais deficiente (germânio) em elétrons. Entretanto, nos catalisadores trimetálicos, o efeito do germânio sobre a platina só se torna significativo em concentrações mais elevadas de irídio (0,15 %), que promove a redução do germânio, gerando sólidos com espécies de platina em diferentes estados eletrônicos. A presença do germânio diminui a concentração de sítios ácidos fracos e aumenta aqueles de acidez moderada e forte, enquanto o irídio provoca alterações na concentração de sítios de diferentes forças ácidas, dependendo do seu teor nos sólidos. A atividade catalítica dos sítios metálicos na desidrogenação do cicloexano diminui devido ao germânio enquanto o irídio (em teores superiores a 0,03 %) causa um aumento, devido à sua atividade dedidrogenante; este efeito aumenta com o teor de irídio nos sólidos. Nos catalisadores trimetálicos a atividade dos sítios metálicos é mais baixa que no sistema monometálico de platina, devido ao efeito simultâneo dos dois metais, que podem estar formando ligas com a platina e/ou encobrindo seus sítios ativos diminuindo sua atividade de desidrogenação. A adição de irídio e de germânio a catalisadores de platina suportada em alumina aumenta a sua atividade na isomerização do n-pentano e diminui a atividade de hidrogenólise. Nos catalisadores trimetálicos, a seletividade a compostos aromáticos é inferior àquela dos sistemas bimetálicos e o orto-xileno é o isômero mais favorecido. O germânio aumenta a estabilidade dos catalisadores enquanto o irídio exerce um efeito inverso. A produção de compostos aromáticos diminui com o aumento do teor de irídio no catalisador, enquanto um comportamento inverso é observado com relação à seletividade a produtos isômeros. A razão entre as seletividades a compostos isômeros e aromáticos cresce com o conteúdo de irídio, de modo que se um reformado mais rico em compostos aromáticos é desejado, deve-se usar um catalisador com baixos teores de irídio. Por outro lado, uma composição com concentração de irídio mais alta produz um reformado mais rico em compostos isômeros e, portanto, mais adequado ao uso como combustível. / Salvador

Made available in DSpace on 2015-05-14T13:21:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 2503826 bytes, checksum: efc2f2118eacd06235948cf7c3c38d1f (MD5) Previous issue date: 2011-03-21 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / In this work we have developed an automated methodology for the analysis of metals in gasoline and naphtha in the form of microemulsions using a flow-batch analyzer with piston propulsion for the preparation of microemulsions and quantification of analytes by GF AAS. Three studies were conducted, the first concerning the study of optimal composition of microemulsions made through the construction of phase diagrams for gasoline and naphtha. The second study sought to improve all operational parameters of the automatic system for the production of solutions and also in relation to their coupling to the instrument for analysis. Finally it was done to optimize the operating parameters of the GF AAS for the quantification of metals which have been quantized in two ways, the first quantification by a procedure manual preparation of microemulsions and the second by the same automatic preparation. The two results were then compared by paired t test at a 95% level of confidence, no significant differences between the two relevant procedures. Furthermore, recovery tests performed showed acceptable accuracy for the two methods investigated, with average recoveries in the ranges from 88 to 93% for the automatic method and between 86 to 92% without significant differences in both a 95% level of confidence. The characteristic masses obtained were 0.36pg for Cu, 0.29pg for Cr and 0.87pg for Pb, with limits of detection and quantification respectively of 0.073 and 0.22 for Cu, 0.024 and 0.72 for Cr and 0.115 and 0.346 for Pb. / Neste trabalho foi desenvolvida uma metodologia automática para a análise de metais em gasolina e nafta na forma de microemulsões utilizando um analisador em fluxo-batelada com propulsão a pistão para a preparação das soluções e posterior quantificação dos analitos por GF AAS. Três estudos foram realizados, sendo o primeiro referente ao estudo da composição ótima das microemulsões feito através da construção de diagramas de fases para a gasolina e para a nafta. O segundo estudo tratou de aperfeiçoar todos os parâmetros operacionais do sistema automático para a produção das soluções e também em relação ao seu acoplamento ao instrumento de análise. Por fim foi realizado a otimização dos parâmetros operacionais do GF AAS para a quantificação dos metais, que foram quantizados de dois modos, sendo a primeira quantificação através de um procedimento de preparação manual das microemulsões e a segunda pela preparação automática das mesmas. Os dois resultados obtidos foram então comparados através do teste t pareado a um nível de 95% de confiança, sem diferenças estatísticas relevantes entre os dois procedimentos. Além disso, testes de recuperação realizados indicaram precisão satisfatória para as duas metodologias investigadas, com recuperações médias nas faixas de 88 a 93% para o método automático e entre 86 a 92% ambos sem diferenças significativas a um nível de 95% de confiança. As massas características obtidas foram de 0,36pg para Cu, 0,29pg para Cr e 0,87pg para Pb, com limites de detecção e quantificação respectivamente de 0,073 e 0,22 para Cu, 0,024 e 0,72 para Cr e 0,115 e 0,346 para Pb.

<p> A new computer executive system for the steady state simulation of chemical processes has been developed which combines modular (GEMCS) approach with the simultaneous linear equation (SYMBØL) approach to simulation. In the combined system, a GEMCS simulation, using non-linear models, is used to generate the coefficients for the set of linear equations describing the process. This linear system of equations may also include the constraints on the process which dictate the operating conditions for the actual process. The solution of the linear equations then provide new operating conditions (feed flowrates together with the component flowrates in the recycle streams) for the modular simulation, which in turn provides new coefficients; etc. This iterative procedure is automatically continued until the system is converged to the desired point. </p> <p> A modular simulation for an actual Naphtha Reforming Plant has also been achieved and it was used as a test case to demonstrate the use and effectiveness of this new executive system. In the course of developing this simulation, the application of a method for correcting plant data was demonstrated. This is the first real application of this method to be reported in the current literature. </p> / Thesis / Master of Engineering (ME)

Objective: Twenty-two million Americans or roughly 8% of the population are hearing impaired. This affects more than just the ability for one to hear. In the last three decades, younger Americans have shown a sharp increase in hearing impairment. Hearing loss affects social and emotional well being and thus has the ability to decrease one's quality of life. This study was designed to examine the association between smoking, workplace chemical exposure, and hearing loss.Methods: This cross-sectional population-based study was conducted in an occupational health clinic setting in Virginia. The study population consisted of employees from local businesses who visited the clinic during the period of 1/1/03 to 1/1/05 for pure tone audiometry. Chart reviews supplemented by telephone interviews were conducted to extract data for analysis. All study subjects were eligible to participate except for those who were unable to communicate due to a language barrier. Prevalence and crude prevalence ratios were calculated. Adjusted prevalence ratios and prevalence odds ratios were calculated using Cox and logistic regression models. Data entry and statistical analysis were accomplished with the SPSS Data Builder and the SPSS 13.0 statistical software. SAS statistical software was also used for a portion of the statistical analysis.Results: In a Cox regression model controlling for many potential confounding factors (age, race, smoking, chemical exposure, military service, as well as others) cigarette smoking was not associated with hearing loss PR(95% CI), 1.0 (0.7, 1.3). Similarly, exposure to chemicals was not associated with hearing loss 1.1 (0.7, 1.6).Conclusion: This study did not find an association between cigarette smoking and hearing loss and exposure to industrial chemicals and hearing loss in persons who worked in a noisy occupational environment.

Aspergillus niger souche G131 est un champignon qui produit en quantité des métabolites secondaires appartenant à la famille des naphtho-gamma-pyrones (NγPs). Ces NγPs sont des pigments qui présentent des intérêts industriels de par leurs importants potentiels antiradicalaires. L’objectif de ce doctorat est la production à l’échelle pilote et en continu de NγPs à travers la culture du champignon sur milieu solide. Le choix de la fermentation en milieu solide (FMS) comme processus de culture repose sur des aspects d’ordre qualitatif et quantitatif de production, ainsi que sur des raisons économiques et éthiques, relatives à la protection de l’environnement avec notamment la possibilité de valoriser des coproduits agricoles comme milieu de culture pour le champignon. Dans un premier temps, ce travail s’intéresse à la caractérisation de la composition et des potentialités associées aux molécules produites par la souche. Ces potentialités incluent les activités anti-radicalaires et les mesures de cytotoxicité. La thèse porte également sur la caractérisation de la physiologie de croissance de la souche en FMS et sur l’optimisation des conditions de culture par la méthodologie des plans d’expériences pour l’augmentation de la production de NγPs. Une stratégie originale d’optimisation adaptée aux contraintes posées par la FMS est d’ailleurs proposée. Finalement, un transfert d’échelle de production est réalisé au moyen d’un bioréacteur prototype innovant permettant la production à l’échelle pilote de milieu fermenté en continu. Dans son dernier chapitre, ce travail s’intéresse donc à la mise au point des paramètres opératifs qui entourent la production continue de NγPs par FMS. / Aspergillus niger strain G131 is a non-ochratoxigenic filamentous fungus producing high quantities of secondary metabolites known as naphtha-gamma-pyrones (NγPs). NγPs are pigments of industrial interest in reason of their high antioxidant properties. The aim of this dissertation is the continuous, pilote-scaled production of these NγPs through the cultivation of the fungus on solid medium. The choice of solid state fermentation (SSF) as cultivation method is not only driven by quantitative and qualitative considerations, but also by economical and ethical concerns related to environmental protection. SSF allows, in fact, a direct valorization of agricultural byproducts as the solid medium for the fungal growth. First, this work deals with the characterization of the composition and potentialities associated with the molecules produced by the strain, which include antioxidant and cytotoxic activities. Second, the dissertation focuses on the characterization of the fungal growth’s physiology on solid medium and on the optimization of the culture conditions using experimental methodology in order to increase NγPs production. For this purpose, an original optimization strategy is proposed to overcome specific constraints connected to SSF. Finally, a scale transfer of the production is advanced by means of an innovative prototype bioreactor continuously producing fermented material. The final chapter of this work addresses the development of parameters regarding the continuous NγPs production using SSF.

Risk Analysis of Construction Chemicals Storge Diplom Thesis, Institute of Metrollogy and Quality Assurance Testing, Brno University of Technology, Faculty of Mechanical Engineering This diploma thesis focuses on risk assessment and possible assessment measure necessary when the amount of storage load containing Ethylbenzen increases by 300 percent.