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Electron spins in reduced dimensions: ESR spectroscopy on semiconductor heterostructures and spin chain compounds

Lipps, Ferdinand 08 September 2011 (has links) (PDF)
Spatial confinement of electrons and their interactions as well as confinement of the spin dimensionality often yield drastic changes of the electronic and magnetic properties of solids. Novel quantum transport and optical phenomena, involving electronic spin degrees of freedom in semiconductor heterostructures, as well as a rich variety of exotic quantum ground states and magnetic excitations in complex transition metal oxides that arise upon such confinements, belong therefore to topical problems of contemporary condensed matter physics. In this work electron spin systems in reduced dimensions are studied with Electron Spin Resonance (ESR) spectroscopy, a method which can provide important information on the energy spectrum of the spin states, spin dynamics, and magnetic correlations. The studied systems include quasi onedimensional spin chain materials based on transition metals Cu and Ni. Another class of materials are semiconductor heterostructures made of Si and Ge. Part I deals with the theoretical background of ESR and the description of the experimental ESR setups used which have been optimized for the purposes of the present work. In particular, the development and implementation of axial and transverse cylindrical resonant cavities for high-field highfrequency ESR experiments is discussed. The high quality factors of these cavities allow for sensitive measurements on μm-sized samples. They are used for the investigations on the spin-chain materials. The implementation and characterization of a setup for electrical detected magnetic resonance is presented. In Part II ESR studies and complementary results of other experimental techniques on two spin chain materials are presented. The Cu-based material Linarite is investigated in the paramagnetic regime above T > 2.8 K. This natural crystal constitutes a highly frustrated spin 1/2 Heisenberg chain with ferromagnetic nearest-neighbor and antiferromagnetic next-nearestneighbor interactions. The ESR data reveals that the significant magnetic anisotropy is due to anisotropy of the g-factor. Quantitative analysis of the critical broadening of the linewidth suggest appreciable interchain and interlayer spin correlations well above the ordering temperature. The Ni-based system is an organic-anorganic hybrid material where the Ni2+ ions possessing the integer spin S = 1 are magnetically coupled along one spatial direction. Indeed, the ESR study reveals an isotropic spin-1 Heisenberg chain in this system which unlike the Cu half integer spin-1/2 chain is expected to possess a qualitatively different non-magnetic singlet ground state separated from an excited magnetic state by a so-called Haldane gap. Surprisingly, in contrast to the expected Haldane behavior a competition between a magnetically ordered ground state and a potentially gapped state is revealed. In Part III investigations on SiGe/Si quantum dot structures are presented. The ESR investigations reveal narrowlines close to the free electron g-factor associated with electrons on the quantum dots. Their dephasing and relaxation times are determined. Manipulations with sub-bandgap light allow to change the relative population between the observed states. On the basis of extensive characterizations, strain, electronic structure and confined states on the Si-based structures are modeled with the program nextnano3. A qualitative model, explaining the energy spectrum of the spin states is proposed.
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Electron spins in reduced dimensions: ESR spectroscopy on semiconductor heterostructures and spin chain compounds

Lipps, Ferdinand 31 August 2011 (has links)
Spatial confinement of electrons and their interactions as well as confinement of the spin dimensionality often yield drastic changes of the electronic and magnetic properties of solids. Novel quantum transport and optical phenomena, involving electronic spin degrees of freedom in semiconductor heterostructures, as well as a rich variety of exotic quantum ground states and magnetic excitations in complex transition metal oxides that arise upon such confinements, belong therefore to topical problems of contemporary condensed matter physics. In this work electron spin systems in reduced dimensions are studied with Electron Spin Resonance (ESR) spectroscopy, a method which can provide important information on the energy spectrum of the spin states, spin dynamics, and magnetic correlations. The studied systems include quasi onedimensional spin chain materials based on transition metals Cu and Ni. Another class of materials are semiconductor heterostructures made of Si and Ge. Part I deals with the theoretical background of ESR and the description of the experimental ESR setups used which have been optimized for the purposes of the present work. In particular, the development and implementation of axial and transverse cylindrical resonant cavities for high-field highfrequency ESR experiments is discussed. The high quality factors of these cavities allow for sensitive measurements on μm-sized samples. They are used for the investigations on the spin-chain materials. The implementation and characterization of a setup for electrical detected magnetic resonance is presented. In Part II ESR studies and complementary results of other experimental techniques on two spin chain materials are presented. The Cu-based material Linarite is investigated in the paramagnetic regime above T > 2.8 K. This natural crystal constitutes a highly frustrated spin 1/2 Heisenberg chain with ferromagnetic nearest-neighbor and antiferromagnetic next-nearestneighbor interactions. The ESR data reveals that the significant magnetic anisotropy is due to anisotropy of the g-factor. Quantitative analysis of the critical broadening of the linewidth suggest appreciable interchain and interlayer spin correlations well above the ordering temperature. The Ni-based system is an organic-anorganic hybrid material where the Ni2+ ions possessing the integer spin S = 1 are magnetically coupled along one spatial direction. Indeed, the ESR study reveals an isotropic spin-1 Heisenberg chain in this system which unlike the Cu half integer spin-1/2 chain is expected to possess a qualitatively different non-magnetic singlet ground state separated from an excited magnetic state by a so-called Haldane gap. Surprisingly, in contrast to the expected Haldane behavior a competition between a magnetically ordered ground state and a potentially gapped state is revealed. In Part III investigations on SiGe/Si quantum dot structures are presented. The ESR investigations reveal narrowlines close to the free electron g-factor associated with electrons on the quantum dots. Their dephasing and relaxation times are determined. Manipulations with sub-bandgap light allow to change the relative population between the observed states. On the basis of extensive characterizations, strain, electronic structure and confined states on the Si-based structures are modeled with the program nextnano3. A qualitative model, explaining the energy spectrum of the spin states is proposed.:Abstract i Contents iii List of Figures vi List of Tables viii 1 Preface 1 I Background and Experimental 5 2 Principles of ESR 7 2.1 The Resonance Phenomenon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 2.2 ESR Spectrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 2.2.1 The g -factor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 2.2.2 Relaxation Times . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 2.2.3 Lineshape Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 2.3 Effective Spin Hamiltonian . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 2.4 Spin-Orbit Coupling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 2.5 d-electrons in a Crystal Field . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 2.6 Interactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 2.6.1 Dipolar Coupling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 2.6.2 Exchange Interaction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 2.6.3 Superexchange . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 2.6.4 Symmetric Anisotropic Exchange . . . . . . . . . . . . 25 2.6.5 Antisymmetric Anisotropic Exchange . . . . . . . . . . 25 2.6.6 Hyperfine Interaction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26 3 Experimental 27 3.1 Setup for Experiments at 10GHz . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 3.2 Implementation of an EDMR Setup . . . . . . . . . . . . . . . . 29 3.2.1 Basic Characterization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31 3.3 High Frequency Setup . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31 3.3.1 MillimeterWave Vector Network Analyzer . . . . . . . 33 3.3.2 Waveguides and Cryostats . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 3.4 Development of the Resonant Cavity Setup . . . . . . . . . . . 35 3.4.1 Mode Propagation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 3.4.2 Resonant CavityModes . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 3.4.3 Resonant Cavity Design . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 3.4.4 Resonant Cavity Sample Stick . . . . . . . . . . . . . . . 45 3.4.5 Experimental Characterization . . . . . . . . . . . . . . 47 3.4.6 Performing an ESR Experiment . . . . . . . . . . . . . . 53 II Quasi One-Dimensional Spin-Chains 57 4 Motivation 59 5 Quasi One-Dimensional Systems 61 5.1 Magnetic Order and Excitations . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 5.2 Competing Interactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64 5.3 Haldane Spin Chain . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 6 Linarite 69 6.1 Structure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70 6.2 Magnetization and ESR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71 6.3 NMR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79 6.4 Summary and Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 6.5 Outlook . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82 7 The Ni-hybrid NiCl3C6H5CH2CH2NH3 83 7.1 Structure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83 7.2 Susceptibility andMagnetization . . . . . . . . . . . . . . . . . 85 7.3 ESR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88 7.4 Further Investigations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95 7.5 Summary and Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96 8 Summary 99 III SiGe Nanostructures 101 9 Motivation 103 10 SiGe Semiconductor Nanostructures 107 10.1 Background . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107 10.1.1 Silicon and Germanium . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107 10.1.2 Epitaxial Growth of SiGe Heterostructures . . . . . . . 109 10.1.3 Strain . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111 10.1.4 Band Deformation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112 10.2 Sample Structure and Characterization . . . . . . . . . . . . . 114 11 Modelling of SiGe/Si Heterostructures 119 11.1 Program Structure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120 11.2 Implementation of Si/Ge System . . . . . . . . . . . . . . . . . 121 11.3 Results . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123 11.3.1 Single Quantum Dot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123 11.3.2 Multiple Quantum Dots . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127 11.4 Discussion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130 11.5 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 132 12 ESR Experiments on Si/SiGe Quantum Dots 135 12.1 ESR on Si Structures . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135 12.2 Experimental Results . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137 12.2.1 Samples grown at 600◦C . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138 12.2.2 Samples grown at 700◦C . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139 12.2.3 T1-Relaxation Time . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143 12.2.4 Effect of Illumination . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145 12.3 Discussion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 148 12.3.1 Quantum Dots . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149 12.3.2 Assignment of ESR Lines . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150 12.3.3 Relaxation Times . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153 12.3.4 Donors in Heterostructures . . . . . . . . . . . . . . . . 153 12.4 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156 13 Summary and Outlook 157 Bibliography 163 Acknowledgements 176
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Hochfeld/Hochfrequenz-Elektronenspin-Resonanz an Übergangsmetallverbindungen mit starken elektronischen Korrelationen

Schaufuß, Uwe 17 September 2009 (has links) (PDF)
Starke elektronische Korrelationen und die daraus resultierenden vielfältigen Phänomenen sind Gegenstand der modernen Festkörperphysik. Solche Korrelationen finden sich in den verschiedensten Systemen vom Isolator über die Halbleiter bis hin zu Metallen. In dieser Arbeit werden die durch Korrelationen hervorgerufenen Phänomene in zwei niederdimensionalen Übergangsmetalloxiden und zwei intermetallischen Verbindungen mithilfe der HF-ESR untersucht. Die Elektronenspin-Resonanz (ESR) nutzt als lokale Messmethode den Spin der Elektronen als Sonde, um die magnetischen Eigenschaften im Umfeld des Elektrons und die Wechselwirkungen (WW) mit anderen Elektronen zu erforschen. Mit stärker werdenden Elektron-Elektron (EE)-Korrelationen kommt es (unter anderem) zu einer Verbreiterung der Resonanz, sodass, um die Resonanz zu beobachten, höhere Frequenzen bzw. größere Felder als in kommerziellen ESR-Spektrometern erreichbar, nötig sind. Mit der in dieser Arbeit genutzten Hochfeld/Hochfrequenz-Elektronenspin-Resonanz (HF-ESR) mit einem frei durchstimmbaren Frequenzbereich von $\nu=\vu{20- 700}{GHz}$ kann speziellen Fragestellungen nachgegangen werden, bei denen die Anregungsenergien im Bereich von $h\nu$ liegen oder Resonanz-Effekte bei hohen Felder beobachtet werden sollen. CaCu$_2$O$_3$ zeigt die gleiche Kristallstruktur wie \chem{SrCu_2O_3}, einem Lehrbuchbeispiel für eine 2-beinige Spin\textfrac{1}{2}-Leiter mit einem nichtmagnetischen Grundzustand und einer großen Spinlücke zum ersten angeregten Zustand. \chem{CaCu_2O_3} zeigt dagegen überraschenderweise einen antiferromagnetischen (AFM) Grundzustand mit einer relativ hohen Übergangstemperatur. Um der Ursache der AFM-Ordnung auf den Grund zu gehen, wurde eine kombinierte Studie der Magnetisierung und der HF-ESR an einer Reihe von Zn-dotierten \chem{CaCu_2O_3} durchgeführt. Im Gegensatz zum Sr-Material sind die \chem{Cu_2O_3}-Leiter-Ebenen durch einen geringeren Sprossenwinkel leicht gewellt, desweiteren zeigt \chem{CaCu_2O_3} eine nichtstöchiometrische Zusammensetzung \chem{Ca_{1- x} Cu_{2+x}O_3}, mit einem Überschuss von Cu von $x\sim 0.16$ im nichtmagnetischen \chem{Cu^{1+}}-Zustand, welches auf Ca-Plätzen sitzt. Wir werden zeigen, dass (i) die Extra-Spins im undotierten Material \emph{nicht} in den Ketten sitzen, sondern auf regelmäßigen Zwischengitterpositionen. Sie rekrutieren sich aus dem überschüssigen \chem{Cu^{1+}}, dessen Position in der Nähe einer O-Fehlstelle instabil wird, sich verschiebt und den Zustand in ein magnetischen \chem{Cu^{2+}} ändert, (ii) dass durch die Position der Extra-Spins eine Kopplung übernächster Spin-Leitern zustande kommt, welche die Frustration der Spin-Leitern aufhebt und einen AFM-Grundzustand mit solch hoher Übergangstemperatur erlaubt und (iii) dass diese Position der Extra-Spins die zusätzliche schwache kommensurable Spinstruktur erklären kann, die im AFM- Zustand neben der inkommensurablen Spinstruktur der Leiter-Spins beobachtet wurde. Das einfach geschichtete Manganat \textbf{LaSrMnO$_4$} ist ein zweidimensionaler Vertreter der Übergangsmetalloxide. In diesem Material gibt es starke Korrelationen zwischen dem orbitalen und dem magnetischen Freiheitsgrad, sodass die AFM-Ordnung unterhalb von $T_N\sim\vu{125}{K}$ mit einer ferro-orbitalen Ordnung der \chem{Mn^{3+}} $3d$-Orbitale einhergeht. Mithilfe der HF-ESR konnte die temperaturabhängige Mischung der $3d$-Orbitale direkt bestimmt und damit die Theorie der ferro-orbitalen Ordnung quantitativ bestätigt werden. Im AFM geordneten Zustand, unterhalb von $T_\text{stat}\sim\vu{40}{K}<T_N$ wurde eine starke feldabhängige Reduktion der Mikrowellen-Transmission beobachtet, deren Frequenzabhängigkeit ein direkter Hinweis auf ferromagnetische (FM) Polaronen ist, die durch die WW von zusätzlichen Ladungsträgern mit den AFM-geordneten Grundspins entstehen. GdNi$_2$B$_2$C Die intermetallische Verbindungen der Nickelborkarbide $R\chem{Ni_2B_2C}$ ($R$ - Seltene Erdmetalle) zogen seit der Entdeckung von Supraleitung in einigen dieser Verbindungen große Aufmerksamkeit auf sich. Sie zeigen hochkomplexe magnetische Phasendiagramme mit einem Wechselspiel zwischen Supraleitung und der damit konkurrierenden AFM-Ordnung mit unterschiedlichsten Spinstrukturen. Ein Grund für diese Komplexität ist die starke magnetische Anisotropie, die durch die Aufspaltung des $J$-Multipletts der $f$-Orbitale der $R$ im Kristallfeld hervorgerufen wird. Das nicht supraleitende \chem{GdNi_2B_2C} erhielt als Modell-System viel Aufmerksamkeit, da \chem{Gd^{3+}} mit einer halbgefüllten $4f$-Schale keine magnetische Anisotropie zeigen sollte. Die vorgestellte ESR-Studie an \chem{GdNi_2B_2C} wird jedoch zeigen, dass dieser vermeintlich reine Spinmagnet eine ungewöhnlich starke magnetische Anisotropie besitzt, die sich auf die hochkomplexe Bandstruktur zurückführen lässt. Das Einbeziehen dieser Resultate in die Modellierung des Systems wird helfen, die Abweichungen zwischen Modell und Realität zu erklären. YbRh$_2$Si$_2$ In diesem schwere-Fermionen-System, indem die magnetischen Yb ($4f$) ein regelmäßiges Kondo-Gitter aufbauen, konkurrieren die EE-WW und die Ruderman-Kittel-Kasuya-Yosida-(RKKY)-WW miteinander, sodass in diesem Material durch die Veränderung eines angelegten Magnetfelds $B$ und der Temperatur $T$ der Zustand von einer AFM-Ordnung, zu einem (paramagnetischen) Schweres-Fermion- (LFL) bzw. Nicht-LFL-Verhalten (NFL) eingestellt werden kann. Unterhalb der Kondo-Temperatur führt eine starke Hybridisierung von $4f$-Elektronen mit Leitungselektronen zu einer deutlichen Verbreiterung der ansonsten atomar-scharfen $4f$-Zustände, sodass die Entwicklung einer schmalen Elektronen-Spin-Resonanz im Kondo-Zustand von \chem{YbRh_2Si_2} sehr überraschend war. Da die bisher veröffentlichten ESR-Messungen vollständig im NFL-Bereich lagen, werden in dieser Arbeit HF-ESR-Daten vorgestellt, die einen tieferen Einblick in die Physik dieser Resonanz erlauben, da sie einen $B-T$-Bereich abdecken, in dem ein Übergang zum LFL-Bereich stattfindet. Die gemessenen $B$- und $T$-Abhängigkeiten der ESR-Parameter im NFL- und im LFL-Bereich weisen darauf hin, dass das Resonanz-Phänomen in \chem{YbRh_2Si_2} als Resonanz schwerer Fermionen betrachtet werden muss. / Strong electronic correlation and the resultant phenomena are object of interest in the modern solid state physics. Such correlation can be found in totally different systems from insulators and semiconductors to metals. This thesis presents HF-ESR studies of such phenomena in two low dimensional transition metal oxides and two intermetallic compounds. In ESR the electron spin is used as a local probe to measure the interaction between electrons and the magnetic properties nearby. With increasing electron-electron (EE) interaction the resonance becomes broader, so higher frequencies and higher magnetic fields as usual in commercial available ESR devices are needed to study strong EE interactions. With the used HF-ESR device with a frequency range $\nu=\vu{20-700}{GHz}$ special questions can be investigated where the excitation energies are in the order of $h\nu$ or the resonance effects in high magnetic fields can be explored. \textbf{CaCu$_2$O$_3$} have the same crystal structure as \chem{SrCu_2O_3}, a textbook example for a 2-leg spin-\textfrac{1}{2}-ladder with a nonmagnetic groundstate and a spin gap separating the excited state. Surprisingly \chem{CaCu_2O_3} shows an antiferromagnetic (afm) ground state with a relatively high transition temperature. To get a deeper insight in the unexpected afm ordering a combined magnetization and HF-ESR study was performed on a set of Zn-doped \chem{CaCu_2O_3} samples. Contrary to the Sr-compound in \chem{CaCu_2O_3} the \chem{Cu_2O_3}-ladder-layers are buckled due to a reduced rung angle. Furthermore it is a nonstoichiometric compound \chem{Ca_{1- x} Cu_{2+x}O_{3- \delta}}, with an excess of Cu in the order of $x\sim 0.16$ which is in the nonmagnetic \chem{Cu^{1+}}-state, sitting close to Ca-sites and a deficiency of oxygen $\delta\sim 0.07$. With this study one can show that (i) in the undoped compound the extra-spins, responsible for the magnetic Curie-Weiss-behavior, do not sit in the chains, they are sitting on low-symmetry interstitial sites. They recruit themselves from excess \chem{Cu^{1+}}, where the position becomes unstable close to a O-vacancy so they shift to a interstitial site and become \chem{Cu^{2+}}, (ii) the interstitial site of the extra-spins couple n.n. ladders inside a layer with a direct afm exchange path which lifts the frustration of the spin-ladders so that a afm order with such a high ordering temperature can happen and (iii) the regular interstitial site of the extra-spins explains the weak commensurate spin structure additionally found to the incommensurate spin structure of the ladder-spins in the afm ordered state The single layered manganate \textbf{LaSrMnO$_4$} is a two dimensional member of the transition metal oxides. In this compound a strong correlation between the orbital and magnetic degree of freedom can be found, so that the afm ordering below $T_N\sim\vu{125}{K}$ comes along with a ferro-orbital ordering of the \chem{Mn^{3+}} $3d$-Orbitals. With HF-ESR we have measured the temperature dependent mixing of the $3d$-orbitals and proved quantitatively the theory of ferro-orbital ordering. In the afm ordered state below $T_\text{stat}\sim\vu{40}{K}<T_N$ a strong field dependent decrease of the microwave transmission was observed. The frequency dependence of this phenomena could be explained by ferromagnetic polarons resulting from the interaction of additional charge carriers with the afm ordered spins. \textbf{GdNi$_2$B$_2$C} The intermetallic borocarbides $R\chem{Ni_2B_2C}$ ($R$ - rare earth metal) attract much attention due to the mutual interaction of superconductivity and afm ordering with complex phase diagrams. One reason for this complexity is the strong magnetic anisotropy coming from the splitting of the $J$-multiplets of the $R$'s $f$-orbitals in the crystal field. The nonsuperconducting \chem{GdNi_2B_2C} was widely explored because \chem{Gd^{3+}} with a half filled $4f$-shell should show no anisotropic behavior. The HF-ESR study on this system showed, that the assumed pure spin magnet have a uncommonly strong anisotropy which could be ascribed to a highly complex band structure. Involving this new information will help to adjust the model to the reality. YbRh$_2$Si$_2$ In this heavy fermion system where the magnetic Yb ($4f$) built up a regular Kondo-lattice here is a competition between electron-electron- and the Ruderman-Kittel-Kasuya-Yosida-(RKKY) interaction. Thats why in this compound a afm ordered state, a (paramagnetic) heavy fermion (LFL) and a non-Fermi-liquid behavior can be established by changing the magnetic field $B$ and/or the temperature $T$. Below the Kondo-temperature $T^*$ a strong hybridization between the conduction electrons and the $4f$-electrons leads to a strong broadening of the otherwise atomic sharp $4f$-states. Thats why the observation of a small electron spin resonance below $T^*$ was very surprising. Because the yet published ESR-measurements are fully in the NFL-state, we performed HF-ESR measurements to study a $B-T$ area where a NFL-LFL crossover appears to get a deeper inside of the physics behind this resonance. The behavior of the measured $T$- and $B$-dependences indicate that this resonance phenomena in \chem{YbRh_2Si_2} is a resonance of heavy fermions.
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Hochfeld/Hochfrequenz-Elektronenspin-Resonanz an Übergangsmetallverbindungen mit starken elektronischen Korrelationen: Hochfeld/Hochfrequenz-Elektronenspin-Resonanz an Übergangsmetallverbindungen mit starken elektronischen Korrelationen

Schaufuß, Uwe 02 September 2009 (has links)
Starke elektronische Korrelationen und die daraus resultierenden vielfältigen Phänomenen sind Gegenstand der modernen Festkörperphysik. Solche Korrelationen finden sich in den verschiedensten Systemen vom Isolator über die Halbleiter bis hin zu Metallen. In dieser Arbeit werden die durch Korrelationen hervorgerufenen Phänomene in zwei niederdimensionalen Übergangsmetalloxiden und zwei intermetallischen Verbindungen mithilfe der HF-ESR untersucht. Die Elektronenspin-Resonanz (ESR) nutzt als lokale Messmethode den Spin der Elektronen als Sonde, um die magnetischen Eigenschaften im Umfeld des Elektrons und die Wechselwirkungen (WW) mit anderen Elektronen zu erforschen. Mit stärker werdenden Elektron-Elektron (EE)-Korrelationen kommt es (unter anderem) zu einer Verbreiterung der Resonanz, sodass, um die Resonanz zu beobachten, höhere Frequenzen bzw. größere Felder als in kommerziellen ESR-Spektrometern erreichbar, nötig sind. Mit der in dieser Arbeit genutzten Hochfeld/Hochfrequenz-Elektronenspin-Resonanz (HF-ESR) mit einem frei durchstimmbaren Frequenzbereich von $\nu=\vu{20- 700}{GHz}$ kann speziellen Fragestellungen nachgegangen werden, bei denen die Anregungsenergien im Bereich von $h\nu$ liegen oder Resonanz-Effekte bei hohen Felder beobachtet werden sollen. CaCu$_2$O$_3$ zeigt die gleiche Kristallstruktur wie \chem{SrCu_2O_3}, einem Lehrbuchbeispiel für eine 2-beinige Spin\textfrac{1}{2}-Leiter mit einem nichtmagnetischen Grundzustand und einer großen Spinlücke zum ersten angeregten Zustand. \chem{CaCu_2O_3} zeigt dagegen überraschenderweise einen antiferromagnetischen (AFM) Grundzustand mit einer relativ hohen Übergangstemperatur. Um der Ursache der AFM-Ordnung auf den Grund zu gehen, wurde eine kombinierte Studie der Magnetisierung und der HF-ESR an einer Reihe von Zn-dotierten \chem{CaCu_2O_3} durchgeführt. Im Gegensatz zum Sr-Material sind die \chem{Cu_2O_3}-Leiter-Ebenen durch einen geringeren Sprossenwinkel leicht gewellt, desweiteren zeigt \chem{CaCu_2O_3} eine nichtstöchiometrische Zusammensetzung \chem{Ca_{1- x} Cu_{2+x}O_3}, mit einem Überschuss von Cu von $x\sim 0.16$ im nichtmagnetischen \chem{Cu^{1+}}-Zustand, welches auf Ca-Plätzen sitzt. Wir werden zeigen, dass (i) die Extra-Spins im undotierten Material \emph{nicht} in den Ketten sitzen, sondern auf regelmäßigen Zwischengitterpositionen. Sie rekrutieren sich aus dem überschüssigen \chem{Cu^{1+}}, dessen Position in der Nähe einer O-Fehlstelle instabil wird, sich verschiebt und den Zustand in ein magnetischen \chem{Cu^{2+}} ändert, (ii) dass durch die Position der Extra-Spins eine Kopplung übernächster Spin-Leitern zustande kommt, welche die Frustration der Spin-Leitern aufhebt und einen AFM-Grundzustand mit solch hoher Übergangstemperatur erlaubt und (iii) dass diese Position der Extra-Spins die zusätzliche schwache kommensurable Spinstruktur erklären kann, die im AFM- Zustand neben der inkommensurablen Spinstruktur der Leiter-Spins beobachtet wurde. Das einfach geschichtete Manganat \textbf{LaSrMnO$_4$} ist ein zweidimensionaler Vertreter der Übergangsmetalloxide. In diesem Material gibt es starke Korrelationen zwischen dem orbitalen und dem magnetischen Freiheitsgrad, sodass die AFM-Ordnung unterhalb von $T_N\sim\vu{125}{K}$ mit einer ferro-orbitalen Ordnung der \chem{Mn^{3+}} $3d$-Orbitale einhergeht. Mithilfe der HF-ESR konnte die temperaturabhängige Mischung der $3d$-Orbitale direkt bestimmt und damit die Theorie der ferro-orbitalen Ordnung quantitativ bestätigt werden. Im AFM geordneten Zustand, unterhalb von $T_\text{stat}\sim\vu{40}{K}<T_N$ wurde eine starke feldabhängige Reduktion der Mikrowellen-Transmission beobachtet, deren Frequenzabhängigkeit ein direkter Hinweis auf ferromagnetische (FM) Polaronen ist, die durch die WW von zusätzlichen Ladungsträgern mit den AFM-geordneten Grundspins entstehen. GdNi$_2$B$_2$C Die intermetallische Verbindungen der Nickelborkarbide $R\chem{Ni_2B_2C}$ ($R$ - Seltene Erdmetalle) zogen seit der Entdeckung von Supraleitung in einigen dieser Verbindungen große Aufmerksamkeit auf sich. Sie zeigen hochkomplexe magnetische Phasendiagramme mit einem Wechselspiel zwischen Supraleitung und der damit konkurrierenden AFM-Ordnung mit unterschiedlichsten Spinstrukturen. Ein Grund für diese Komplexität ist die starke magnetische Anisotropie, die durch die Aufspaltung des $J$-Multipletts der $f$-Orbitale der $R$ im Kristallfeld hervorgerufen wird. Das nicht supraleitende \chem{GdNi_2B_2C} erhielt als Modell-System viel Aufmerksamkeit, da \chem{Gd^{3+}} mit einer halbgefüllten $4f$-Schale keine magnetische Anisotropie zeigen sollte. Die vorgestellte ESR-Studie an \chem{GdNi_2B_2C} wird jedoch zeigen, dass dieser vermeintlich reine Spinmagnet eine ungewöhnlich starke magnetische Anisotropie besitzt, die sich auf die hochkomplexe Bandstruktur zurückführen lässt. Das Einbeziehen dieser Resultate in die Modellierung des Systems wird helfen, die Abweichungen zwischen Modell und Realität zu erklären. YbRh$_2$Si$_2$ In diesem schwere-Fermionen-System, indem die magnetischen Yb ($4f$) ein regelmäßiges Kondo-Gitter aufbauen, konkurrieren die EE-WW und die Ruderman-Kittel-Kasuya-Yosida-(RKKY)-WW miteinander, sodass in diesem Material durch die Veränderung eines angelegten Magnetfelds $B$ und der Temperatur $T$ der Zustand von einer AFM-Ordnung, zu einem (paramagnetischen) Schweres-Fermion- (LFL) bzw. Nicht-LFL-Verhalten (NFL) eingestellt werden kann. Unterhalb der Kondo-Temperatur führt eine starke Hybridisierung von $4f$-Elektronen mit Leitungselektronen zu einer deutlichen Verbreiterung der ansonsten atomar-scharfen $4f$-Zustände, sodass die Entwicklung einer schmalen Elektronen-Spin-Resonanz im Kondo-Zustand von \chem{YbRh_2Si_2} sehr überraschend war. Da die bisher veröffentlichten ESR-Messungen vollständig im NFL-Bereich lagen, werden in dieser Arbeit HF-ESR-Daten vorgestellt, die einen tieferen Einblick in die Physik dieser Resonanz erlauben, da sie einen $B-T$-Bereich abdecken, in dem ein Übergang zum LFL-Bereich stattfindet. Die gemessenen $B$- und $T$-Abhängigkeiten der ESR-Parameter im NFL- und im LFL-Bereich weisen darauf hin, dass das Resonanz-Phänomen in \chem{YbRh_2Si_2} als Resonanz schwerer Fermionen betrachtet werden muss. / Strong electronic correlation and the resultant phenomena are object of interest in the modern solid state physics. Such correlation can be found in totally different systems from insulators and semiconductors to metals. This thesis presents HF-ESR studies of such phenomena in two low dimensional transition metal oxides and two intermetallic compounds. In ESR the electron spin is used as a local probe to measure the interaction between electrons and the magnetic properties nearby. With increasing electron-electron (EE) interaction the resonance becomes broader, so higher frequencies and higher magnetic fields as usual in commercial available ESR devices are needed to study strong EE interactions. With the used HF-ESR device with a frequency range $\nu=\vu{20-700}{GHz}$ special questions can be investigated where the excitation energies are in the order of $h\nu$ or the resonance effects in high magnetic fields can be explored. \textbf{CaCu$_2$O$_3$} have the same crystal structure as \chem{SrCu_2O_3}, a textbook example for a 2-leg spin-\textfrac{1}{2}-ladder with a nonmagnetic groundstate and a spin gap separating the excited state. Surprisingly \chem{CaCu_2O_3} shows an antiferromagnetic (afm) ground state with a relatively high transition temperature. To get a deeper insight in the unexpected afm ordering a combined magnetization and HF-ESR study was performed on a set of Zn-doped \chem{CaCu_2O_3} samples. Contrary to the Sr-compound in \chem{CaCu_2O_3} the \chem{Cu_2O_3}-ladder-layers are buckled due to a reduced rung angle. Furthermore it is a nonstoichiometric compound \chem{Ca_{1- x} Cu_{2+x}O_{3- \delta}}, with an excess of Cu in the order of $x\sim 0.16$ which is in the nonmagnetic \chem{Cu^{1+}}-state, sitting close to Ca-sites and a deficiency of oxygen $\delta\sim 0.07$. With this study one can show that (i) in the undoped compound the extra-spins, responsible for the magnetic Curie-Weiss-behavior, do not sit in the chains, they are sitting on low-symmetry interstitial sites. They recruit themselves from excess \chem{Cu^{1+}}, where the position becomes unstable close to a O-vacancy so they shift to a interstitial site and become \chem{Cu^{2+}}, (ii) the interstitial site of the extra-spins couple n.n. ladders inside a layer with a direct afm exchange path which lifts the frustration of the spin-ladders so that a afm order with such a high ordering temperature can happen and (iii) the regular interstitial site of the extra-spins explains the weak commensurate spin structure additionally found to the incommensurate spin structure of the ladder-spins in the afm ordered state The single layered manganate \textbf{LaSrMnO$_4$} is a two dimensional member of the transition metal oxides. In this compound a strong correlation between the orbital and magnetic degree of freedom can be found, so that the afm ordering below $T_N\sim\vu{125}{K}$ comes along with a ferro-orbital ordering of the \chem{Mn^{3+}} $3d$-Orbitals. With HF-ESR we have measured the temperature dependent mixing of the $3d$-orbitals and proved quantitatively the theory of ferro-orbital ordering. In the afm ordered state below $T_\text{stat}\sim\vu{40}{K}<T_N$ a strong field dependent decrease of the microwave transmission was observed. The frequency dependence of this phenomena could be explained by ferromagnetic polarons resulting from the interaction of additional charge carriers with the afm ordered spins. \textbf{GdNi$_2$B$_2$C} The intermetallic borocarbides $R\chem{Ni_2B_2C}$ ($R$ - rare earth metal) attract much attention due to the mutual interaction of superconductivity and afm ordering with complex phase diagrams. One reason for this complexity is the strong magnetic anisotropy coming from the splitting of the $J$-multiplets of the $R$'s $f$-orbitals in the crystal field. The nonsuperconducting \chem{GdNi_2B_2C} was widely explored because \chem{Gd^{3+}} with a half filled $4f$-shell should show no anisotropic behavior. The HF-ESR study on this system showed, that the assumed pure spin magnet have a uncommonly strong anisotropy which could be ascribed to a highly complex band structure. Involving this new information will help to adjust the model to the reality. YbRh$_2$Si$_2$ In this heavy fermion system where the magnetic Yb ($4f$) built up a regular Kondo-lattice here is a competition between electron-electron- and the Ruderman-Kittel-Kasuya-Yosida-(RKKY) interaction. Thats why in this compound a afm ordered state, a (paramagnetic) heavy fermion (LFL) and a non-Fermi-liquid behavior can be established by changing the magnetic field $B$ and/or the temperature $T$. Below the Kondo-temperature $T^*$ a strong hybridization between the conduction electrons and the $4f$-electrons leads to a strong broadening of the otherwise atomic sharp $4f$-states. Thats why the observation of a small electron spin resonance below $T^*$ was very surprising. Because the yet published ESR-measurements are fully in the NFL-state, we performed HF-ESR measurements to study a $B-T$ area where a NFL-LFL crossover appears to get a deeper inside of the physics behind this resonance. The behavior of the measured $T$- and $B$-dependences indicate that this resonance phenomena in \chem{YbRh_2Si_2} is a resonance of heavy fermions.

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