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Hybrid inorganic heterostructures and methods of fabricating p-type semiconductors for optoelectronic devices

Liang, Jian Wei 11 1900 (has links)
For III-nitride wide-bandgap materials, the lack of efficient p-type wide bandgap semiconductors limits the full potential of group-III nitride-based optoelectronic devices. Conventional wide bandgap p-type materials consisting of magnesium-doped gallium nitride (GaN:Mg) and magnesium-doped aluminum gallium nitride (AlGaN:Mg) typically exhibit low hole carrier concentrations of <1018 cm-3 . Hence, I used different wide bandgap inorganic p-type materials as a promising solution, e.g., copper thiocyanate (CuSCN). CuSCN has multiple attractive properties that hold potential for applications in III-nitride materials. For example, its energy band gap is up to 3.9 e.V and its electron effective mass is higher than its hole effective mass. These two key features make CuSCN a potential wide bandgap p-type material for III-nitride systems. By exposing CuSCN to chlorine, Cl2-infused CuSCN thin film achieves a hole concentration up to 3 × 1018 cm-3 and maintains its visible-light-blind optical properties. Based on these desirable features, p CuSCN/n-GaN heterojunction ultraviolet photodetectors, as well as the p-CuSCN and n GaN interface, were fabricated to investigate the potential applications of p-CuSCN in III nitride devices. Moreover, p-CuSCN also benefits the corresponding organic solar cells; p CuSCN-based organic solar cells perform better in power conversion efficiency and stability tests under various conditions than intrinsic CuSCN-based organic solar cells. This work on p-CuSCN not only paves the way for new III-nitride semiconductor devices, but may also potentially enable the development of organic devices with better performance and longer lifetime. To explore the potential of transition metal oxides in UV photodetectors, NiO was selected to proceed with device fabrication because of its wider energy bandgap and lower hole effective mass than other transition metal oxides. Since single crystal quality is required to maintain its visible-light-blind optical property, brand-new templates were invented to grow single-crystal NiO thin films, TiN/MgO, and TiN/Si. Use of TiN thin film between NiO and the substrates provides a good back-side metal contact for NiO-based semiconductor devices. Several tools were employed to ascertain the single-crystal quality of as-grown NiO thin films on TiN/MgO and TiN/Si. I demonstrate NiO/TiN/MgO and NiO/TiN/Si bilayer structures may pave the way towards better NiO-based ultraviolet optoelectronic devices.
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Synthèse d'oxyde de zinc dopé azote sous formes de poudre et de couche mince : caractérisation du type de semiconductivité / Synthesis of nitrogen doped zinc oxide as powders ans thin films : characterization of the type of semiconductivity

Valour, Arnaud 27 January 2017 (has links)
Cette thèse fait suite à des travaux ayant permis, de manière non reproductible, la stabilisation de l’oxyde de zinc de type-p (p-ZnO:N) sur une période de plus de deux ans par décomposition de ZnO2 sous flux de NH3. L’objectif de ces travaux était de maîtriser de manière reproductible la synthèse de p-ZnO:N sous formes de poudre, puis de couche mince, dans l’optique de réaliser des homojonctions p-ZnO:N/n-ZnO ayant de potentielles applications dans le domaine de l’optoélectronique. Dans ce but, différents paramètres de la synthèse ayant permis initialement l’obtention de p-ZnO:N fortement lacunaire en zinc (20%) ont été étudiés sans aboutir de nouveau à la stabilisation du caractère-p. La formation in-situ d’impuretés NO3- mise en évidence conduit à une ambiguïté quant à l’origine du type-p dans notre matériau. Parallèlement, une nouvelle voie de synthèse a été mise en place, en utilisant l’approche colloïdale, permettant d’obtenir des nanocristaux de ZnO inférieurs à 10 nm facilement convertibles en nanoparticules de ZnO2 par simple traitement avec une solution diluée d’H2O2 à température ambiante. Le matériau final ZnO:N est obtenu après nitruration sous flux d’ammoniac à 250°C. Ces résultats ont été efficacement transposés à la réalisation de couches minces (CM) de ZnO:N par dip-coating, mais les mesures Mott-Schottky ont également révélé une conductivité de type-n pour tous les échantillons. Enfin, les résultats préliminaires des calculs théoriques menés en parallèle de cette thèse nous ont amenés à reconsidérer les conditions de synthèse pour favoriser l'insertion de NH3 / NH4+ lors de la préparation des échantillons dans la quête de p-ZnO:N. / Cette thèse fait suite à des travaux ayant permis, de manière non reproductible, la stabilisation de l'oxyde de zinc de type-p (p-ZnO:N) sur une période de plus de deux ans par décomposition de ZnO2 sous flux de NH3. L'objectif de ces travaux était de maîtriser de manière reproductible la synthèse de p-ZnO:N sous formes de poudre, puis de couche mince, dans l'optique de réaliser des homojonctions p-ZnO:N/n-ZnO ayant de potentielles applications dans le domaine de l'optoélectronique. Dans ce but, différents paramètres de la synthèse ayant permis initialement l'obtention de p-ZnO:N fortement lacunaire en zinc (20%) ont été étudiés sans aboutir de nouveau à la stabilisation du caractère-p. La formation in-situ d'impuretés NO3- mise en évidence conduit à une ambiguïté quant à l'origine du type-p dans notre matériau. Parallèlement, une nouvelle voie de synthèse a été mise en place, en utilisant l'approche colloïdale, permettant d'obtenir des nanocristaux de ZnO inférieurs à 10 nm facilement convertibles en nanoparticules de ZnO2 par simple traitement avec une solution diluée d'H2O2 à température ambiante. Le matériau final ZnO:N est obtenu après nitruration sous flux d'ammoniac à 250°C. Ces résultats ont été efficacement transposés à la réalisation de couches minces (CM) de ZnO:N par dip-coating, mais les mesures Mott-Schottky ont également révélé une conductivité de type-n pour tous les échantillons. Enfin, les résultats préliminaires des calculs théoriques menés en parallèle de cette thèse nous ont amenés à reconsidérer les conditions de synthèse pour favoriser l'insertion de NH3 / NH4+ lors de la préparation des échantillons dans la quête de p-ZnO:N.
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Étude de semi-conducteurs de type p nanostructurés à base de métaux de transition pour une application en DSSC-p / Study of nanostructured p-type semiconductors based on transition metals for p-DSSC applications

Polteau, Baptiste 18 October 2016 (has links)
Dans le but d'améliorer le rendement des cellules à colorant de type p (DSSC-p), ces travaux s'attachent à la synthèse et la caractérisation de matériaux semi-conducteurs de type p (SCs-p) sous forme de nanoparticules. En ce sens, des SCs-p répondant à un cahier des charges (bande de valence basse en énergie, grande surface spécifique, bon conducteur et bonne transparence) ont été étudiés. Dans ce cadre, une stratégie a été développée pour améliorer les propriétés de NiO (l'actuel matériau de référence) en optimisant sa nanostructuration, sa forte non-stœchiométrie en nickel et par son dopage à l'azote, paramètres tous favorables à la stabilisation de la valence mixte Ni3+/Ni2+, origine de la conductivité de type p. Cette longue étude a été initiée à partir d'un précurseur de nickel original nanostructuré Ni3O2(OH)4, à forte valence mixte Ni3+/Ni2+. La décomposition sous air et sous ammoniac de ce précurseur à basse température (250 °C) a permis de préparer Ni1-xO nanostructuré, fortement non-stœchiométrique (VNi = 25 %), de grande surface spécifique (240 m2.g-1) et dopé azote (NiO:N). De plus, deux matériaux non oxydes à structure delafossite, que sont les carbodiimides de nickel (NiNCN) et de manganèse (MnNCN) ont été préparés et caractérisés comme de nouveaux semi-conducteurs de type p, permettant de monter la première DSSC-p à base de NiNCN. / To improve the performances of p-Dye Sensitized Solar Cell (p-DSSC), this thesis work focuses on the synthesis and the characterization of p-type semiconductors (p-SCs) nanomaterials. These p-SCs with some specifications (low energy valence band, high specific surface area, high conductivity and transparency) were thoroughly studied. In this context, a strategy was developed to improve the NiO nanoparticles properties (commonly used as a reference) with higher nickel non-stoichiometry and nitrogen doping to promote the stabilization of the Ni3+/Ni2+ mixed valence (origin of the p-typness). This study was initiated with a nanostructured mixed valent Ni3O2(OH)4 precursor. Its thermal decomposition in air and ammonia at low temperature (250 °C) allows the formation of nanostructured Ni1-xO with a large amount of Ni vacancies (VNi = 25 %), a high specific surface area (240 m2.g-1) and a nitrogen doping (NiO:N). Moreover, two non-oxides materials with delafossite structure type, namely - nickel carbodiimide (NiNCN) and manganese carbodiimide (MnNCN) - were prepared and characterized as new p-type semiconductors. Thus, the first p-DSSC with NiNCN material was built with success.

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