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Complexes de Dianions Géminés et Leurs Carbénoïdes pour l’Activation de PetitesMolécules / Geminal Dianionic Complexes and Their Corresponding Carbenoids for Small Molecule Activation

Ho, Samuel 29 April 2016 (has links)
Cette thèse décrit la synthèse de carbénoïdes métalliques et leur application vers l’activation de petites molécules et la réduction catalytique du CO2 par BH3.Le premier chapitre décrit la synthèse d’un nouveau ligand asymétrique Ph2P(S)CH2P(BH3)Ph2. Puis, les complexes monoanioniques et dianioniques de lithium et de magnésium ont pu être synthétisés. Leurs structures ont été résolves par diffraction des rayons X et calculées par DFT.Dans le deuxième chapitre, l'oxydation des complexes dianioniques Ph2P(S)CLi2P(BH3)Ph2 avec C2Cl6 et Ph2P(S)CMgP(BH3)Ph2 avec CBr4, a conduit à une insertion intramoléculaire B-H sans précédent de BH3 sur le carbone central via une espèce carbénoïde. Ensuite, le carbénoïde Ph2P(S)C(Cl)P(S)Ph2Li,fais une insertion intermoléculaire B-H avec BH3. Le mécanisme d’insertion B-H a été étudié par spectroscopie RMN et rationalisé par DFT, impliquant un état de transition avec concomitance de la rupture des liaisons B-H et C-Cl et formation des liaisons Li-Cl et C-H. Cela explique la facilité de l’insertion. Aussi, la tentative d'isolement du carbénoïde de magnésium intermédiaire a été décrite.La synthèse et la réactivité du carbénoïde bis(iminophosphoranyl) de lithium [Ph2P(NMes)C(Cl)P(NMes)Ph2Li] (Mes = 1,3,5-Me3C6H2 ) sont présentées dans le troisième chapitre. La réaction avec BH3 conduit à des espèces de boronium ClC{PPh2NMes}2BH2 et LiBH4.Le quatrième chapitre décrit l'utilisation du composé boronium comme l'un des meilleurs catalyseurs pour la réduction de CO2 par BH3. Un intermédiaire ClC{PPh2NMes}2BH{OC(O)H}, a pu être isolé et un mécanisme de cette transformation a été proposé.Enfin, au chapitre cinq, la synthèse d'une nouvelle espèce carbénoïde de lithium asymétrique (Ph2P(S)C(Cl)P(NMes)Ph2Li a été décrite. La réactivité avec BH3 a été étudiée et a donné une insertion B-H. / The thesis describes the synthesis of metal carbenoids and their application towards small molecule activation and the catalytic reduction of CO2 with borane.Chapter 1 describes the synthesis of a novel unsymmetric phosphonium-stabilized methane ligand, Ph2P(S)CH2P(BH3)Ph2. The monoanionic and dianionic lithium and magnesium derivatives were subsequently synthesized. Their electronic structures were elucidated by X-ray crystallography and DFT calculations.Chapter 2 reports the mild oxidation of the dianionic complexes Ph2P(S)CLi2P(BH3)Ph2,and Ph2P(S)CMgP(BH3)Ph2, with C2Cl6 and CBr4 respectively, which underwent an unprecedented intramolecular B-H insertion with BH3 into the central carbon via a carbenoid species, which readily dimerizes. In addition, the carbenoid Ph2P(S)C(Cl)P(S)Ph2Li, underwent a similar intermolecular B-H insertion with BH3 to form Ph2P(S)CBH2(H)P(S)Ph2. The mechanism of the B-H bond insertion was studied by NMR spectroscopy and DFT calculations, which shows the concerted bond breaking of a B-H and C-Cl bond and the bond forming of a Li-Cl and C-H bond. This accounts for the low energy required for the B-H insertion reaction. Moreover, the attempted isolation of the magnesium carbenoid intermediate was described.The synthesis and reactivity of bis(iminophosphoranyl)carbenoid Ph2P(NMes)C(Cl)P(NMes)Ph2Li (Mes = 1,3,5-Me3C6H2 )was presented in Chapter and reacted with BH3 yielding the boronium species. ClC(PPh2NMes)2BH2,Chapter 4 describes the application of the boronium species as one of the best catalyst for CO2 reduction by BH3. An intermediate ClC{PPh2NMes}2BH{OC(O)H}, was isolated and a mechanism of this transformation was proposed.Lastly, in chapter 5, the step wise synthesis of a novel unsymmetric carbenoid Ph2P(S)C(Cl)P(NMes)Ph2Li was described. The reactivity with BH3 was probed and showed a B-H insertion reaction.
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Synthèse d’assemblages multimétalliques de lanthanides : des propriétés électroniques des précurseurs divalents au contrôle de leur réactivité / Multimetallic lanthanide assemblies synthesis : from the electronic properties of divalent lanthanides to reactivity control

Xemard, Mathieu 21 September 2018 (has links)
Longtemps la chimie des lanthanides divalents a été limitée par le nombre et la qualité des précurseurs disponibles. Ce travail s'intéresse donc à la préparation de nouveaux précurseurs et à leur application en activation de petites molécules dans l'optique de préparer de nouveaux matériaux.Des précurseurs peu encombrés de type triflates ont ainsi été préparés et leur comportement en solution a été étudié. L'anion triflate présentant l'avantage de favoriser les assemblages en raison de ses différents modes de coordination.Un autre type de précurseur a été synthétisé et étudié : il s'agit des lanthanidocènes. Alors que la chimie organométallique des lanthanides se heurte souvent à un contrôle difficile des symétries, un ligand à neuf chaînons a permis d'isoler les premiers ytterbocènes et samarocènes divalents.La synthèse de ces nouveaux précurseurs pose la question de leurs propriétés électroniques. Ces-dernières ont donc été étudiées sur plusieurs précurseurs de thulium divalents illustrant ainsi l'influence de la symétrie des complexes. Un choix judicieux de chimie de coordination a notamment permis d'isoler les premières molécules-aimants de lanthanides divalents.Enfin, dans un troisième temps, la réactivité vis-à-vis de petites molécules des précurseurs préparés a été étudiée montrant ainsi qu'il était possible de construire des assemblages variés par réactivité des lanthanides divalents. L'accessibilité d'un assemblage Sm/S présentant des molécules coordinées échangeables a permis de progressivement passer de la molécule au matériau par de la chimie supramoléculaire. / Divalent lanthanide chemistry has long been hampered by the lack of adapted precursors. This work is therefore focussing on the preparation of new divalent lanthanides precursors and their use in small molecule activation for building new materials.Triflate precursors were prepared and their solution properties were studied. ith their multiple coordination modes, triflate anions were shown to favour assemblies growth.Another type of precursor was also prepared: the lanthanidocene. Although organometallic chemistry of lanthanide is often known for the poor control of the complexes symmetry, a 9-membered ligand allowed the preparation of the "true" divalent ytterbocene and samarocene.The electronic properties of divalent lanthanides complexes are poorly known. The prepared thulium (II) precursors were therefore extensively studied. The influence of the symmetry on electronic properties was caracterised and a well-chosen set of ligands was proven to enable interesting magnetic properties such as single-molecule-magnet behaviour.The last part of this work focused on the reactivity of these precursors towards small molecules. Assemblies were grown from the reactivity of divalent samarium with carbon dioxide or yellow sulfur. On one of the obtained assemblies, supramolecular chemistry was carried out, progressively bridging the gap between molecules and materials.
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Storage conditions and dynamics of magma reservoirs feeding the major pumiceous eruptions of Dominica (Lesser Antilles Arc) / Dynamiques des zones de stockage à l’origine des grandes éruptions ponceuses de la Dominique (Arc des Petites Antilles)

Solaro-Müller, Clara 31 January 2017 (has links)
Les grandes éruptions explosives (10 to 1000 km3/eruption) ont été l’un des sujets principaux d’étude de la volcanologie moderne car elles représentent des éruptions de grand impact sur la nature et sur les installations humaines sur Terre. Les pétrologues ont démontré que la proportion de cristaux dans les produits de ces éruptions peut être utilisée pour étudier les dynamiques pré-éruptives de la plomberie magmatique et contraindre les échelles de temps des processus magmatiques. Plus précisément, de nombreuses études ont prouvé que ces cristaux peuvent être remobilisés en des temps courts de 10 à 100 ans avant l’éruption, ce qui rend ces systèmes significativement dynamiques. Plusieurs éruptions ignimbritiques d’un volume de l’ordre de la dizaine de km3 ont été reconnues en Dominique (Arc des Petites Antilles). Nous présentons ici, sur la base d’une étude stratigraphique détaillée, une étude pétrologique des ponces de la phase plinienne qui débute les trois éruptions ponceuses majeures de la Dominique : Layou (~51kyrs cal BP), Roseau (~33kyrs cal BP) et Grand Fond (~24kyrs cal BP). En combinant une étude pétrologique des produits naturels et des produits issus des travaux de pétrologie expérimentale, nous proposons un modèle complet des réservoirs à l’origine des trois éruptions. Les magmas sont des dacites à forte teneur en cristaux (~30%), comprenant plagioclases, orthopyroxènes, clinopyroxènes, amphiboles et oxydes. Les expériences d’équilibre de phases sur ces dacites ont permis de contraindre les conditions de stockage à 850°C, 400 MPa (16 km), ~ΔNNO+1 et une teneur en eau pré-éruptive de ~6-8 wt % pour les trois éruptions. Les orthopyroxènes ont été utilisés pour étudier les dynamiques pré-éruptives du système magmatique. Par une analyse systématique (« Crystal system analysis ») de leur zonation nous avons défini différents environnements magmatiques et leur connections. Les échelles de temps des dynamiques pré-éruptives sont calculées par modélisation de l’interdiffusion Fe-Mg dans les orthopyroxènes. Les caractéristiques chimiques et texturales des orthopyroxènes montrent que ~80-85% des cristaux sont non-zonés, tandis que 15-20% présentent une zonation multiple, normale ou inverse, avec prévalence de cette dernière. Les cristaux non zonés représentent l’environnement magmatique principal, alors que les zonés suggèrent une perturbation pré-éruptive du réservoir. Le « crystal system analysis » appliqué à ces derniers suggère la présence de 4 environnements magmatiques (MEs), avec un mouvement principal des cristaux vers des MEs de compositions moins évoluées, lié à la zonation inverse des cristaux. Cependant, la composition des inclusions vitreuses des orthopyroxènes, montre que les différents MEs sont en équilibre avec un verre de même composition. Ces considérations, couplées aux résultats d’équilibres de phases, nous permettent de définir le réservoir comme un environnement fortement cristallisé (~30%), modérément froid (~850°C) et fortement oxydé (~ΔNNO+1) possédant 80-85% de cristaux non-zonés, remobilisé par un réchauffement de 25-30°C produit par l’injection d’un magma plus chaud sous-jacent. La modélisation de l’interdiffusion Fe-Mg dans les orthopyroxènes indique que le réchauffement s’est produit ~10 ans avant chaque éruption. Ce processus crée la zonation inverse retrouvée dans 15-20% des orthopyroxènes et développe un panache thermique interne au réservoir qui est responsable de l’hétérogénéité cristalline retrouvée dans les échantillons / Large silicic eruptions (tens to hundreds of km3/eruption) have been a main subject of study for modern volcanology as they represent volcanic events of great impact on environment and human settlement on Earth. Petrologists have demonstrated that the crystal “cargo” of these eruptions can be used to unravel the pre-eruptive dynamic of their magmatic plumbing system and constrain timescales of the related magmatic processes. Specifically, several studies have proved that this “crystal cargo” can be remobilized and brought to eruption in short timescales of decades to centuries, making these systems more dynamic than previously believed.Several ignimbritic eruptions with a volume of the order of ~10 km3 have been recognized in Dominica (Lesser Antilles arc). On the basis of a detailed chronostratigraphy of the deposits, we present an integrated petrological study of the plinian fallout deposit of the latest three ignimbritic eruptions of Layou (~51kyrs cal BP), Roseau (~33kyrs cal BP) and Grand Fond (~24kyrs cal BP). We combine natural and experimental petrology to investigate the prevailing storage conditions within the reservoir that fed each eruption. Whole rocks are all dacites with crystal contents of ~30%, comprising plagioclase (An50-78), orthopyroxene (En47-63), clinopyroxene (Wo44-45), amphibole (Mg# 0.52-0.60) and Fe-Ti oxide (Mag71-75 and Ilm86-87) and rhyolitic residual melt. Pre-eruptive storage conditions of 850 (±5) °C, 400 MPa (16 km depth), ~ΔNNO+1 and melt water content of ~6-8wt% were determined for all studied eruptions through phase equilibria experiments. Orthopyroxenes were used to investigate the architecture and pre-eruptive dynamics of the plumbing system through a crystal system analysis (CSA) combined to a Fe-Mg diffusion modelling. Textural and chemical features of analysed orthopyroxenes prove that for all eruptions ~80-85% of crystals are unzoned while 15-20% present clear normal, reverse and multiple zoning, with reverse zoning being prevalent. Unzoned crystals represent the main magmatic environment (ME) while reverse zoned ones suggest a pre-eruptive perturbation of the reservoir. 4 MEs are evidenced, with a main movement of crystals towards MEs of less evolved composition, linked with the observed reverse zoning. Nevertheless, major element composition of orthopyroxene-hosted melt inclusions shows that all MEs are in equilibrium with the same melt. Combining results on natural and experimental petrology we can define the reservoirs as a highly crystalline (~30%), moderately cold (850°C) and highly oxidized (~ΔNNO+1) environment with 80-85% of unzoned orthopyroxenes, and 15-20% of zoned orthopyroxenes recording a heating process of 25-30°C, possibly produced by an underplating hotter magma that is responsible of the rejuvenation of the reservoir. By modelling the diffusional relaxation of Fe-Mg chemical gradient on zoned orthopyroxenes, we argue that this heating occurs in short timescales of ~10 years prior to each eruption. This heating process develops, over the considered eruptive time, a plume heating geometry able to bring together, on the scale of the hand sample, crystals of different magmatic environments (MEs)
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Le processus décisionnel menant à la sortie entrepreneuriale : le cas de dirigeants de PME

Drapeau, Marie-Josée 26 April 2019 (has links)
But-La sortie entrepreneuriale est une activité intégrante du processus entrepreneurial. Un entrepreneur peut sortir de son entreprise à n’importe quel moment dans sa carrière entrepreneuriale et pour différentes raisons. Toutefois, le phénomène de sortie entrepreneuriale qui suscite beaucoup d’intérêt dans les dernières années est surtout associé à la vague de retraite massive anticipée chez les « boomers ». Plusieurs études d’organismes publics et privés ont d’ailleurs sonné l’alarme concernant le manque de préparation de ces entrepreneurs à leur éventuel retrait de la tête d’un grand nombre de PME. De ces études, on constate toutefois qu’il existe un manque de compréhension des décisions associées à la sortie éventuelle de ces entrepreneurs. Le champ de la sortie entrepreneuriale s’intéresse aux différentes options offertes au dirigeant lorsqu’il sort de son entreprise : la vente publique, la vente à un compétiteur, la liquidation/cession et la transmission à un tiers. Toutefois, la transmission d’une entreprise à un tiers (famille, employé, externe) est le mode de sortie privilégié par les entrepreneurs et aussi un processus complexe. Or, il existe des lacunes importantes dans cette littérature émergente. Le champ de la sortie entrepreneuriale s’intéresse principalement à la décision, une fois qu’elle a été prise, et non à son processus. L’objectif de cette thèse par article est donc de combler cette lacune en s’intéressant au processus décisionnel des entrepreneurs sortants lorsqu’ils choisissent de transmettre leur entreprise. Méthodologie- Une approche qualitative est privilégiée dans le cadre de cette recherche afin d’approfondir le contexte, le processus et les interactions du processus décisionnel. Une étude de cas multiple a été réalisée auprès de 15 dirigeants de PME. Des entretiens semi-dirigés ont été conduits tant avec les dirigeants qu’avec des informateurs afin de valider les propos et les évènements liés au processus de décision du dirigeant. Contributions- La proposition d’un modèle issu du management stratégique, dans le premier article, procure une base scientifique ainsi qu’un nouvel angle d’exploration dans la poursuite de recherches qualitatives du phénomène, complémentant ainsi les constats majoritairement issus d’études quantitatives dans le champ de la sortie entrepreneuriale. Le deuxième article explore les trajectoires possibles que peut prendre le processus décisionnel en fonction d’un cheminement causal versus effectual. Alors que la causalité renvoie à la rationalité et l’analyse, l’effectuation pour sa part est dans une approche plus créative où l’entrepreneur laisse plus de place à son jugement et son intuition. Pour ce faire, notre étude théorise les comportements de sortie entrepreneuriale (causal et effectual), proposant ainsi une typologie en fonction du modèle de processus décisionnel de sortie. Une validation de ce modèle est effectuée à partir des données collectées. Bien que les résultats démontrent une manifestation plus grande de comportements de type « effectual » dans le processus de décision de sortie, il existe toutefois une complémentarité des deux types de logiques c’est-à-dire que les entrepreneurs sortants font appel autant à la rationalité qu’à la créativité/intuition pour prendre leur décision. Particulièrement dans un processus de décision axé sur la transmission éventuelle de l’entreprise, puisqu’ils sont souvent prêts à faire des concessions, à s’adapter pour arriver à leur fin. Cependant, il ressort également qu’ils ont un fort désir de faire les choses à leur façon incluant le fait de rester actif dans leur entreprise. Ces constats permettent d’affirmer qu’il existe plus qu’une façon de faire lorsqu’ils s’apprêtent à sortir de leur entreprise. Finalement, les résultats du troisième article ont permis d’identifier une série de facteurs (individuels, organisationnels et environnementaux) ainsi que la façon dont ces derniers agissent sur le processus décisionnel. Cette étude contribue à faire ressortir l’influence de certains facteurs presque inexistants dans la littérature sur la sortie entrepreneuriale et associe certains déterminants à des étapes spécifiques du processus. Globalement les résultats de cette recherche supportent la nécessité de s’adapter à l’individu, à la structure de l’entreprise et au contexte de l’environnement. Originalité- L’angle de la décision, ou plutôt du processus de décision, est une perspective novatrice qui a été peu utilisée pour comprendre de quelle façon les dirigeants de PME prennent leur décision de sortir de leur entreprise. Les trois articles constituant le coeur de la thèse présentent différentes facettes contribuant à la compréhension du phénomène. Le champ de la sortie entrepreneuriale est encore très peu développé et comporte majoritairement des recherches quantitatives. L’approche qualitative utilisée ici est non seulement originale, mais enrichit autant le domaine de la sortie entrepreneurial que celui de la décision entrepreneuriale / Purpose- Entrepreneurial exit is an integral part of the entrepreneurial process. Entrepreneurs may exit their business at any given time in their entrepreneurial career and for a variety of reasons. Although the phenomenon of entrepreneurial exit has raised much interest in recent years, focus has mainly been on the anticipated massive retirement of baby boomers. Accordingly, many studies by public and private organisations have expressed concern at the lack of preparation of these entrepreneurs as their retirement from a large number of SMEs approaches. An examination of these studies reveals a lack of understanding of the decisions associated with entrepreneurial exit. The current literature on entrepreneurial exit is interested in the different options open to owners when exiting their business: public sale, sale to a competitor, liquidation/ceding, and the transmission to a third party. The latter, whether to family members, employees, or external parties, remains the preferred exit mode by entrepreneurs. Business transmission is a complex process and important gaps exist in this emergent literature. The field of entrepreneurial exit is mainly interested in decisions once already made, and not in the process itself. The objective of this thesis by article is therefore, to fill this gap by focusing on the decision-making process of exiting entrepreneurs when choosing to transmit their business. Design- A qualitative approach was privileged for this research to deepen the context, process and interaction of the decision-making process. A multiple case study was conducted with 15 SME owner-managers. Semi-structured interviews were conducted with owners and other informants in order to validate the statements and events linked to the manager’s decision-making process. Findings- The first article proposes a model inspired by strategic management literature that sets a scientific basis and new exploration angle for conducting qualitative research on the phenomenon. The insight provided complements the results obtained through quantitative research in the entrepreneurial exit field. The second article explores the possible trajectories that the decision-making process may take according to a causal versus effectual path. While causality implies rationality and analysis, effectuation, on the other hand, is a more creative approach where entrepreneurs make more space for intuition and personal judgement. To do so, this study theorizes exit behavior (causal and effectual), thus proposing a typology according to the model of the exit decision-making process. The model is validated using the collected data. Although results show the predominance of « effectual » behaviours within the exit decision-making process, complementarity between both logics does exist. Exiting entrepreneurs use both rationality and creativity/intuition to make decisions, particularly during the decision-making process leading to the transmission of their business. They are often willing to make concessions and adapt in order to reach their goal. However, results also show that exiting entrepreneurs have strong desires to things their own way, including the option of remaining active within their business. It is thus possible to state that there is more than one way to exit a business. Finally, the third article identifies a series of factors (individual, organizational, and environmental) as well as how such factors impact the decision-making process. This study reveals influence factors scarcely identified in exit literature, as well as associates determinants to specific process steps. As a whole, results support the necessity of adapting to individuals, the business structure and the environmental context. Originality – The angle used to make decisions, or the decision-making process, is a novel perspective that has been used to explain how SME managers decide to exit their business. The three articles at the heart of the thesis present different facets that help comprehend the phenomenon. Entrepreneurial exit is still emerging as a field of research and is mainly composed of quantitative studies. The qualitative method used here is not only original but also enriches both the field of entrepreneurial exit and entrepreneurial decision-making
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ICI MSc 8 - Identification des contraintes réglementaires et stratégies pour y répondre dans un contexte d'exportation sur les marchés de proximité (1000km)

Blanquet du Chayla, Clément 03 January 2022 (has links)
Au Québec et dans le monde, la construction préfabriquée en bois est en plein essor depuis plusieurs années grâce aux nouvelles technologies, aux nouveaux savoir-faire et aux nouvelles consciences politiques et publiques pour l'utilisation de matériaux biosourcés dans le cadre d'une décarbonation de l'économie. Aujourd'hui, des entreprises de différentes tailles se disputent le marché local de l'industrie de la construction au Québec, et c'est dans ce cadre-là que cette recherche a eu lieu. L'objectif général de ce projet de recherche est d'aider les petites et moyennes entreprises (PMEs) québécoises de construction préfabriquée en bois à comprendre les contraintes réglementaires en vue d'exporter leurs produits dans les états de la Nouvelle-Angleterre. En facilitant l'accès à ce marché local (1000km par transport routier), ces PMEs pourront peut-être accéder à des projets jusque-là inaccessibles par manque de compréhension des différentes réglementations et certifications en place. Cette recherche s'est donc divisée en deux grands axes. Il s'agit de créer un outil d'aide à la décision en caractérisant les contraintes réglementaires liées à la certification de l'exportation de produits de constructions préfabriquées en bois par des entreprises québécoises vers la Nouvelle-Angleterre. Cet objectif a fait l'objet d'un article scientifique introduit dans ce mémoire. Le second travail réalisé lors de cette maîtrise est d'avoir créé un guide à l'exportation des sections préfabriquées de bâtiment depuis le Canada vers les États-Unis au profit des non-initiés ou des professionnels de la construction souhaitant en apprendre plus. Ce document permet de résumer le cadre standard des projets de construction préfabriquée en identifiant les différentes réglementations, certifications et sources d'information pour pallier aux contraintes liées à l'exportation. Ces deux objectifs posent les bases de futures recherches sur le sujet. / In Quebec and around the world, prefabricated wood construction has been booming for several years thanks to new technologies, new know-how and new political and public awareness for the use of biosourced materials in the context of decarbonization of the economy. Today, companies of different sizes are competing for the local market of the construction industry in Quebec, and it is in this context that this research took place. The general objective of this research project is to help small and medium-sized Quebec prefabricated wood construction companies (SMEs) to understand the regulatory constraints in order to export their products to the New England states. By facilitating access to this local market (1000km by road transport), these SMEs may be able to access projects that were previously inaccessible due to a lack of understanding of the various regulations and certifications in place. This research is therefore divided into two main areas. The first is to create a decision support tool by characterizing the regulatory constraints related to the certification of prefabricated wood construction products exported by Quebec companies to New England. This objective was the subject of a scientific article introduced in this thesis. The second work realized during this master's degree is to have created a guide to the export of prefabricated building sections from Canada to the United States for the benefit of non-experts or construction professionals wishing to learn more. This document summarizes the standard framework for prefabricated construction projects by identifying the various regulations, certifications and sources of information to address the constraints associated with export. These two objectives lay the foundation for future research on the subject.
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L'innovation ouverte au sein des PME internationales

Tchuinou, Carène 20 April 2022 (has links)
Dans le monde actuel complexe, exigeant en connaissances et caractérisé par des cycles de vie de produits raccourcis, les PME reconnaissent l'importance de l'innovation pour être productives. Paradoxalement, cette volonté est limitée par leur manque de ressources ainsi que leur plus grande sensibilité au risque. Dans ce contexte, la collaboration en innovation ou plus généralement l'innovation ouverte (IO), permet aux PME de trouver les ressources d'innovation manquantes. À l'international en particulier, l'IO s'avère être une avenue porteuse pour permettre aux PME d'adapter leurs produits et services au contexte étranger, de réduire leur risque à l'international et, de ce fait, d'accroître leur compétitivité internationale. Cette thèse a ainsi comme principal objectif de faire avancer les connaissances autour de l'IO au sein des PME internationales. Plus précisément, elle analyse la littérature générale autour de l'IO au sein des PME, dresse un portrait des caractéristiques de l'IO avec des acteurs internationaux, en les comparant à celles de l'IO avec des acteurs nationaux, et identifie les limites de l'IO à l'international. Ainsi, elle favorise un transfert de connaissances auprès des gestionnaires, des intervenants et des décideurs politiques sur les caractéristiques, les limites et les conditions du recours à l'IO au sein des PME, non seulement au niveau de leur marché domestique, mais également à l'international. Dans cette logique, cette thèse se décline en trois principaux articles. Le premier article vise à définir la thématique centrale de cette recherche, à savoir l'IO au sein de la PME. Pour ce faire, une revue systématique de la littérature a été réalisée et a permis d'identifier les caractéristiques ainsi que les déterminants de l'IO au sein de la PME. Les caractéristiques sont tous les éléments qui permettent de définir le phénomène d'IO et d'identifier sa composition. L'étude des caractéristiques de l'IO a donc fait ressortir les principales pratiques adoptées par les PME pour la mise en œuvre de l'IO, les acteurs impliqués dans la mise en œuvre de l'IO et les outils mobilisés pour l'implémentation de l'IO au sein des PME. Les déterminants quant à eux, sont les facteurs qui ont une influence positive ou négative sur l'IO. Il s'agit d'éléments facilitateurs et inhibiteurs du recours à l'IO au sein de la PME. Ces déterminants ont été regroupés en cinq principales catégories : individuelles, organisationnelles, relationnelles, industrielles et contextuelles. Également, la revue systématique de la littérature introduit un cadre conceptuel intégrateur établissant des relations entre les caractéristiques et les déterminants de l'IO au sein de la PME, tout en identifiant les lacunes actuelles dans la littérature et en présentant des perspectives pour la recherche future. Ensuite, une étude empirique a permis d'affiner la compréhension du phénomène à l'étude. Cette étude a été réalisée auprès de gestionnaires de 40 PME internationales du Québec, des secteurs de la fabrication et des services et qui collaborent avec des partenaires externes dans différents projets de recherche et développement (R-D) ou de commercialisation. Ainsi, tout en s'inspirant des caractéristiques de l'IO établies dans le premier article (les pratiques, les acteurs et les outils), le deuxième article rend compte de la réalité de la pratique de l'IO par les PME à l'international. Plus précisément, il s'interroge sur la spécificité de l'IO par les PME avec des partenaires d'innovation internationaux (au sein des marchés étrangers) et la distinction réelle avec l'IO avec des partenaires d'innovation nationaux (au sein du marché domestique). Les analyses menées ont permis de conclure que, bien qu'il existe des similitudes entre l'IO au niveau national et international, il existe également plusieurs spécificités associées à chacun de ces niveaux tant en ce qui concerne les motivations, les pratiques, les acteurs et les outils de l'IO. À noter que les motivations de l'IO sont apparues comme une caractéristique supplémentaire de l'IO, induite par le terrain. Les résultats montrent que l'IO est utilisée différemment par les PME dans leurs opérations internationales ou domestiques et que la pratique de l'IO à ces deux échelles apparait comme complémentaire et non substituable. En effet, l'IO avec des partenaires nationaux permet aux PME d'accéder à des connaissances spécifiques des universités ou des centres de recherche et de financer des projets d'innovation par le biais de programmes gouvernementaux. À l'international, l'IO est un moyen pour les PME de mieux intégrer les marchés internationaux grâce à des collaborations avec des partenaires étrangers qui les aident à adapter leurs produits/services au contexte étranger, afin d'obtenir un avantage concurrentiel et accroître la légitimité sociale à l'international. Enfin, le troisième article s'inspire des déterminants identifiés lors de la revue systématique de la littérature du premier l'article et approfondit les limites à l'adoption de l'IO au sein des PME internationales. Il apparait ainsi que plusieurs limites à l'adoption de l'IO à l'international peuvent s'expliquer en fonction des quatre dimensions de la distance internationale, notamment les distances culturelle, institutionnelle, économique et géographique. Par ailleurs, l'identification de ces limites a permis de répertorier les moyens de les outrepasser, et donc, les facteurs de succès associés à l'IO au sein des PME internationales. Dans ce cadre, l'expérience internationale des dirigeants, une culture organisationnelle ouverte et innovante, le recours aux intermédiaires étrangers, les motivations sociales, l'adoption de modes d'entrée à l'international tels que la filiale ou la coentreprise, ainsi que l'utilisation des TIC atténuent les effets négatifs des limites identifiées et constituent quelques-uns des facteurs clés de succès associés à l'IO à l'international. / In today's complex, knowledge-intensive world characterized by shortened product lifecycles, SMEs recognize the importance of innovation to be productive. Paradoxically, this desire is limited by their lack of resources and their greater sensitivity to risk. In this context, collaboration in innovation or, more generally, open innovation (OI) allows SMEs to find the missing innovation resources. Internationally, in particular, OI is proving to be a promising avenue for enabling SMEs to adapt their products and services to the foreign context, to reduce their international risk and, as a result, to increase their international competitiveness. The main objective of this thesis is thus to advance knowledge around OI within international SMEs. More precisely, this document analyzes the general literature around OI within SMEs, draws a portrait of the OI characteristics with international partners, comparing to national partners, and identifies the limits to international OI. Thus, it promotes a transfer of knowledge to managers, and political decision-makers on characteristics, limits and conditions of OI in SMEs, not only on their domestic market but also on their international market. In this logic, this thesis is divided into three main papers. The first paper aims to define the central theme of this research, namely OI in SMEs. A systematic literature review was carried out and made it possible to identify the characteristics and determinants of OI within SMEs. Characteristics are all the elements that define OI and identify its composition. Therefore, the study of OI characteristics highlighted the main practices adopted by SMEs for the OI implementation, the actors involved, and the tools mobilized. On the other hand, the determinants are the factors that positively or negatively influence OI. These are the facilitators and inhibitors of OI within the SME. These determinants have been grouped into four main categories: individual, organizational, relational and contextual. Also, the systematic review of the literature introduces an integrative conceptual framework making relationships between the characteristics and determinants of OI within SMEs while identifying current gaps in the literature and presenting perspectives for future research. Then, an empirical study made it possible to refine the understanding of the phenomenon. This study was carried out with managers of 40 international SMEs in Quebec, in manufacturing and service sectors, and collaborating with external partners in various research and development (R&D) or marketing projects. Thus, while drawing inspiration from the characteristics of OI established in the first paper (practices, actors and tools), the second paper reports on the reality of OI practice by SMEs in the international. More precisely, he questions the specificity of OI by SMEs with international innovation partners (within foreign markets) and the real distinction with OI with national innovation partners (within the domestic market). The analyzes have made it possible to conclude that although there are similarities between OI at the national and international level, there are also several specificities associated with each level regarding the OI motivations, OI practices, OI actors, and OI tools. Note that the OI motivations appeared as an additional characteristic induced by the field. The results show that OI is used differently by SMEs in their international or domestic operations and OI practices at these two scales appears to be complementary and not substitutable. Indeed, OI with national partners allows SMEs to access specific knowledge from universities or research centers and finance innovation projects through government programs. Internationally, OI enables SMEs to better integrate international markets through collaborations with foreign partners who help them adapt their products/services to the foreign context to obtain a competitive advantage and increase international social legitimacy. Finally, the third paper draws on the determinants identified during the systematic review of the literature in the first paper and delves into the limits to the adoption of OI within international SMEs. It thus appears that several limits to the adoption of the OI internationally can be explained according to the four dimensions of international distance, in particular cultural, institutional, economic and geographical distances. In addition, identifying these limits made it possible to identify the means of exceeding them, and therefore, the success factors associated with OI within international SMEs. In this context, the international experience of managers, an open and innovative organizational culture, the use of foreign intermediaries, social motivations, the adoption of international entry methods such as subsidiaries or joint ventures, and the use of ICT mitigate the harmful effects of the limitations identified and constitute some of the critical success factors associated with international OI.
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Les systèmes de mesure de la performance dans un contexte PME : déterminants et conséquences au niveau individuel

Arbour, Dominique 13 April 2018 (has links)
Les objectifs de ce mémoire sont multiples. Le premier objectif est d'examiner le lien entre des caractéristiques individuelles du dirigeant de PME et les systèmes de mesure de performance (SMP). Le deuxième est d'analyser l'association entre ces SMP et la performance managériale et finalement d'examiner l'influence de l'alignement entre trois caractéristiques du dirigeant (intolérance à l'ambiguïté, estime de soi et lieu de contrôle) et deux aspects des SMP (diversité et utilisation) sur la performance managériale. Nos résultats indiquent qu'il y a un lien entre certaines caractéristiques (estime de soi et lieu de contrôle) et les SMP. Un lien existe également entre les SMP et la performance managériale, cependant aucune interaction entre les SMP, les caractéristiques personnelles des dirigeants et la performance managériale n'a pu être démontrée contrairement à nos attentes et à la littérature, autant du côté de la comptabilité que de la psychologie.
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Analyse du potentiel du BIM en construction préfabriquée et élaboration d’un cadre d’implantation

Ben Mahmoud, Basma 31 January 2021 (has links)
Malgré ses avantages, la préfabrication au Québec note une baisse de la productivité notamment en raison de l’inefficacité de certains de ses processus d’affaires. Parallèlement, le BIM apparaît comme une solution favorisant l’intégration des processus et des acteurs impliqués dans un projet de construction. C’est dans cette optique que s’insère cette maîtrise dont le but est de démystifier le BIM et d’étudier son impact pour faciliter son implantation dans les petites et moyennes entreprises (PMEs) québécoises de préfabrication. Pour ce faire, une revue de la littérature a été réalisée, afin d’établir un état de l’art sur l’adoption du BIM dans le monde. Ensuite, des entrevues semi-dirigées avec des experts BIM ont été tenues dans le but d’analyser l’expérience québécoise avec cette approche. Des analyses qualitatives ont dès lors été menées pour dresser un portrait de l’implantation du BIM au Québec en termes de barrières présentes et de bonnes pratiques. Puis, un sondage a été lancé auprès de manufacturiers québécois pour analyser la situation actuelle de ce secteur et adapter les recommandations à cette réalité. La phase de synthèse a permis de présenter 30 freins critiques et 31 recommandations pour les éviter. Finalement, un cadre d’implantation du BIM dans un projet de préfabrication a été élaboré, indiquant à chaque phase les acteurs impliqués et les actions à prendre. La recherche a ainsi permis de relever les barrières les plus critiques à l’adoption du BIM, de nature technologique, humaine, organisationnelle, financière et légale. Elle a également mis en relief l’importance d’analyser la situation de l’entreprise et d’évaluer ses ressources avant de faire ce virage numérique. / Despite its advantages, prefabrication in Quebec faces a drop in productivity, due to the inefficiency of some of its business processes. Meanwhile, BIM appears as a solution that promotes the integration of processes and stakeholders involved in a construction project. It is in this perspective that this master project aims to demystify BIM and to study its impact in order to facilitate its implementation in Quebec’s small and medium-sized prefabrication companies (SMEs). To do so, a literature review was conducted to establish a state of the art about the adoption of BIM around the world. Semi-structured interviews with BIM experts were held in order to analyze the Quebec position with this approach. Qualitative analyses were also conducted to study BIM main barriers and best practices. Then, a survey was launched among Quebec manufacturers to analyze the current situation in this sector and adapt the BIM best practices to this reality. The synthesis phase led to 30 critical barriers and 31 recommendations to better face them. Finally, a framework for implementing BIM in a prefabrication project was developed, indicating at each phase the players involved and the actions to be taken. The research has thus raised the most critical barriers to BIM adoption, encompassing technological, human, organizational, financial and legal challenges. It also highlighted the importance of analyzing the current situation of the company and assessing its resources before making this digital shift.
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Three essays on intellectual capital in Mexican SMEs

Daou, Alain 20 April 2018 (has links)
Cette thèse s’intéresse à la mesure du capital intellectuel (CI) ainsi que son impact sur les avantages compétitifs de petites et moyennes entreprises (PME) au Mexique. La principale question de recherche est : Comment le capital intellectuel devrait-il être mesuré et quel est son impact sur l’avantage compétitif des PME au Mexique? Afin de répondre à la question de la recherche, le premier article offre une perspective méthodologique du CI. Dans cette revue, les limites des méthodes quantitatives utilisées lors de l’étude du CI sont soulevées. L’utilisation de la modélisation par équations structurelles est discutée et privilégiée. Dans le deuxième article, un modèle de mesure adapté aux réalités des PME mexicaines est proposé. Les résultats suggèrent que, le capital humain et le capital organisationnel sont cohérents avec les études précédentes portant sur le CI dans les PME. Par contre, le capital externe présente des caractéristiques uniques au contexte du Mexique. De plus, malgré les disparités socio-économiques entre les différentes régions au Mexique, suite à une analyse comparative, il est démontré que la vision des gestionnaires ne semble pas différer en termes de CI. Finalement, malgré la multitude de programmes gouvernementaux à la fois aux niveaux national et local, très peu de PME semblent en récolter les bénéfices. Le troisième article tient compte de la théorie basée sur les ressources et la théorie des capacités dynamiques afin d’examiner le CI dans les PME mexicaines ainsi que leur relation avec l’avantage compétitif. Une typologie est proposée et les PME examinées y sont catégorisées en conséquence. Les résultats suggèrent que les PME avec des capacités dynamiques ont institué des processus à l’interne afin de répondre plus rapidement au changement, leur permettant ainsi de gérer les opportunités et les menaces. De plus, elles prennent plus de risques que les PME moins dynamiques lorsqu’il s’agit de saisir des opportunités et de les transformer en avantages compétitifs. De tels processus sont intrinsèques aux PME dites dynamiques parce qu’ils deviennent partie de la culture organisationnelle. / The objective of this thesis is to measure intellectual capital (IC) and its impact on the competitive advantage of small and medium enterprises (SMEs) in Mexico. The main research question is: How should intellectual capital be measured and what is its impact on the competitive advantage of SMEs in Mexico? To answer the research question, the first essay offers a methodological perspective of IC. In this review, the limitations of quantitative methods used in the study of IC are noted. Subsequently, the use of structural equation modeling is discussed and promoted. In the second essay, a measurement model adapted to the realities of Mexican SMEs is proposed. The results suggest that human capital and organizational capital are consistent with previous studies of IC in SMEs. As for external capital, it presents some characteristics unique to the Mexican context. Moreover, despite the socio-economic disparities across regions in Mexico, a comparative analysis shows that the vision of managers does not seem to differ in terms of IC. Finally, despite the multitude of governmental programs at both national and local levels, very few SMEs seem to be reaping their benefits. The third essay takes into account the resource-based and the dynamic-capabilities views to examine IC in Mexican SMEs and its relation to competitive advantage. A typology is proposed and the examined SMEs are categorized accordingly. The results suggest that SMEs with dynamic capabilities have instituted processes within their organizations to respond more rapidly to change, allowing them to manage opportunities and threats. Moreover, they are willing to take more risks than their counterparts, who are characterized by less dynamism in seizing opportunities and transforming them into competitive advantages. Such processes are intrinsic to SMEs because they become part of the culture of organizations.
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Caractérisation moléculaire des petites protéines G de la famille Rho dans le rein

Bilodeau, Diane 09 1900 (has links)
Thèse numérisée par la Direction des bibliothèques de l'Université de Montréal. / Les petites protéines G de la famille Rhô jouent un rôle primordial dans l'organisation de la morphologie cellulaire qu'elles accordent aux besoins de la cellule. Elles constituent également une voie importante de signalisation vers le noyau, participent à la régulation du cycle cellulaire et sont impliquées lors du phénomène apoptotique. Ces protéines oscillent entre un état inactif lié au G DP et un état actif lié au GTP. Le passage de l'un à l'autre est assisté par des protéines stimulant (GDS) ou inhibant (GDI) l'activité d'échange des nucléotides et par des protéines stimulant leur activité GTPasique (GAP) intrinsèquement faible. Ce cycle d'activation s'accompagne d'un cycle de localisation, les protéines Rhô étant actives à la membrane et inactives dans la fraction soluble. La protéine GDI, elle-même cytosolique, sert de navette aux protéines Rhô lors de leur transit cytoplasmique. Nous avons caractérisé l'activité de solubilisation des protéines Rhô par la protéine de fusion GST-GDI in vitro, utilisant comme modèle les membranes à bordure en brosse rénales. Deux petites protéines G de ta famille Rhô, RhoA et Cdc42, sont spécifiquement extraites en présence de GST-GDI. Cette activité d'extraction est cependant saturable. Une fraction importante (près de 50%) des protéines RhoA et Cdc42 ne peut être extraite suggérant la présence de sous-populations membranaires. L'activité de solubilisation des protéines Rhô par GST-GDI s'est avérée sensible à la force ionique et est complètement inhibée en conditions physiologiques de température et de sel. La présence de set n'empêche pas la liaison des protéines Rhô à GST-GDI puisque les complexes GST-GDI/Rho coprécipitent sur billes de glutathion-sépharose, en milieu de force ionique physiologique. D'autre part, un prélavage des membranes avec une solution saline inhibe l'extraction subséquente des Rhô par GDI, suggérant fortement qu'un facteur essentiel soit inhibé ou perdu lors du traitement. Ces faits suggèrent que la translocation des protéines Rhô par GDI soit normalement inhibée in vivo et nous amènent à proposer un modèle de régulation de leur cycle d'activation. Nos travaux ont également mis en évidence une protéolyse de GSTGDI au cours des essais d'extraction en présence de membranes à bordure en brosse rénales. Le phénomène est observé en présence de quelques autres tissus et dans tous les cas, un fragment protéolytique majeur de 17 kDa est généré, révélant la présence d'une zone de vulnérabilité protéotytique sur GDI. Le fragment ne peut extraire les Rhô des membranes, suggérant que l'activité GDI puisse être régulée par protéolyse. L'intégrité de GST-GDI est préservée en présence de Ac-YVAD-CHO, un inhibiteur spécifique de caspases. Le séquençage du fragment généré a cependant révélé que le site de coupure sur GST-GDI ne correspond pas à un site d'activité caspase. Ces faits suggèrent que l'activité des protéines Rhô puisse être régulée par une cascade protéolytique incluant une caspase endogène à la membrane à bordure en brosse rénale. D'autre part, notre étude de la stimulation par le GTPyS d'une activité de carboxyméthylation des protéines du rein a démontré que l'activité stimulée implique une isoaspartyle métyltransférase (PIMT). Cette enzyme catalyse le transfert de groupements méthyles provenant du S-adénosyl-Lméthionine, vers la fonction carboxylique portée par la chaîne latérale de résidus isoaspartyles. La PIMT est réputée participer à la réparation de protéines endommagées issues de modifications spontanées de résidus asparagines et aspartates. L'effet stimulateur du GTPyS sur l'activité PIMT est modulé par le vanadate et complètement inhibé par la génistéine et le tyrphostin. L'analyse des profils de méthylation sur gel révèle des modes d'action différents. La génistéine prévient l'accroissement du rythme des cycles de méthylation/déméthylation sur l'ensemble des substrats tel qu'observé habituellement en présence de GTPyS, tandis que le tyrphostin agit plutôt en bloquant une étape de déméthylation. Les résultats obtenus en présence de vanadate et de génistéine suggèrent fortement l'implication d'une activité tyrosine kinase lors de la stimulation de l'activité PIMT par le GTPyS au niveau du rein.

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