Orientador: Anita Jocelyne Marsaioli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T10:42:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_CeciliaMariaAlvesde_D.pdf: 16313612 bytes, checksum: 88ddb89586721d67055e9d27b5e96004 (MD5) Previous issue date: 1997 / Doutorado

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de NÃvel Superior / Euphorbiaceae is a family of plants that have more than 8000 species with over 300 genera, widely distributed in tropical and temperate regions worldwide. Despite the wide distribution of this family, many species have never been studied in the chemical point of view. One of these species is Croton jacobinensis, restricted to Brazilian semi-arid region, known popularly as marmeleiro-branco. To contribute to the chemical knowledge of this species the woody of the roots of this plant was subjected to a cold extraction with a mixture of dichloromethane / methanol (2:3). The extract obtained after liquid-liquid extraction and concentration was subjected to successive chromatographic treatments on silica gel resulted in isolation and characterization of the mixture of steroid β-sitosterol and stigmasterol, and three diterpenes, two of the basic skeleton of the class crotofolano, one of them being registered as crotofolina E and the other character unpublished. The other diterpene isolated belong to the class of labdane and is also unprecedented in the literature. For the isolation of secondary metabolites usual chromatographic techniques were employed as thin layer chromatography, filtration chromatography and flash chromatography. Structure determination of non-volatile constituents was achieved by the use of techniques: Infrared (IR), mass spectrometry (MS) and Nuclear Magnetic Resonance of Hydrogen-1 and Carbon-13 (1H and 13C NMR uni and bidimensional) and comparison with literature data. / Euphorbiaceae à uma famÃlia de plantas que possui mais de 8 mil espÃcies com mais de 300 gÃneros, amplamente distribuÃdas em regiÃes tropicais e temperadas de todo o mundo. Apesar da larga distribuiÃÃo desta famÃlia, muitas espÃcies nunca foram estudadas no ponto de vista quÃmico. Uma destas espÃcies à o Croton jacobinensis, restrita ao semi-Ãrido brasileiro, conhecido popularmente por marmeleiro-branco. Visando contribuir para o conhecimento quÃmico desta espÃcie, o lenho das raÃzes desta planta foi submetido a uma extraÃÃo a frio com a mistura de diclorometano/metanol (2:3). O extrato obtido apÃs extraÃÃo lÃquido-lÃquido e concentraÃÃo foi submetido a sucessivos tratamentos cromatogrÃficos em gel de sÃlica resultando no isolamento e caracterizaÃÃo da mistura dos esterÃides β-sitosterol e estigmasterol e de trÃs compostos diterpÃnicos: dois de esqueleto bÃsico da classe crotofolano, sendo um registrado como crotofolina E e o outro de carÃter inÃdito. O outro diterpeno isolado pertence à classe dos labdanos e tambÃm à inÃdito na literatura. Para o isolamento dos metabolitos secundÃrios foram empregadas tÃcnicas cromatogrÃficas usuais como cromatografia em camada delgada, cromatografia filtrante e cromatografia relÃmpago. A determinaÃÃo estrutural dos constituintes nÃo volÃteis isolados foi realizada atravÃs da utilizaÃÃo das tÃcnicas de: Infravermelho (IV), espectrometria de massa (EM) e RessonÃncia MagnÃtica Nuclear de HidrogÃnio-1 e Carbono-13 (RMN 1H e 13C uni e bidimensionais), alÃm de comparaÃÃo com dados descritos na literatura.

Este trabalho descreve a utilização dos programas do sistema especialista denominado SISTEMAT, avaliando a sua eficiência para auxiliar os pesquisadores da área de Produtos Naturais no processo de determinação estrutural de sesquiterpenos, a partir de dados de RMN 13C. Os principais sistemas especialistas em determinação estrutural operam, basicamente, combinando fragmentos estruturais, chamados \"restrições estruturais\", obtidos a partir de dados espectroscópicos. Ocorre que para moléculas complexas (com mais do que 15 átomos), o número de propostas estruturais geradas é muito grande, sendo necessária a ajuda do químico para eliminar estruturas improváveis. Este fato demonstra a necessidade de grandes restrições estruturais para o bom funcionamento do programa gerador, como por exemplo, a definição de classe e esqueleto, que foram utilizadas no desenvolvimento do SISTEMAT. O SISTEMAT foi criado especificamente para determinação estrutural de substâncias de origem natural, sendo desenvolvidas técnicas para obtenção de regras heurísticas, a partir de dados de RMN13C, que permitam a identificação de esqueletos de produtos naturais. Estes serão usados como grandes restrições pelo gerador de estruturas, evitando-se, assim, a explosão combinatória e a geração de propostas estruturais incompatíveis. Para a realização deste trabalho foi criado um banco de dados contendo os deslocamentos químicos e multiplicidades de 2306 espectros de sesquiterpenos, distribuídos entre substâncias pertencentes a 288 tipos de esqueletos. Estes dados são analisados pelos vários programas aplicativos do SISTEMAT, sendo fornecidos os esqueletos mais prováveis para uma substância-problema e grandes subestruturas compatíveis com o espectro analisado. Para avaliar o desempenho do sistema foram realizados testes com dados de RMN 13C de 60 sesquiterpenos. A aplicação do SISTEMAT na identificação de sesquiterpenos em misturas, como por exemplo, em óleos essenciais, também foi investigada pela primeira vez, com resultados promissores. / The present work describes the use of the expert system programs called SISTEMAT, evaluating their efficacy at helping Natural Products researchers to determine the structure of sesquiterpenes, using 13C-NMR spectroscopy data. The major expert systems for structural determination operate by combining structural fragments called \"structural restrictions\", obtained from spectroscopic data. For complex molecules (bearing more than 15 atoms), the number of proposed structures becomes too large, hence the imposition of external chemical knowledge is required, in order to exclude improbable structures. This fact demonstrates the need of large structural restrictions to be imposed to get acceptable results output by the generator program. The definition of class and skeleton, which were used during the development of SISTEMAT, are examples of such restrictions. SISTEMAT was created specially for natural products structural determination and methods were developed to obtain heuristic rules, mainly from 13C-NMR data, which allow the identification of natural products skeletal types. These will be used as large restrictions by the generator of structures, in order to avoid a combinatory explosion process at the generation step of the system. To reach the purpose of this work a data base was created with 2306 13C-NMR spectra of sesquiterpenes, distributed in 288 skeletal types. Those data are used by the set of SISTEMAT programs which propose the most probable skeleton for the unknown sesquiterpene together with some large substructures compatible with the analysed spectrum. To evaluate the efficacy of the system, tests were carried out with the RMN 13C data from 60 sesquiterpenes. The application of SISTEMAT in the identification of sesquiterpenes in neat essential oils was also investigated for the first time with promising results.

O estudo fitoquímico do extrato etanólico de caules adultos de Araucaria angustifólia resultou no isolamento e identificação da vanilina, p-hidroxibenzaldeído, coniferaldeído, dois isoflavonóides (cabreuvina e irisolidona), quatro lignanas (pinoresinol, eudesmina, lariciresinol e 9\'-O-acetato de lariciresinol) e β-sitosterol. Foi desenvolvido um protocolo para a obtenção de calos, a partir de caules de plântulas estioladas, dos quais foram isolados e caracterizados mistura de isômeros E e Z do p-cumarato de octadecila e do ferulato de octadecila. / Phytochemical investigations carried out on ethanolic extract from woods of Araucaria angustifolia resulted on the isolation and identification of vanillin, p-hydroxybenzaldehyde, coniferaldehyde; two isoflavones (cabreuvine and irisolidone); four lignans (pinoresinol, eudesmine, lariciresinol and 9\'-O-lariciresinolacetate), and β-sitosterol. Its callus culture was showed to accumulate mixtures of isomers E and Z of octadecyl p-cumarate and of octadecyl ferulate.

O estudo fitoquímico do extrato etanólico de caules adultos de Araucaria angustifólia resultou no isolamento e identificação da vanilina, p-hidroxibenzaldeído, coniferaldeído, dois isoflavonóides (cabreuvina e irisolidona), quatro lignanas (pinoresinol, eudesmina, lariciresinol e 9\'-O-acetato de lariciresinol) e β-sitosterol. Foi desenvolvido um protocolo para a obtenção de calos, a partir de caules de plântulas estioladas, dos quais foram isolados e caracterizados mistura de isômeros E e Z do p-cumarato de octadecila e do ferulato de octadecila. / Phytochemical investigations carried out on ethanolic extract from woods of Araucaria angustifolia resulted on the isolation and identification of vanillin, p-hydroxybenzaldehyde, coniferaldehyde; two isoflavones (cabreuvine and irisolidone); four lignans (pinoresinol, eudesmine, lariciresinol and 9\'-O-lariciresinolacetate), and β-sitosterol. Its callus culture was showed to accumulate mixtures of isomers E and Z of octadecyl p-cumarate and of octadecyl ferulate.

Orientador : Anita J. Marsaioli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T23:44:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MacedoJunior_FernandoCesarde_D.pdf: 8391854 bytes, checksum: 1aa2d2d1ac39e43db339f0482e3e7895 (MD5) Previous issue date: 2004 / Doutorado

Orientador: Maria Angela de Almeida Meireles / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-25T10:30:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Franca_LuizFerreirade_D.pdf: 2467623 bytes, checksum: 2eb7e87c45d25fa5fa61877ea1009128 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: A produção industrial de óleo de palma (dendê) no Brasil está chegando a 100 mil toneladas por ano, gerando uma quantidade equivalente de subproduto, constituido de fibras resultantes da prensagem, que contém aproximadamente 5% de óleo, com cerca de 4.000 ppm de carotenos totais, compostos de 54,4% de ?-caroteno e 36,4% de ?-caroteno. Estes carotenos são importantes precursores da vitamina A e agem no organismo humano também como agentes anticarcinogênicos. Este estudo é uma contribuição para o desenvolvimento de um processo para a obtenção de concentrados de carotenos a partir da extração do óleo residual destas fibras, que até agora são usadas unicamente como combustível para produção de energia térmica. Este processo envolve a extração do óleo com CO2 em condições supercriticas, seguida de separação por redução de pressão. Para isto foram feitos experimentos de extração do óleo a partir de um leito fixo com 6 cm de diâmetro e 20 cm de altura, correspondentes a 100 g de fibras prensadas industrialmente. Foram usadas pressões de 200, 250 e 300 bar, temperaturas de 45 e 55°C e vazão de CO2 de 19 g/min. Os resultados experimentais permitiram o desenvolvimento de um modelo matemático que leva em consideração a variação da composição do óleo, para representar a cinética de extração. Para a simulação da etapa de separação, foram feitas medidas de equilíbrio de fase do sistema óleo das fibras prensadas/CO2, a pressões de 150, 200, 250 e 300 bar e temperaturas de 45 e 55°C. Os resultados levaram a definição da melhor condição de separação a P = 150°C e T = 55°C / Abstract: The production of palm oil (dendê) in Brazil is approximately 100,000 ton/year, generating an equivalent amount of by-product, constituted by pressed pulp fibers. This residue, which is denominated, pressed palm oil fibers (PPOF) contains approximately 5% of oil containing about 4.000 ppm of total carotenes, which is composed of p-carotene 54,4% and a-carotene 36,4%. The carotenes are important precursors of vitamin A. In addition, they act in the human organism as anti-carcinogenic agent. Up to now, PPOF is used for thermal energy production. Supercritical fluid (SCF) extraction of PPOF produces a lipid mixture with high concentration of free fatty acids that separate from carotene easier than triglycerides, by reduction of pressure. In this work, the SCF extraction of PPOF was investigated. The first set of experiments was conducted in a fixed bed extractor with 6 cm of diameter and 20 cm of height, corresponding to 100 g of pressed fibers. The experimental conditions were pressures of 200, 250 and 300 bar, temperatures of 45 and 55°C, and CO2 flow rate of 19 g/min. The second set of experiments used a fixed bed with 2.83 cm of diameter and 37.5 cm of height. The conditions used were pressures of 250 and 300 bar, temperatures of 45°C and 55°C, and solvent flow rate of 1.2 to 2.0 g/min. The phase equilibrium for the system was measured using a static equilibrium cell, the concentrations of both liquid and vapor phase were measured for the system PPOF extractlC02, at pressures of 150, 200, 250 and 300 bar and temperatures of 45 and 55°C. A mathematical model was used to represent the kinetics of extraction of the carotene and lipids from PPOF. The mass balance equation for the supercritical phase was solved analytically considering a pseudo steady state. Specifically, first the flux was considered constant and after it was corrected using the variation of the extract chemical composition with time. The model represented well the experimental data at 55°C for the solvent flow rate of 19g/min as well as 45°C for the lower solvent flow rate / Doutorado / Doutor em Engenharia de Alimentos

Orientador : Jair de Paiva Campello / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-16T15:13:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Fonseca_SebastiaoFerreira_M.pdf: 4679647 bytes, checksum: a01c8039b0279ec5adee8ba4936901f6 (MD5) Previous issue date: 1975 / Mestrado

Orientador: Wagner Vilegas / Banca: Cleópatra da Silva Planeta / Banca: Marcos José Salvador / Banca: Marcelo Henrique dos Santos / Banca: Paulo Takeo Sano / Resumo: As Eriocaulaceae constituem uma família característica de monocotiledôneas pantropicais. Apesar de a maioria das espécies serem encontradas na América do Sul, principalmente nos "Campos Rupestres" brasileiros, ainda são poucos os estudos químicos e biológicos sobre essas plantas. Por isso, neste trabalho nós contribuímos para aprofundar o conhecimento a respeito dessa família, investigando plantas dos gêneros Eriocaulon (E. ligulatum) e Syngonanthus (S. suberosus e S. dealbatus). Os extratos foram preparados por maceração e/ou percolação com solventes orgânicos (hexano, diclorometânico e metanol). Em seguida, foram fracionados usando técnicas cromatográficas convencionais (colunas de sílica gel ou permeação em gel) ou cromatografia em contracorrente. As estruturas foram determinadas usando infravermelho, ultravioleta, técnicas mono- e bidimensionais de RMN, além de espectrometria de massas com fonte electrospray e analisador íon trap. A investigação química de E. ligulatum levou à identificação e elucidação de um novo flavonóide acilado (6,4'-dimetoxiquercetina-3-O-b-D-6''[(E)-3,4,5-triidroxicinamato]glicopirano_ sídeo), uma nova naftopiranona dimérica (Eriocaulina), e de três flavonas (6-metoxiapigenina-7-Ob- D-glicopiranosídeo, 6-metoxiapigenina-7-O-b-D-alopiranosídeo e 6-metoxiapigenina). No estudo químico das espécies de Syngonanthus identificou-se flavonóides O- e C-glicosilados. O extrato metanólico bruto de E. ligulatum não demonstrou atividade tóxica em camundongos e exibiu promissor efeito gastroprotetor. O extrato bruto não foi mutagênico no teste de Ames, mas frações contendo apenas agliconas de flavonóides e/ou naftopiranonas foram mutagênicas para algumas cepas de Salmonella typhimurium. Este estudo químico também adiciona novos dados úteis para a discussão da complexa taxonomia de Eriocaulaceae / Abstract: The Eriocaulaceae comprises a characteristic family of pantropical monocotyledons. Inspite most of the species are found in South America, mainly at the Brazilian "Campos Rupestres", chemical and biological knowledge of these plants are still scarce. Thus, in this work we contributed to improve the knowledge about this family, investigating plants from the genera Eriocaulon (E. ligulatum) and Syngonanthus (S. suberosus and S. dealbatus). Extracts were prepared with organic solvents (hexane, dichloromethane and methanol). The methanol and dichloromethane extracts were fractionated and the isolated compounds were purified by several chromatographic techniques, including high speed countercurrent chromatography (HSCCC), silica gel column chromatography and gel permeation chromatography. Structures were determined by infrared and ultraviolet spectroscopy, as well as mono- and bidimensional NMR techniques, besides electrospray - ion trap - mass spectrometry. The chemical investigation of E.ligulatum led to the identification of the new acylated flavonoid 6,4'-dimethoxyquercetin-3-O-b-D-6''[(E)-3,4,5-trihydroxy-cinnamate]glucopyranoside and a naphthopyranone dimer, named eriocauline, together with other known flavonoids, 6- methoxyapigenin-7-O-b-D-glucopyranoside, 6-methoxyapigenin-7-O-b-D-allopyranoside and 6- methoxyapigenin, while Syngonanthus species afforded mainly flavonoids O- and C-glicosides. Pharmacological assays demonstrated that the crude methanol extract of E. ligulatum did not present acute toxic effect in mice and that it displayed promising gastroprotective activity. The crude extract was not mutagenic in the Ames assay, but fractions containing only flavonoid aglycones and/or naphtopyranones were mutagenic to some Salmonella/microsome strains. The chemical data obtained in this work also added more data to the discussion of the complex taxonomy of Eriocaulaceae / Doutor

Orientador: Vanderlan da Silva Bolzani / Banca: Marcia Nasser Lopes / Banca: José Angelo Slveira Zuanazzi / Banca: Horácio Adolfo Heinzen Gozález / Resumo: Os testes biológicos realizados por pesquisadores colaboradores do NuBBE para as espécies selecionadas para este estudo Brosimum glaziovii e Kielmeyera variabilis indicaram K. variabilis como uma importante fonte de metabólitos especiais bioativos. O fracionamento bioguiado da fração AcOEt dos galhos de K. variabilis para isolamento de substâncias com potencial antimalárico foi realizado via teste químico com -hematina e in vitro com Plasmodium falciparum, levando a identificação das xantonas oxigenadas 3,6-diidroxi-1,4,8-trimetoxixantona, 3,5-diidroxi-4-metoxixantona, 3,4-diidroxi-6,8-dimetoxixantona, 3,4-diidroxi-2-metoxixantona, 5-hidroxi-1,3- dimetoxixantona, 2,3-dimetoxi-4-hidroxixantona, 3-hidroxi-2-metoxixantona e 2-hidroxi- 1-metoxi-xantona e o xantonolignóide kielcorina. Dentre as substâncias isoladas, o xatonolignóide kielcorina foi considerado ativo quando comparado ao padrão cloroquina. A avaliação do potencial tripanocida também foi realizada para as xantonas isoladas e dentre estas, a 3,4-diidroxi-2-metoxixantona foi a mais ativa, principalmente para a cepa resistente ao benzonidazol (cepa Bolívia). Na fração EHFB das folhas de B. glaziovii foi observado o potencial antichagásico desta espécie. Os resultados observados para os ensaios antioxidantes levaram ao isolamento dos flavonóides quercitrina, podocarpusflavona A e da mistura de quercetina-3-Oglicosídeo e quercetina-3-O-galactosídeo, evidenciando a importância dos grupos catecólicos na potencialização da ação antioxidante. O estudo bioguiado pela atividade antimicrobiana com seis cepas de Staphylococcus aureus resistentes à meticilina culminou no isolamento de um derivado prenilado do floroglucinol (HGK-1) o qual demonstrou ser responsável pela potente atividade demonstrada pela fração hexânica dos galhos de K. variabilis. As xantonas isoladas tiveram seu potencial antimicrobiano... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Several biological activities have been carried out by NuBBE's collaborators aiming the identification of active extracts from plant species, and Brosimum glaziovii and Kielmeyera variables showed to be important sources of bioactive secondary metabolites. Bio-guided fractionation of the EtOAc bioactive fraction of the branches of K. variabilis by using of the chemical test -hematin, and in vitro by using of Plasmodium falciparum, led to the isolation and identification of oxygenated xanthones 3,6-dihydroxy-1,4,8-trimethoxyxanthone, 3,5-dihydroxy-4-methoxyxanthone, 3,4- dihydroxy-6,8-dimethoxyxanthone, 3,4-dihydroxy-2-methoxyxanthone, 1,3-dimethoxy- 5-hydroxyxanthone, 2,3-dimethoxy-4-hydroxyxantona, 3-hydroxy-2-methoxyxanthone and 2-hydroxy-1-methoxyxanthone and xantonolignoid kielcorin. Among the compounds isolated, the xatonolignoid keilcorine indicated activity when compared to the standard chloroquine. The assessment of potential trypanocidal was also a part of this work and among the isolated xanthones, 3,4-dihydroxy-2-methoxyxanthone showed to be the most active, especially against the resistant strain to benzonidazole (Bolivia strain). In hexane fraction of leaves from B. glaziovii was noted antichagasic potencial for this specie. The antioxidant test used in this study led to the isolation of several flavonoids with antioxidant activity: quercitrin, podocarpusflavone A and the mixture of quercetin-3-O-glucoside and quercetin-3-O-galactoside, showing the importance of catechol group for the potentiating of antioxidant activity. The bio-guided antimicrobial activity using six strains of methicillin-resistant Staphylococcus aureus resulted in the isolation of the prenylated phloroglucinol derivative (HGK-1), which proved to be responsible for the potent activity exhibited by the hexane extract of the branches of K. variabilis. The xanthones isolated were evaluated... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor