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S?ntese de pigmentos cer?micos inorg?nicos nanom?tricos e encapsulados com estrutura core-shell pela rota dos precursores polim?ricosMac?do, D?rcia S?mia Santos Moura de 09 April 2012 (has links)
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Previous issue date: 2012-04-09 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / The present work has as objective the development of ceramic pigments based
in iron oxides and cobalt through the polymeric precursor method, as well as
study their characteristics and properties using methods of physical, chemical,
morphological and optical characterizations.In this work was used iron nitrate,
and cobalt citrate as precursor and nanometer silica as a matrix. The synthesis
was based on dissolving the citric acid as complexing agent, addition of metal
oxides, such as chromophores ions and polymerization with ethylene glycol.
The powder obtained has undergone pre-ignition, breakdown and thermal
treatments at different calcination temperatures (700 ?C, 800 ?C, 900 ?C, 1000
?C and 1100 ?C). Thermogravimetric analyzes were performed (BT) and
Differential Thermal Analysis (DTA), in order to evaluate the term
decomposition of samples, beyond characterization by techniques such as BET,
which classified as microporous materials samples calcined at 700 ? C, 800 ? C
and 900 ? C and non-porous when annealed at 1000 ? C and 1100 ? C, X-ray
diffraction (XRD), which identified the formation of two crystalline phases, the
Cobalt Ferrite (CoFe2O4) and Cristobalite (SiO2), Scanning Electron
Microscopy (SEM) revealed the formation of agglomerates of particles slightly
rounded;and Analysis of Colorimetry, temperature of 700 ?C, 800 ?C and 900
?C showed a brown color and 1000 ?C and 1100 ?C violet / O presente trabalho tem como objetivo o desenvolvimento de pigmentos
cer?micos a base de ?xidos de ferro e cobalto atrav?s do m?todo dos
precursores polim?ricos, bem como o estudo de suas caracter?sticas e
propriedades atrav?s de m?todos de caracteriza??es f?sicas, qu?micas,
morfol?gicas e ?pticas. Neste trabalho foi utilizado nitrato de ferro e citrato de
cobalto como precursores e s?lica nanom?trica como matriz. A s?ntese foi
baseada na dissolu??o do ?cido c?trico, como agente complexante; adi??o dos
?xidos met?licos, como ?ons crom?foros e polimeriza??o com etileno glicol. O
P? obtido passou por pr?-calcina??o, desagrega??o e tratamentos t?rmicos em
diferentes temperaturas de calcina??o (700 ?C, 800 ?C, 900 ?C, 1000 ?C e 1100
?C). Foram feitas An?lises de Termogravimetria (TG) e An?lise T?rmica
Diferencial (DTA), a fim de se avaliar a termodecomposi??o das amostras,
al?m de caracteriza??es por t?cnicas como BET, que classificou como
materiais microporosos as amostras calcinadas a 700 ?C, 800 ?C e 900 ?C e
n?o porosos quando calcinados a 1000 ?C e 1100 ?C; Difra??o de Raios-X
(DRX), que identificou a forma??o de duas fases cristalinas, a Ferrita de
Cobalto (CoFe2O4) e a Cristobalita (SiO2); Microscopia Eletr?nica de Varredura
(MEV), que revelou a forma??o de aglomerados de part?culas ligeiramente
arredondadas; e an?lise de colorimetria na regi?o do UV-Vis?vel, verificando a
varia??o e o potencial de cromaticidade do pigmento que a temperaturas de
700 ?C, 800 ?C e 900 ?C apresentou a cor marrom e a 1000 ?C e 1100 ?C a cor
violeta
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Derivados de 2-hidr?xi-3-anilino-1,4-naftoquinona: atividade antiplasmodial in vitro, toxicidade e interfer?ncia na bioss?ntese de isopren?idesPereira, Valeska Santana de Sena 18 May 2016 (has links)
Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-10-11T22:26:01Z
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Previous issue date: 2016-05-18 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico (CNPq) / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / A resist?ncia aos antimal?ricos dispon?veis no mercado leva ? necessidade do desenvolvimento de novos compostos com novos alvos farmacol?gicos. Os derivados de naftoquinonas s?o descritos como compostos l?deres promissores para o desenvolvimento de f?rmacos antimal?ricos. Em vista disso, n?s avaliamos a atividade antiplasmodial in vitro de tr?s derivados de hidroxinaftoquinonas contra o est?gio intraeritroc?tico assexuado de Plasmodium falciparum, assim como par?metros toxicol?gicos in vitro e in vivo e investigamos um prov?vel mecanismo de a??o relacionado ? via dos isopren?ides atrav?s de marca??es metab?licas de precursores da via com tr?tio radioativo, complementado com estudos de docking com um template da octaprenil pirofosfato sintase. Os derivados de hidroxinaftoquinonas analisados tiveram boa atividade antiplasmodial, com IC50 menor que 20 ?M para a cepa 3D7 e menor que 50 ?M para a cepa Dd2. A janela terap?utica ? segura, com ?ndice de seletividade variando entre 36,7 e 143,0. Os compostos n?o causaram hem?lise nas doses testadas (10 e 50 vezes maiores que as respectivas IC50), e n?o desencadearam sinais de toxicidade no teste de toxicidade aguda in vivo apesar de o composto 4a ter promovido esteatose hep?tica e hemorragia no tecido renal. Considerando um prov?vel mecanismo de a??o, os derivados de hidroxinaftoquinonas parecem inibir a s?ntese dos precursores isopr?nicos, principalmente a menaquinona e o tocoferol e os estudos de docking revelaram nove poss?veis intera??es com alta energia em quatro s?tios de liga??o diferentes com um template da octaprenil pirofosfato sintase. Em nossos resultados, o composto 4c foi o mais promissor, visto que possuiu o menor IC50 no teste antiplasmodial in vitro, menor citotoxicidade in vitro e toxicidade aguda in vivo, al?m de ter inibido os tr?s produtos da via dos isopren?ides testados, podendo ser considerado um candidato padr?o para o processo de ?hit-to-lead. / The resistance to antimalarial drugs available on the market leads to the need for the development of new compounds with novel pharmacological targets. The naphthoquinone derivatives are described as promising compounds leading to the development of antimalarial drugs. That said, we evaluated the antiplasmodial in vitro activity of three derivatives of hydroxy-naphthoquinones against asexual intraeritrocitic stage of Plasmodium falciparum, as well as toxicological in vitro and in vivo parameters and investigate a possible mechanism of action related to the isoprenoid pathway through metabolic markers via the precursors of radioactive tritium, complete with docking studies with a template of octaprenil pyrophosphate synthase. Hydroxy-naphthoquinones derivatives analyzed had good antiplasmodial activity with IC50 less than 20 ?M for 3D7 strain and less than 50 ?M for Dd2 strain. The therapeutic window is safe with selectivity index ranging between 36.7 and 143.0. The compounds did not cause hemolysis at the doses tested (10 and 50 times greater than their IC50), and not triggered signs of toxicity in acute toxicity test in vivo even though the compound 4a have promoted hepatic steatosis and haemorrhage in kidney tissue. Whereas a likely mechanism of action, the hydroxy-naphthoquinones derivatives appear to inhibit the synthesis of isoprenic precursors, especially menaquinone and tocopherol and docking studies revealed nine possible interactions with high energy in four different binding sites with a template of octaprenil pyrophosphate synthase. In our results, the compound 4c was the most promising, since it possessed the lowest IC50 in antiplasmodial test in vitro, lower cytotoxicity in vitro and in vivo acute toxicity, and has inhibited the three via the tested isoprenoid products, might be considered a standard candidate for the process "hit-to-lead.
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Otimiza??o dos par?metros de eletropolimeriza??o do ?cido 4-hidroxifenilac?tico para utiliza??o no desenvolvimento de genossensores aplicados na detec??o de Mycobacterium tuberculosisCorr?a, Ricardo Augusto Moreira de Souza 05 February 2015 (has links)
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Previous issue date: 2015 / Funda??o de Amparo ? Pesquisa do estado de Minas Gerais (FAPEMIG) / Foi otimizada a eletropolimeriza??o do ?cido 4-hidroxifenilac?tico (4-HFA), visando sua aplica??o como plataforma funcionalizada para imobiliza??o de biomol?culas, para o desenvolvimento de genossensores. Foi utilizado o mon?mero 4-HFA, e por meio deste a eletrogera??o foi conduzida sobre a superf?cie do eletrodo de grafite (EG), utilizando-se a t?cnica de voltametria c?clica na faixa de +0,0 a +1,20 V, onde foram investigados dois par?metros: n?mero de ciclos de potencial aplicado e velocidade de varredura utilizada. Associado a este estudo, foi investigado a imobiliza??o de pequenos fragmentos de DNA (oligonucleot?deos), observando a atua??o da plataforma funcionalizada na resposta do biossensor para detec??o dos oligonucleot?deos, bem como avalia??o do reconhecimento do evento de hibridiza??o com o alvo complementar. Observou-se que o filme polim?rico formado apresentou um par redox na regi?o +0,53/+0,38 V e o aumento do n?mero de ciclos gera plataformas mais eletroativas devido a maior quantidade de material adsorvido, por outro lado, a diminui??o da velocidade de varredura gera plataformas mais eletroativas devido a ocorr?ncia do acoplamento mais organizado. Medidas de espectroscopia de imped?ncia eletroqu?mica (EIE) mostraram maior resist?ncia do filme para os eletrodos modificados com maior n?mero de ciclos, bem como para os eletrodos modificados com maiores velocidades de varredura. Imagens de microscopia eletr?nica de varredura (MEV) mostraram que em todos os casos n?o h? total recobrimento da superf?cie do EG e corroboraram com os demais resultados encontrados. As imagens de MEV demonstraram que diferentes ciclagens n?o influenciam na morfologia do filme formado, mas sim na quantidade de material adsorvido. Por outro lado, as imagens tamb?m mostraram que as diferentes velocidades de varredura geram filmes com morfologias distintas. A plataforma EG/poli(4-HFA) mostrou-se eficiente e sens?vel para a imobiliza??o de oligonucleot?deos, bem como para o evento de hibridiza??o com o oligonucleot?deo complementar. O eletrodo que apresentou as melhores respostas para imobiliza??o das ssDNAs estudadas e detec??o dos respectivos alvos complementares foi o eletrodo modificado com 100 ciclos de potencial na velocidade de varredura de 75 mV/s, uma vez que mostrou maiores amplitudes nos valores de corrente de pico. A constru??o do genossensor para detec??o do bacilo Mycobacterium tuberculosis confirmou os demais resultados acerca da efici?ncia da plataforma EG/poli(4-HFA), uma vez que a mesma demonstrou excelente sensibilidade ao utilizar o Azul de Metileno (AM) como intercalador. O genossensor desenvolvido apresentou um excelente limite de detec??o de 0,16 nmol, operando com volumes baix?ssimos de solu??o, sendo estes 15 ?L de sonda MYC e 10 ?L de alvo MYC. Foi poss?vel desenvolver o dispositivo e ainda otimizar v?rios par?metros de adsor??o da sonda e hibridiza??o do alvo, o que ocasionou uma melhoria da diminui??o do sinal de redu??o do AM de 14% para 34%. Em adi??o, estudos com o interferente MYC-NE demonstraram que o genossensor possui seletividade satisfat?ria, uma vez que a hibridiza??o com o interferente acarretou em diminui??o do sinal 46% inferior quando comparado ao alvo espec?fico. / Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2015. / ABSTRACT
Aiming its application as functionalized platform for biomolecules immobilization, it was optimized the electropolymerization of 4-hydroxyphenylacetic acid (4-HPA), for genosensors development. The monomer 4-HPA was used and, by means of it the electrogeneration was carried out on the surface of the graphite electrode (GE), using cyclic voltammetry on the range of +0,0 to +1,20 V, in which were investigated two parameters: number of cycles of applied potential and scan rate used. Associated to this work it was investigated small DNA fragments (oligonucleotides), observing the performance of the functionalized platform in biosensor response to detection of oligonucleotides, as well as evaluation hybridization event recognition with the complementary target. It was observed that the polymeric film showed a redox couple in region +0,53/+0,38 V and an increase of the number of cycles produces more electroactive platforms due to greater amount of adsorbed material. On the other hand, a decrease in scan rate produces more electroactive platforms due to the occurrence of more organized coupling. Electrochemical Impedance Spectroscopy (EIS) measurements showed higher film resistance to the modified electrodes with more number of cycles, as well as for the modified electrode with higher scan rate. Images of scanning electron microscopy (SEM) have shown that in all cases there is no complete coverage of the GE surface and corroborated with the other results found. SEM images have shown that the number of cycles does not influence the morphology of the formed film, but the amount of the adsorbed material. On the other hand, images also have shown that different scan rates produce films with distinct morphologies. GE/poly(4-HPA) platform have shown to be sensitive and efficient to oligonucleotide immobilization, as well as for hybridization event with the complementary oligonucleotide. The electrode that showed the best responses to the immolization of the studied ssDNA and the respective complementary target detection was the electrode modified with 100 potential cycles in the scan rate of 75 mV/s since it has shown higher amplitudes at peak current values. Genosensor construction for Mycobacterium tuberculosis bacillus detection confirmed the results about the GE/poly(4-HPA) platform efficiency, since it has shown excellent sensitivity when using Methilene Blue (MB) as intercalator. The designed biosensor has shown an excellent limit detection of 0,16 nmol, operating with very low solution volumes these being 15 ?L of MYC probe and 10 ?L MYC target. It was possible develop the device and even optimize several probe adsorption parameters and target hybridization which led to an improvement in decrease of the MB reduction signal from 14% to 34%. In addition, studies with the interfering MYC-NE has shown that the genosensor has satisfactory selectivity since the hybridization with the interfering resulted in a signal decrease 46% lower when compared to the specific target.
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Desenvolvimento de plataformas eletroqu?micas funcionalizadas com ?cido poli(4-aminobenz?ico) aplicadas em biossensoresSantos, C?tia da Cruz 27 February 2014 (has links)
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Previous issue date: 2014 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (Capes) / Neste trabalho foi investigada a eletropolimeriza??o do ?cido 4-aminobenz?ico (4-ABA), visando sua aplica??o como plataforma funcionalizada para imobiliza??o de biomol?culas, para o desenvolvimento de sensores biol?gicos. Foi utilizado o mon?mero 4-ABA, e por meio deste a eletrogera??o foi conduzida sobre a superf?cie do eletrodo de grafite (EG), utilizando-se as t?cnicas de voltametria c?clica (VC) e cronoamperometria (CA), onde nesta, foi investigado o tempo de eletrodeposi??o. Associado a este estudo, foi investigado a imobiliza??o de pequenos fragmentos de DNA (oligonucleot?deos), observando a atua??o da plataforma funcionalizada na resposta do biossensor em rela??o ? detec??o dos oligonucleot?deos, bem como avalia??o do reconhecimento do evento de hibridiza??o, com o alvo complementar. Para a VC, os EG foram modificados com 100 ciclos consecutivos de potencial, em velocidade de varredura de 50 mV/s, na faixa de potencial de +0,00 a +1,20 V, enquanto que na CA, os EG foram modificados nos potenciais de +0,95 V; +1,05 V e +1,15 V, onde tempo de polimeriza??o foi investigado em 4800 segundos e 2400 segundos. Observou-se que dentre os tr?s potenciais pr?-estabelecidos, o que apresentou maior eletroatividade, foi no eletrodo modificado ? +1,05 V, seguido dos potenciais de +1,15 V e +0,95 V, respectivamente. Para o filme formado em +0,95 V, h? um ligeiro aumento da corrente na atividade do par redox, sendo tamb?m observado que um maior deslocamento de potencial e corrente, ocorreu para o eletrodo modificado em +1,05 V seguido do potencial +1,15 V. A atividade eletroqu?mica dos filmes polim?ricos ? praticamente da mesma magnitude quando a eletropolimeriza??o por CA, ocorre a 4800 segundos e 2400 segundos. O eletrodo que apresentou as melhores respostas para imobiliza??o e detec??o das bases p?ricas, guanina e adenina, foi o eletrodo modificado por VC, seguido do eletrodo modificado no potencial de +1,05 V, uma vez que mostrou-se maiores amplitudes nos valores de corrente de pico an?dica (Ipa) dentre os potenciais constantes. Os filmes formados a 2400 segundos apresentam menor sensibilidade para a imobiliza??o e detec??o da guanina, biomarcador. Medidas de espectroscopia de imped?ncia eletroqu?mica (EIE) mostraram maior resist?ncia ? transfer?ncia de carga (Rtc) para o eletrodo modificado no potencial +1,05 V, seguido do eletrodo modificado por VC. Imagens de microscopia eletr?nica de varredura (MEV) mostraram que em todos os casos n?o h? total recobrimento da superf?cie do EG. Para o poli(4-ABA) eletropolimerizado por VC, as imagens de MEV mostraram morfologia completamente distinta, pois se observa uma maior cobertura da superf?cie do grafite, quando comparado aos filmes polim?ricos formados por CA. ? n?tido que para os filmes formados a 4800 segundos, h? maior presen?a de material depositada para a plataforma desenvolvida em +1,05 V. A plataforma Poli(4-ABA)/EG mostrou-se eficiente e sens?vel para a imobiliza??o do oligonucleot?deo (poliGA), bem como a detec??o do evento de hibridiza??o com o oligonucleot?deo complementar (poliCT). A ssDNA apresentou melhor afinidade pelo azul de metileno (AM) devido aos pares de bases da guanina presentes na sonda, comparada a dsDNA, onde a forma??o do h?brido diminui o acesso de intercala??o do azul de metileno (AM) ?s bases guanina, enquanto que a resposta eletroqu?mica do brometo de et?dio (BE) foi melhor observada na dsDNA. Estudos da imobiliza??o do pept?deo DD K, com o alvo espec?fico (fosfolip?deo POPC), e o alvo n?o espec?fico (fosfolip?deo POPC + colesterol), mostraram-se bastante promissores. A imobiliza??o do pept?deo sobre o poli(4-ABA) n?o gerou grandes altera??es no perfil dos espectros de EIE. Foi poss?vel observar uma semelhan?a entre os diagramas de Bode para as medidas da sonda e da sonda + alvo espec?fico devido ? forte intera??o existente entre pept?deo/LUVs sem colesterol. Contudo, para o eletrodo contendo a sonda + alvo n?o espec?fico (LUVs com colesterol), o espectro foi alterado. Tais resultados indicam promissora aplica??o da plataforma desenvolvida no reconhecimento de alvos biol?gicos, bem como o desenvolvimento de biossensores. / Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2014. / ABSTRACT
The electropolymerization of 4-aminobenzoic acid (4-ABA) on graphite electrodes (GE) was investigated for the development of electrochemically functionalized platforms applied in the immobilization of biomolecules. The electrogeneration of 4-ABA was carried out in perchloric acid solutions using cyclic voltammetry (CV) and chronoamperometry (CA) techniques. In the case of CV studies, the GEs were modified by applying 100 consecutive potential cycles, while in the case of CA studies the electrodes were modified at different potentials (E/V vs. Ag/AgCl): +0.95, +1.05 and +1.15. The modified GEs were characterized using CV and electrochemical impedance spectroscopy (EIS) techniques in HClO4 solutions in the presence and absence of the ferricyanide/ferrocyanide redox couple (redox probe). Scanning electron microscopy (SEM) was used for morphological characterization. In case of CA, the best electrochemical activities for the electropolymerization reaction were verified at +1.05 V > +1.15 V > +0.95 V. The poly(4-ABA) platforms were investigated for the immobilization and direct detection of purine bases (adenine and guanine), where the higher values of the anodic peak current (Ip,a) were observed for the transducers electroformed using CV. For immobilization of oligonucleotides poly(GA) and recognition of hybridization event with the complementary target poly(CT), methylene blue (MB) and ethidium bromide (EB) were used as indicator and intercalator, respectively. MB was reduced at ?0.26 V resulting in the cathodic peak current (Ip,c) for the ssDNA, while in the case of EB the oxidation was observed at +0.58 V thus resulting in the higher values of Ip,a for the dsDNA. The platforms were also evaluated for immobilization of the DD K peptide, whose antibacterial activity and biological recognition were verified using the complementary (phospholipid 1- palmitoyl - 2 - oleoyl phosphatidylcholine - POPC) and non-complementary (phospholipid POPC + cholesterol) targets. The recognition mechanism was monitored using impedance measurements, where it was verified a good interaction of the peptide DD K with the POPC mimetic membrane. In addition, the interaction was affected by the presence of cholesterol, thus revealing that the use of poly(4-ABA) platforms is very promising for the development of biosensors.
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Imunossensor impedim?trico para diagn?stico de Dengue utilizando eletrodos impressos de grafite revestidos com filmes polim?ricos derivados do ?cido 4-aminofenilac?ticoPimenta, Thiago Coimbra 28 April 2017 (has links)
Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2017-07-31T19:16:12Z
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Previous issue date: 2017 / A Dengue ? uma doen?a infecciosa viral de transmiss?o vetorial pelo mosquito Aedes aegypti, cujo controle tem se mostrado de solu??o complexa. Al?m disso, o diagn?stico cl?nico ? dif?cil de ser realizado, principalmente na fase aguda da doen?a, em que os sintomas s?o muito similares aos de outras infec??es febris agudas, e por essa raz?o o desenvolvimento de m?todos de detec??o mais efetivos para o seu controle, ganha relev?ncia. M?todos moleculares est?o sendo cada vez mais utilizados para o diagn?stico precoce por serem mais r?pidos e sens?veis. Nesse sentido, o uso de biossensores ganha relev?ncia por serem dispositivos vers?teis, de f?cil constru??o e utiliza??o, sens?veis e seletivos. Combinado com o uso de pol?meros modificadores da superf?cie transdutora, o que favorece a etapa de imobiliza??o das biomol?culas, os biodispositivos assim constru?dos se mostram mais sens?veis devido ? compatibilidade das caracter?sticas do elemento biol?gico e do filme polim?rico. Desta forma, este trabalho visou desenvolver um imunossensor impedim?trico para diagn?stico de Dengue utilizando eletrodos impressos de grafite (EI) funcionalizados com filmes polim?ricos derivados do ?cido 4-aminofenilac?tico (4-AFA). O imunossensor baseou-se na intera??o espec?fica entre o ant?geno da Dengue, a prote?na NS1, e os anticorpos anti-NS1. No estudo de caracteriza??o por voltametria c?clica (VC) da plataforma funcionalizada, observou-se que o filme polim?rico formado apresentou dois picos de oxida??o em +0,17 e +0,35 V em meio de solu??o de ?cido sulf?rico 0,50 M, o que mostra sua adsor??o e eletroatividade na superf?cie do eletrodo. Medidas de espectroscopia de imped?ncia eletroqu?mica (EIE) mostraram maior resist?ncia ? transfer?ncia eletr?nica do EI modificado com o filme polim?rico quando comparado ao EI sem modifica??o, corroborando o estudo anterior. Para o estudo de melhor concentra??o de NS1 para imobiliza??o, verificou-se que 1,00 ng/mL apresentou melhor sinal anal?tico, devido ? diminui??o nas intera??es que ocorre entre os ant?genos. O tempo de imunorrea??o entre ant?geno (Ag) e anticorpo (Ac) tamb?m foi estudado, no qual observou-se que o tempo ideal para que ocorra a imunocomplexa??o foi de 20 minutos. Em seguida, foi realizado estudo de dilui??o dos soros positivos e negativos por EIE, no qual foi poss?vel observar, para o soro positivo, que quanto mais dilu?do o soro maior foi o valor de Rct encontrado. O soro negativo tamb?m apresentou sinal anal?tico, provavelmente devido ? presen?a de anticorpos n?o espec?ficos, por?m, o sinal gerado apresentou valores mais pr?ximos do sinal da NS1, mostrando a seletividade da plataforma proposta. O estudo foi repetido em eletrodo sem modifica??o a fim de verifica a import?ncia do filme polim?rico na constru??o do biossensor. Observou-se que quando a NS1 ? imobilizada ao eletrodo n?o modificado, o Rct aumento muito pouco quando comparado ao eletrodo modificado com o filme derivado do 4-AFA, o que mostra a efici?ncia e sensibilidade da plataforma proposta. / Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2017. / Dengue is a viral infectious disease transmitted by the Aedes aegypti mosquito, whose control has shown a complex solution. In addition, the clinical diagnosis is difficult to perform, especially in the acute phase of the disease, in which the symptoms are very similar to other acute febrile infections, and for this reason the development of more effective detection methods for its control gains relevance. Molecular methods are being increasingly used for early diagnosis because they are faster and more sensitive. In this sense, the use of biosensors gains relevance because they are versatile devices, of easy construction and use, sensitive and selective. Combined with the use of transducing surface modifying polymers, which favors a stage of immobilization of the biomolecules, the biodevices constructed in this way are more sensitive due to the compatibility of the biological element characteristics and the polymer film. Thus, this work aimed to develop an impedimetric immunosensor to Dengue diagnose using screen-printed electrode (SPE) functionalized with polymer films derived from 4-aminophenylacetic acid (4-APA). The immunosensor was based on the specific interaction between Dengue antigen, NS1 protein, and anti-NS1 antibodies, IgG e IgM. In characterization study by cyclic voltammetry (CV) of the functionalized platform, it has been observed that the polymer film shown two oxidation peaks in +0.17 and +0.35 V in 0,5 M sulfuric acid solution medium, which shows its adsorption and electroactivity at the SPE surface. Electrochemical impedance spectroscopy (EIS) measurements has shown a higher charge transfer resistance to the polymer film modified SPE when compared to the non-modified SPE, corroborating the previous study. For the study of NS1 best concentration to immobilization, it has been verified that 1,00 ng/mL presented better analytical signal, due to the decrease of the interactions that occur between the antigens. Immunoreaction time between antigens (Ag) and antibody (Ab) has also been studied, in which it has been observed that the ideal time for immunocomplexation was 20 minutes. Afterwards, a positive and negative sera dilution study was carried out by EIE, in which it has been possible to observe, for the positive serum, that the more diluted the serum the greater the Rct found. The negative serum also presented analytical signal, probably due to the presence of non-specific antibodies, however, the generated signal presented values closer to the NS1 signal, showing the selectivity of the proposed platform. The study was repeated in electrode without modification in order to verify the importance of the polymeric film in the biosensor construction. It was observed that when NS1 is immobilized to the non-modified electrode, Rct increases very little when compared to the 4-AFA derived film modified electrode, which shows the efficiency and sensitivity of the proposed platform.
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Sistemática para gerenciar os riscos considerando a dependência na cadeia de suprimentos / Systematic to manage the risks considering dependence in the supply chainSilva, Liane Márcia Freitas [UNESP] 28 April 2017 (has links)
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Previous issue date: 2017-04-28 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A gestão de riscos da cadeia de suprimentos tem por objetivo garantir a rentabilidade e continuidade das cadeias de suprimentos. Para tanto, em geral, adota-se procedimentos específicos para identificar, avaliar, mitigar e monitorar os riscos, reduzindo a probabilidade de ocorrência e o impacto negativo dessas interrupções nas operações da cadeia. No entanto, a maioria dos modelos de gestão de riscos avaliam os riscos como eventos independentes, desconsiderando as inter-relações existentes entre os elos da cadeia e entre os riscos. A fim de vencer esta limitação o objetivo deste trabalho foi propor uma sistemática para gerenciar os riscos interdependentes em uma cadeia de suprimentos do setor de gás canalizado. O fluxo metodológico adotado considerou duas fases: a proposição de uma sistemática para a gestão dos riscos na cadeia de suprimentos, e a aplicação prática desta sistemática na cadeia de suprimentos de gás canalizado para sua verificação e análise. Nesta sistemática proposta, para a avaliação dos riscos, com a incorporação de interdependência entre estes, adotou-se o uso complementar dos métodos: Analytic Network Process (ANP), Simulação Monte Carlo e Redes Bayesianas. Como método de pesquisa, nesta tese foi adotado o estudo de caso para a identificação dos riscos, e modelagem e simulação para avaliação dos riscos. Na identificação dos riscos foram identificados 13 tipos de risco na empresa distribuidora de gás (Empresa A) e 8 tipos na empresa consumidora de gás (Empresa EP1). Destes, pela hierarquia apontada pelo ANP, foram identificados os riscos mais críticos, para cada elo da cadeia, segundo o índice global de prioridade: na empresa A - riscos de demanda, riscos de fornecimento, risco operacional, e na Empresa EP1 - os riscos de capacidade, operacional e risco de demanda. A partir do mapa da rede de riscos e da Simulação Monte Carlo foram obtidas as probabilidades condicionadas entre os pares de riscos. Assim, calculou-se a criticidade do risco de preço(da Empresa A)/demanda(da Empresa EP1), que resultou em uma probabilidade de 59%, o risco de demanda(da Empresa A)/capacidade(da Empresa EP1),que resultou em uma probabilidade de 38%, o risco de demanda(da Empresa A)/demanda(da Empresa EP1),que resultou em uma probabilidade de 9,5% e o risco de demanda(da Empresa A)/operacional(da Empresa EP1),que resultou em uma probabilidade de 2,4%. Considerando toda a rede de relações existentes entre estes riscos foi possível aplicar as Redes Bayesianas que possibilitou o cálculo da probabilidade agregada, ou probabilidade final dos riscos. Pelas Redes Bayesianas obteve-se a probabilidade do risco de preço na Empresa A (55,6%), o risco de demanda na Empresa A (35,6%); o risco econômico/financeiro na Empresa A (4,4%), e por fim, o risco de fornecimento na Empresa EP1 (3,5%). Deste modo, o risco de preço (da Empresa A) e demanda (da Empresa A) foram considerados como os riscos mais críticos, devendo ser os prioritários na mitigação dos riscos na cadeia de suprimentos estudada. / The risk management of the supply chain has the objective to ensure the profitability and continuity of the supply chains, to achieve this, in general, specific procedures are used to identify, evaluate, mitigate, and monitor the risks, reducing the probability of occurrence and negative impact of interruptions on the chain operations. However, most risk management models evaluate risks as independent events, disregarding the existing interrelationships between the chain links and the risks. To overcome this limitation, the objective of this work was to propose a system to manage interdependent risks in a supply chain of the piped gas sector. The adopted methodological flow considered two phases: proposition of a system for the management of risks in the supply chain, and practical application of this systematic in the supply chain of piped gas for verification and analysis. In this systematic proposal for the evaluation of the risks, with the incorporation of interdependence between them, the use of complementary methods was adopted: Analytic Network Process (ANP), Monte Carlo Simulation, and Bayesian Networks. As a research method, in this thesis, the case study for the identification of risks, modeling, and simulation for risk assessment was adopted. In the identification of the risks thirteen types of risks were identified in the gas distributing company (Company A) and eight types in the gas consuming company (Company EP1). Out of these, by the hierarchy indicated by ANP, the most critical risks were identified for each link in the chain, according to the global priority index: in company A - demand risks, supply risks, operational risk, and in the Company EP1 - risks capacity, operational and demand risk. From the risk network map and the Monte Carlo Simulation the conditioned probabilities between the pairs of risks were obtained. Thus, the criticality of the price risk was calculated (of Company A ) demand (of Company EPI), which resulted in the probability value of 0.59, the risk demand (of Company A) / capacity (of Company EP1), which resulted in the probability value of 0.38, of risk demand (of Company A) / demand (of Company EP1), which resulted in the probability value of 0.095, and the risk demand (of Company A)/ operational (of Company EP1), which resulted in the probability value of 0.024 . Considering the entire existing relationships network between these risks, it was possible to apply the Bayesian Networks that made possible the calculation of the aggregate probabilities, or final probability of the risks. Using Bayesian networks, probability of price risk in Company A (0.556), demand risk in Company A (0.356), economic/ financial risk in Company A (0.044), and finally, risk of supply in the CompanyEP1 (0.035) were obtained. In this mode, price risk (of Company A) and demand (of Company A) were considered as the most critical risks, and should be priorities in risk mitigation in the studied supply chain.
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Estudos de dist?rbios ionosf?ricos propagantes de larga escala (LSTID?S) na regi?o equatorial durante grandes tempestades magn?ticas: estudo de casosCazuza, Elio Pessoa 28 August 2014 (has links)
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Previous issue date: 2014-08-28 / Os Dist?rbios Ionosf?ricos Propagantes (TID?s) s?o irregularidades no plasma ionosf?rico
propagando-se com velocidades da ordem de dezenas a poucas centenas de metros por
segundo. Nesse trabalho, detectamos e caracterizamos os do tipo LSTID?s (Large scale
Travelling Ionospheric Disturbances) em baixas latitudes durante intensas tempestades
geomagn?ticas e sua propaga??o sobre o setor brasileiro. Esse trabalho apresenta-se como o
primeiro a relatar, de forma sistematizada, propaga??es de ondas de gravidade sobre NatalRN.
Utilizamos registros ionosf?ricos obtidos a partir de digissondas do tipo CADI
(Canadian Advanced Digital Ionosonde) localizada em Natal-RN e do tipo DSP (Digisonde
Portable Souder) localizadas em Cachoeira Paulista-SP, Fortaleza-CE e S?o Lu?s-MA,
adotando uma s?rie de dados de 12 anos colhidos pelo Instituto Nacional de Pesquisas
Espaciais (INPE). Relacionamos tanto dias calmos, os quais antecediam as tempestades,
quanto dias geomagneticamente perturbados, durante os anos de 2000 e 2012, englobando um
per?odo de m?xima e m?nima atividade solar. Apresentando as varia??es ocorridas nas
densidades eletr?nicas da regi?o F da ionosfera sobre o setor brasileiro, principalmente
pr?ximo ao equador (Natal, Fortaleza e S?o Lu?s), causadas por dist?rbios ionosf?ricos
propagantes na regi?o equatorial durante intensas tempestades geomagn?ticas. Como
sabemos, de acordo com a literatura, nessa ?rea o fen?meno contribui positivamente para o
surgimento de LSTID?s na regi?o auroral, que podem se deslocar para a regi?o equatorial
onde poucos casos t?m sido documentados e estudados de forma sistematizada. A partir da
observa??o de assinaturas de TID?s em registros de ionogramas foi realizado um estudo da
morfologia desses eventos e comparados com as principais caracter?sticas de onda durante
grandes tempestades magn?ticas, isto ? DST < (-200 nT) e KP > 6. Com isso, obtivemos suas
caracter?sticas principais, como: per?odo, comprimento de onda vertical, velocidade de fase e
velocidade de propaga??o, bem como o atraso desses dist?rbios em rela??o ao in?cio das
tempestades magn?ticas para o setor brasileiro. / The Ionospheric Disturbances ? TIDs ? are irregularities on the ionospheric plasma
propagating in speeds in the order of tens to a few hundreds of meters per second. This
present study detected and characterized the TIDs of LSTIDs (Large Scale Travelling
Ionospheric Disturbance) type at low latitudes during intense geomagnetic storms and its
propagation over the Brazilian sector. This work also shows as being the first to report
systematically propagation of gravity waves over Natal. For this purpose, we used ionospheric
records obtained from type of digisonde CADI (Canadiam Advanced Digital Ionosonde)
located in Natal and the type DSP (Digisonde Portable Souder) located in Cachoeira Paulista,
Fortaleza and S?o Luis, whereupon we used a dataset of 12 years collected by INPE (National
Institute of Space Research). In this study, both calm days, that preceded the storms, and the
geomagnetically disturbed days were related during the years 2000 and 1012, which cover a
period of maximum and minimum solar activity. And it is presented the variations that
happened in the electron density from region F of the ionosphere over the Brazilian sector,
especially near the Equator (Natal, Fortaleza and S?o Luis), caused by ionospheric
disturbances in the equatorial region during intense geomagnetic storms, because, as we know
of the literature in this area, this phenomenon contributes positively to the emergence of
LSTIDs in the auroral region, which may move to the equatorial region where a few cases
have been documented and studied systematically. From the observation of signatures if TIDs
in ionogram records, a study of the morphology of these events was performed and compared
with the main characteristics of the wave of this phenomenon during great magnetic storms,
i.e., DST <(-200 nT) and KP > 6. Thus, we obtained the main characteristics of TIDs over our
region, i.e., period, vertical wavelength, phase and propagation speed, as well as the delay of
these disturbances compared to the beginning of the magnetic storms to the Brazilian Sector.
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Obten??o e caracteriza??o de um comp?sito de matriz polim?rica com carga de res?duos vegetal proveniente do sabugo de milhoOliveira, Mariana Lima de 29 December 2015 (has links)
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Previous issue date: 2015-12-29 / Foi estudada a viabilidade do uso do farelo do sabugo de milho para a obten??o de um comp?sito de matriz polim?rica. Foram utilizadas tr?s granulometrias e algumas formula??es entre os elementos constituintes do comp?sito, resina poli?ster e farelo do sabugo de milho e determinada qual a formula??o mais adequada levando-se em conta par?metros mec?nicos e t?rmicos. Para a obten??o do farelo, o sabugo passou pelo processo de secagem em secador solar e posteriormente foi triturado numa forrageira, obtendo-se diferentes granulometria atrav?s de peneiramento. Para a caracteriza??o do comp?sito ser?o determinadas propriedades t?rmicas e mec?nicas. A principal vantagem do comp?sito proposto foi sua baixa densidade, abaixo da relativa a resina, em torno de 1,06 Kg/m? para a formula??o com P? Grosso. O comp?sito apresentou comportamento mec?nico inferior ao da resina para todas as granulometrias e formula??es estudadas. Apresentou resultados melhores para a flex?o, alcan?ando 25,3 MPa para o P? Grosso. O comp?sito tamb?m se demonstrou vi?vel para aplica??es t?rmicas, com condutividade t?rmica inferior a 0,21 W/m, classificando-se como isolante t?rmico. Em termos de homogeneidade da mistura a granulometria mais vi?vel ? a PF 20%, que tamb?m apresentou melhor est?tica e uma melhor processabilidade. Tal comp?sito pode ser utilizado para a fabrica??o de estruturas que n?o requeiram significativa resist?ncia mec?nica, como por exemplo, mesas, cadeiras, pranchas, e prot?tipos solares e e?licos, como fornos e fog?es solares e p?s de aero geradores. / The feasibility of using the corn cob to obtain a polymer matrix composite was studied. To obtain the bran, corncob passed the drying process in a solar dryer, and was subsequently triturated in forage and to obtain the different particle sizes, by sieving. Three different grain sizes were used: fine particles (FP) size between 0,10 and 2mm; sized particles (PM) with sizes between 2,10 and 3,35 mm; large particles (PG) sizes between 3,45 and 4,10 mm. Using 20% of residue relative to the resin, the test samples were constructed for characterization of the composite, taking into account thermal and mechanical parameters. The main advantage of the proposed composite is that it has a low density, below the relative resin, about 1.06 kg / m? for the PG. The composite showed a mechanical behavior less than of the resin to the grain sizes and for all formulations studied. Showed better results for the bending, reaching 25.3 MPa for the PG. The composite also showed be feasible for thermal applications, with thermal conductivity less than 0.21 W / m, ranking as insulation. In terms of homogeneity of the mixture, the most viable grain size is the PF, which also showed improved aesthetics and better processability. This composite can be used to make structures that do not require significant mechanical strength, such as tables, chairs, planks, and solar and wind prototypes, such as ovens and cookers and turbines blades.
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An?lise da biorremedia??o de compostos monoarom?ticos em ?gua atrav?s da pseudomonas aeruginosaC?mara, J?ssica Maria Dami?o de Arruda 29 January 2016 (has links)
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Previous issue date: 2016-01-29 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico (CNPq) / A explora??o de petr?leo ? uma das mais importantes atividades industriais da sociedade moderna e apesar de seus derivados apresentarem in?meras aplica??es em rela??o aos processos industriais, existem muitos subprodutos indesej?veis durante esse processo, um deles ? a ?gua separada do petr?leo, denominada ?gua de produ??o, que ? constitu?da por poluentes de dif?cil degrada??o. Al?m disso, o elevado volume de ?gua gerado torna seu tratamento um grande problema para as ind?strias petrol?feras. Dentre os principais contaminantes desses efluentes est?o o fenol e seus derivados, subst?ncias de dif?cil degrada??o natural que devido ao poder t?xico, devem ser removidos por um processo de tratamento antes de sua disposi??o final. Com o intuito de viabilizar a remo??o de fenol em ?guas residuais da ind?stria petrol?fera foi desenvolvido um sistema de extra??o por flocula??o i?nica com tensoativo. A flocula??o i?nica baseia-se na rea??o de tensoativo carboxilado com c?lcio originando um tensoativo insol?vel, que sob agita??o agrega-se formando flocos capazes de atrair a mat?ria org?nica atrav?s da adsor??o. No presente trabalho, utilizou-se sab?o base como tensoativo na flocula??o i?nica e avaliou-se a efici?ncia do processo pela influ?ncia dos seguintes par?metros: concentra??o de tensoativo, fenol, c?lcio e eletr?litos, velocidade de agita??o, tempo de repouso, temperatura e pH. A flocula??o do tensoativo se deu no pr?prio efluente (concentra??o inicial de fenol = 100 ppm,) e a efici?ncia de remo??o alcan?ou 65% de remo??o, utilizando concentra??es de tensoativo e c?lcio de 1300 e 975 ppm, respectivamente em T = 35 ?C, pH = 9,7, velocidade de agita??o = 100 rpm e tempo de contato de 5 minutos. A perman?ncia dos flocos em meio aquoso promove a dessor??o do fenol da superf?cie do floco para a solu??o, atingindo 90% de dessor??o em um tempo de 150 minutos, e o estudo da cin?tica de dessor??o mostrou que o modelo de Lagergren de pseudo-primeira ordem foi adequado para descrever a dessor??o do fenol. Estes resultados mostram que o processo avaliado pode configurar uma nova alternativa para o tratamento no que se refere a remo??o de fenol de efluentes aquosos da ind?stria de petr?leo. / The monoaromatic compounds are toxic substances present in petroleum
derivades and used broadly in the chemical and petrochemical industries. Those
compounds are continuously released into the environment, contaminating the soil and
water sources, leading to the possible unfeasibility of those hydrous resources due to
their highly carcinogenic and mutagenic potentiality, since even in low concentrations,
the BTEX may cause serious health issues. Therefore, it is extremely important to
develop and search for new methodologies that assist and enable the treatment of
BTEX-contaminated matrix. The bioremediation consists on the utilization of microbial
groups capable of degrading hydrocarbons, promoting mineralization, or in other words,
the permanent destruction of residues, eliminating the risks of future contaminations.
This work investigated the biodegradation kinetics of water-soluble monoaromatic
compounds (benzene, toluene and ethylbenzene), based on the evaluation of its
consummation by the Pseudomonas aeruginosa bacteria, for concentrations varying
from 40 to 200 mg/L. To do so, the performances of Monod kinetic model for microbial
growth were evaluated and the material balance equations for a batch operation were
discretized and numerically solved by the fourth order Runge-Kutta method. The kinetic
parameters obtained using the method of least squares as statistical criteria were
coherent when compared to those obtained from the literature. They also showed that,
the microorganism has greater affinity for ethylbenzene. That way, it was possible to
observe that Monod model can predict the experimental data for the individual
biodegradation of the BTEX substrates and it can be applied to the optimization of the
biodegradation processes of toxic compounds for different types of bioreactors and for
different operational conditions.
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Obten??o e caracteriza??o de um comp?sito de matriz polim?rica com carga de bucha vegetal luffa cylindricaMota, Maria Kalionara de Freitas 23 February 2016 (has links)
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Previous issue date: 2016-02-23 / Os materiais comp?sitos surgem da necessidade de materiais mais leves e com maiores resist?ncias mec?nica e t?rmica. As dificuldades de descarte, reciclagem ou reutiliza??o s?o hoje preocupa??es ambientais e por isso objeto de estudo de muitas pesquisas. Nessa perspectiva estudou-se a viabilidade do uso da bucha vegetal (Luffa Cylindrica) para a obten??o de um comp?sito de matriz polim?rica. Foram testadas seis configura??es/formula??es, com 4, 5 e 6 camadas tratadas e n?o tratadas. As buchas foram tratadas em ?gua fervente para retirar ligninas, ceras e impurezas presentes nas fibras, posteriormente secadas em secador solar de exposi??o direta. Para a caracteriza??o do comp?sito foram determinadas propriedades t?rmicas (condutividade, capacidade t?rmica, difusividade e resistividade), mec?nicas (tra??o e flex?o) e fisicoqu?micas (MEV, DRX, densidade, absor??o e degrada??o). Uma das vantagens do comp?sito proposto foi a baixa densidade das fibras, 066 g/cm?, quase metade da matriz de resina poli?ster, produzindo uma densidade m?dia do comp?sito em torno de 1,17g/cm?, inferior em 6,0% em rela??o a matriz. O tratamento realizado nas buchas trouxe aumento na resist?ncia mec?nica do comp?sito e diminui??o da absor??o de umidade. O comp?sito apresentou comportamento mec?nico inferior ao da resina matriz para todas as formula??es. O comp?sito tamb?m demonstrou-se vi?vel para aplica??es t?rmicas, com condutividade t?rmica inferior a 0,159 W/mk, classificando-se como um bom isolante t?rmico. Para todas as formula??es/configura??es ocorreu uma baixa ader?ncia entre fibras e matriz, com fissuras presentes, mostrando fragilidade em fun??o da baixa impregna??o da fibra pela matriz. Tal comp?sito pode ser utilizado para a fabrica??o de estruturas que n?o requeiram significativa resist?ncia mec?nica, como por exemplo, prot?tipos solares, como fornos e fog?es. / Composite materials arise from the need for lighter materials and with bigger mechanical and thermal resistance. The difficulties of discard, recycling or reuse are currently environmental concerns and, therefore, they are study object of much researches. In this perspective the feasibility of using loofahs (Luffa Cylindrica) for obtainment of a polymeric matrix composite was studied. Six formulations, with 4, 5 and 6 treated layers and untreated, were tested. The loofahs were treated in boiling water to remove lignins, waxes and impurities present in the fibers. After that, they were dried in a direct exposure solar dryer. For the characterization of the composite, thermal (thermal conductivity, thermal capacity, thermal diffusivity and thermal resistivity), mechanical (tensile and bending resistance) and physicochemical (SEM, XRD, density, absorption and degradation) properties were determined. The proposed composite has as advantage the low fiber density, which is around 0.66 g/cm? (almost half of the polyester resin matrix), resulting in an average composite density of around 1.17g/cm?, 6.0 % lower in relation to the matrix. The treatment carried out in the loofahs increased the mechanical strength of the composite and decreased the humidity absorption. The composite showed lower mechanical behavior than the matrix for all the formulations. The composite also demonstrated itself to be feasible for thermal applications, with a value of thermal conductivity of less than 0.159 W/m.K, ranking it as a good thermal insulator. For all formulations/settings a low adherence between fibers and matrix occurred, with the presence of cracks, showing the fragility due to low impregnation of the fiber by the matrix. This composite can be used to manufacture structures that do not require significant mechanical strength, such as solar prototypes, as ovens and stoves.
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