Made available in DSpace on 2014-12-17T15:14:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 EzequielSS_TESE.pdf: 5032633 bytes, checksum: f9ceb1f9a83a0768f2db67ed0af6938d (MD5) Previous issue date: 1997-09-26 / Neste trabalho investigamos aspectos da propaga??o de danos em sistemas cooperativos, descritos por modelos de vari?veis discretas (spins), mutuamente interagentes, distribu?das nos s?tios de uma rede regular. Os seguintes casos foram examinados: (i) A influ?ncia do tipo de atualiza??o (paralela ou sequencial) das configura??es microsc?picas, durante o processo de simula??o computacional de Monte Carlo, no modelo de Ising em uma rede triangular. Observamos que a atualiza??o sequencial produz uma transi??o de fase din?mica (Ca?tica- Congelada) a uma temperatura TD ≈TC (Temperatura de Curie), para acoplamentos ferromagn?ticos (TC=3.6409J/Kb) e antiferromagn?ticos (TC=0). A atualiza??o paralela, que neste caso ? incapaz de diferenciar os dois tipos de acoplamentos, leva a uma transi??o em TD ≠TC; (ii) Um estudo do modelo de Ising na rede quadrada, com dilui??o temperada de s?tios, mostrou que a t?cnica de propaga??o de danos ? um eficiente m?todo para o c?lculo da fronteira cr?tica e da dimens?o fractal do aglomerado percolante, j? que os resultados obtidos (apesar de um esfor?o computacional relativamente modesto), s?o compar?veis ?queles resultantes da aplica??o de outros m?todos anal?ticos e/ou computacionais de alto empenho; (iii) Finalmente, apresentamos resultados anal?ticos que mostram como certas combina??es especiais de danos podem ser utilizadas para o c?lculo de grandezas termodin?micas (par?metros de ordem, fun??es de correla??o e susceptibilidades) do modelo Nα x Nβ, o qual cont?m como casos particulares alguns dos modelos mais estudados em Mec?nica Estat?stica (Ising, Potts, Ashkin Teller e C?bico)

Submitted by Celso Magalhaes (celsomagalhaes@ufrrj.br) on 2017-05-09T11:39:47Z No. of bitstreams: 1 2012 - Filipe Arantes Furtado.pdf: 4817236 bytes, checksum: 027c11b973e31fc0617693a998446e3e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-09T11:39:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012 - Filipe Arantes Furtado.pdf: 4817236 bytes, checksum: 027c11b973e31fc0617693a998446e3e (MD5) Previous issue date: 2012-07-26 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico - CNPq / The main objective of this work was the development of a methodoly using the Solid Phase Microextraction (SPME) on determinations of thermodynamic equilibrium data of liquid and polymeric mixtures. Three methodologies were proposed for determination of infinite dilution activity coefficient of solutes in liquid mixtures (??). The ?? values were determined for 9 hydrocarbons in the solvent furfural at temperatures of 25, 35 and 45 ?C. The liquid-gas partition coefficients were also determined in each studied temperature. On the experiments involving liquid mixtures, high sorption of solvent was observed, which may lead to swelling the polymer coating phase. Statistical tests were conducted after each experiments to measure possible damages on fiber coatings. There was also proposed a methodology using the SPME to determine the Flory Huggins parameter of the nine hydrocarbons used as solutes in polydimethylsiloxane (PDMS) and polyacrylate (PA). The Flory parameter were determined at temperature range of 25 to 80 ?C for the PDMS and 50 to 90 ?C for the PA. The proposed methodologies were evaluated through comparison of the obtained data with literature. All the results agreed with literature data. The Hildebrandt solubility parameter for PA was not available on literature and was determined on these experiments for the first time / O principal objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento de uma nova metodologia para determina??o de dados de equil?brio termodin?mico em misturas l?quidas e polim?ricas. Tr?s metodologias foram propostas utilizando a Microextra??o em Fase S?lida (SPME) para determina??o dos coeficientes de atividade em dilui??o infinita (??) de sistemas l?quidos. Os valores de ?? de 9 hidrocarbonetos foram determinados em furfural nas temperaturas de 25, 35 e 45 ?C. Foram determinados valores de coeficiente de parti??o l?quid-g?s (KLg) em cada uma das temperaturas estudadas. Nos experimentos envolvendo as misturas l?quidas, foi observada uma alta taxa de sor??o de solvente podendo ocasionar o inchamento e poss?vel quebramento das fibras de SPME. Para verificar o poss?vel inchamento, foram conduzidos testes estat?sticos antes e depois de cada amostragem. Foi proposto ainda uma metodologia para determinar os par?metros de Flory em polidimetilsiloxano (PDMS) e poliacrilato (PA) utilizando a SPME. Nesse caso, os mesmos 9 hidrocarbonetos tiveram seus par?metros de Flory determinados na faixa de temperatura 25 a 80 ?C para o PDMS e de 50 a 90 ?C para o PA. As metodologias foram avaliadas atrav?s da compara??o dos dados obtidos com dados da literatura. Todos os resultados foram satisfat?rios, sendo ainda obtidos os valores dos par?metros de solubilidade de Hildebrandt, que para o poliacrilato, eram inexistentes na literatura

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-05-10T22:17:08Z No. of bitstreams: 1 WilliamJouseCostaDaSilva_DISSERT.pdf: 5382297 bytes, checksum: 99341cf7128a48e358799dd5a2fc1173 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-05-16T23:09:31Z (GMT) No. of bitstreams: 1 WilliamJouseCostaDaSilva_DISSERT.pdf: 5382297 bytes, checksum: 99341cf7128a48e358799dd5a2fc1173 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-16T23:09:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 WilliamJouseCostaDaSilva_DISSERT.pdf: 5382297 bytes, checksum: 99341cf7128a48e358799dd5a2fc1173 (MD5) Previous issue date: 2015-08-31 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico (CNPq) / Nesse trabalho, investigamos uma abordagem geral para o modelo de intera??o entre as componentes do setor escuro do Universo usando argumentos termodin?micos amplamente conhecidos, ou seja, a positividade da entropia mais a segunda lei da termodin?mica. Neste sentido, apresentamos alguns v?nculos termodin?micos no par?metro da equa??o de estado (EoS) vari?vel do tipo = relacionado com a energia escura e que interage com a mat?ria escura, isto ?, consideramos uma intera??o fenomenol?gica entre a mat?ria escura fria e a energia escura como uma fun??o do fator de escala c?smico. Essa abordagem generaliza alguns modelos propostos na literatura: representa um modelo sem intera??o, enquanto que conduz ao modelo de intera??o constante entre as componentes escura do Universo. Por outro lado, e proporciona uma an?lise termodin?mica para a energia escura que exclui a chamada cosmologia fantasma. Al?m disso, tamb?m discutimos algumas consequ?ncias cosmol?gicas desta abordagem geral, comparando nossos resultados com os propostos usando a EoS constante, isto ?, ?(a)? ?_0 e ?(a)? ?(a).

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-03-20T20:20:19Z No. of bitstreams: 1 IedaLeticiaMendesSilva_DISSERT.pdf: 33772951 bytes, checksum: 825956e46d9efc41cc4e776db6779930 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2017-03-22T21:57:01Z (GMT) No. of bitstreams: 1 IedaLeticiaMendesSilva_DISSERT.pdf: 33772951 bytes, checksum: 825956e46d9efc41cc4e776db6779930 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-22T21:57:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 IedaLeticiaMendesSilva_DISSERT.pdf: 33772951 bytes, checksum: 825956e46d9efc41cc4e776db6779930 (MD5) Previous issue date: 2016-11-09 / Dentro do universo da ind?stria petrol?fera, a forma??o de hidratos se apresenta como um dos grandes empecilhos atrelados a po?os produtores de g?s. Uma das t?cnicas utilizadas para evitar a forma??o de hidratos, ? a utiliza??o de compostos inibidores, destacando-se entre esses o monoetilenoglicol (MEG), sendo este injetado na cabe?a dos po?os produtores. No entanto, ao retornar ? superf?cie a corrente de MEG carreia tanto sedimentos como ?gua, advindos das forma??es dos po?os. Dessa forma, a regenera??o do MEG se faz necess?ria para a rentabilidade do processo. A regenera??o do MEG envolve etapas de pr?-tratamento, remo??o de sais e remo??o de ?gua. A fim de otimizar as condi??es operacionais, este trabalho se prop?s a determinar a solubilidade especificamente do sal cloreto de c?lcio em misturas de ?gua e MEG, ?s temperaturas de 25 e 50?C. A metodologia proposta foi a anal?tica e teve por intuito obter dados de solubilidade por meio de aferi??o de grandezas indiretas, sendo elas, densidade e condutividade. Sendo assim, as an?lises desenvolvidas nesse trabalho foram, principalmente, densimetria, condutimetria, e, al?m delas, termogravimetria e titula??o volum?trica de Karl Fischer, utilizadas para a determina??o do teor de ?gua apresentado pelos reagentes. Atrav?s das curvas elaboradas de densidade e condutividade versus concentra??o de cloreto de c?lcio, percebeu-se um comportamento monot?nico da grandeza densidade em rela??o ? concentra??o de sal, enquanto a condutividade apresentou comportamento n?o-monot?nico. Nos experimentos de solubilidade foram coletadas amostras que permitiram determinar a concentra??o a partir dos dados de densidade, grandeza mais adequada para este fim. Foram obtidas isotermas a 25 e 50?C de solubilidade versus concentra??o de MEG na mistura de solventes. A an?lise das isotermas permite observar que o efeito salting-out, provocado pela presen?a do MEG no solvente, ? pouco significativo at? a concentra??o m?dia de 33% m?ssico de MEG livre de sal. No entanto, ap?s esta zona de concentra??o ? percept?vel uma significativa altera??o na inclina??o de ambas as isotermas, e a diminui??o da solubilidade passa a ser mais acentuada. Em rela??o ao aumento de temperatura, a solubilidade do cloreto de c?lcio apresenta efeito positivo. A equa??o de Setchenov e o modelo UNIQUAC+DH, juntamente com os dados termoqu?micos, foram aplicados para descrever os dados experimentais. Na abordagem com UNIQUAC+DH n?o foi considerada a altera??o na fase s?lida formada com a concentra??o de MEG atrav?s dos dados termoqu?micos. Por outro lado, semelhantemente a Setchenov, foram estimados dois conjuntos de par?metros para cada isoterma, considerado cada fase s?lida distinta. A descri??o dos dados pela modelo UNIQUAC+DH resultou pr?xima da incerteza experimental, i.e., em m?dia para a solubilidade do cloreto de c?lcio 2,00 %. / In the oil and gas industry, hydrates formation is one of the issues related to the natural gas production. One of the most employed techniques to avoid hydrates formation is the injection of inhibitors compounds, like the monoethylene glycol (MEG) into the well. However, MEG stream returns to the surface impregnated with water and many salts coming from the rock sediments. Then, MEG must be regenerated to assure process environmental and economic viability. In order to optimize the operationals conditions of the reclamation process, this work aimed to determine the solubility of the calcium chloride in aqueous mixtures of MEG, in the temperatures of 25 and 50?C. The proposed methodology is analytical and applies indirect properties, density and conductivity, to determine solubility data. Therefore, the main data were obtained from densimetry, conductimetry, and beyond them, thermogravimetry and Karl Fischer titration to verify purity and moisture content. Observing the developed curves of density and conductivity versus calcium chloride concentration, it was detected the monotone and linear behavior for the density as function of the salt concentration. However, for the conductivity, it was observed a no-monotone and non-linear behavior. Thus, in order to determine solubility data, samples were evaluated with the aid of concentration versus density calibration data. The developed isotherms illustrate the calcium chloride solubility versus MEG concentration behavior. The isotherms have demonstrated the slight relevance of the salting-out effect, caused by the MEG presence in the solvent, until an average concentration of 33% MEG (salt-free). From that point, there are changes in the inclination of both isotherms and the solubility decreases more pronouncedly. In terms of the temperature increase, the calcium chloride solubility showed a positive effect. Setchenov equation and UNIQUAC+DH model were applied to describe the experimental data. In the UNIQUAC approach, it was not considered the change in the solid phase expressed by the corresponding thermochemical data due to MEG concentration. In the other hand, similarly to Setchenov correlation, two set of parameters were estimated for each isotherm, considering each solid phase formed. The description provided by the UNIQUAC+DH resulted closed to the experimental uncertainty, i.e., in average 2,00 % for the calcium chloride solubility.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-10-18T20:33:18Z No. of bitstreams: 1 EliangelaPaulinoBento_TESE.pdf: 2042041 bytes, checksum: 74823d35762c444109f5c6d2de459ac3 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2017-10-23T23:34:52Z (GMT) No. of bitstreams: 1 EliangelaPaulinoBento_TESE.pdf: 2042041 bytes, checksum: 74823d35762c444109f5c6d2de459ac3 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-10-23T23:34:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 EliangelaPaulinoBento_TESE.pdf: 2042041 bytes, checksum: 74823d35762c444109f5c6d2de459ac3 (MD5) Previous issue date: 2016-04-22 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / Com base na terceira lei da Termodin?mica, questionamos se as entropias generalizadas satisfazem ou n?o esta propriedade fundamental. Em linhas gerais, a terceira lei afirma que, para sistemas com estados fundamentais n?o degenerados em equil?brio, a entropia se aproxima de zero conforme a temperatura (em escala absoluta) tamb?m se aproxima de zero. No entanto, a entropia pode desaparecer apenas com a temperatura no zero absoluto. Neste contexto, propomos um procedimento anal?tico direto para testar se uma entropia generalizada satisfaz a terceira lei, assumindo apenas uma forma geral de entropia S e energia U de um sistema de N n?veis cl?ssico arbitr?rio. Matematicamente, o m?todo depende do c?lculo exato do par?metro _ = dS=dU em termos das probabilidades de microestados pi. Finalmente, determinamos a rela??o entre o limite m?nino da entropia S ! 0 (ou, mais geral, S ! Smin) e o limite m?nimo de temperatura _ ! 1. A n?vel de compara??o, aplicamos o m?todo para as entropias de Boltzmann-Gibbs (modelo padr?o), Kaniadakis e Tsallis (modelos generalizados). Para as duas ?ltimas, ilustramos o poder do m?todo calculando os intervalos dos par?metros entr?picos em que a entropia satisfaz a terceira lei. Os resultados obtidos mostraram que, para a _-entropia, os valores usualmente atribu?dos ao par?metro _ satisfazem a terceira lei ( - 1 < _ < 1). Entretanto, para a q-entropia o mesmo n?o ocorre. Mostramos que, a q-entropia pode desaparecer a temperaturas diferentes de zero para certos valores de q. Como exemplo concreto, consideramos o modelo de Ising unidimensional com intera??es de primeiros vizinhos, o qual ? um dos mais importantes modelos em toda a f?sica. Classicamente, o modelo de Ising ? resolvido por meio do ensemble can?nico, por?m ele tamb?m pode ser resolvido por meio de ensembles generalizados. / Based on the third law of Thermodynamics we ask whether or not generalized entropies satisfy this fundamental property. The third law states that the entropy approaches zero as the temperature (in absolute scale) also approaches zero. However, the entropy can vanish only at absolute zero temperature. In this context, we propose a direct analytical procedure to test if the generalized entropy satisfies the third law, assuming only very general assumptions for the entropy S and energy U of an arbitrary N-level classical system. Mathematically, the method relies on exact calculation of the parameter _ = dS=dU in terms of the microstate probabilities pi. Finally, we determine the relation between the low entropy limit S ! 0 (or more generally Smin) and the low-temperature limit _ ! +1. For comparison, we apply the method to the entropy Boltzmann (standard model), and Kaniadakis Tsallis (generalized models). For the latter two, we illustrate the power of the method by unveiling the ranges of their parameters for which the third law is satisfied. For _-entropy, the values usually assumed in the literature to _ parameter obeys the third law ( - 1 < _ < 1). However, for the q-entropy the same is not true. We show that the q-entropy can vanish at nonzero temperature in certain ranges of q. These results and their consequences are discussed in this thesis. As a concrete example, we consider the paradigmatic one-dimensional Ising model, which is one of the most important models in all of physics. Classically, the Ising model is solved in the canonical ensemble, but it can also solved exactly in nonstandard ensembles using generalized entropies.

Submitted by Caroline Xavier (caroline.xavier@pucrs.br) on 2017-05-26T17:50:16Z No. of bitstreams: 1 TES_MARIANE_ROTTA_PARCIAL.pdf: 2374056 bytes, checksum: 0b798c90ce9ab78e6edbfeb524d79d97 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-26T17:50:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TES_MARIANE_ROTTA_PARCIAL.pdf: 2374056 bytes, checksum: 0b798c90ce9ab78e6edbfeb524d79d97 (MD5) Previous issue date: 2016-12-19 / Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico - CNPq / The cellular milieu is a complex and crowded aqueous solution. It is thus expected that this large concentration of macromolecules causes deviations from solution ideality. To mimic the intracellular environment, crowding effects are commonly studied in vitro using crowding agents. The aim of the present study was to evaluate the effects of macromolecular synthetic crowding agents on the apparent steady-state kinetic parameters (Km, kcat, and kcat/Km) for the chemical reaction catalyzed by 2-trans-enoyl-ACP (CoA) from Mycobacterium tuberculosis (InhA). The results showed that ficoll 70, ficoll 400, and dextran 70 had negligible effects on InhA activity in the range of concentrations used. On the other hand, a complex effect was observed for PEG 6000. Sucrose, which was employed in control experiments, decreased both the kcat/Km values for NADH and kcat for 2-trans-dodecenoyl-CoA (DD-CoA) substrate in a concentration-dependent manner. Molecular dynamics results suggest that InhA adopts a more compact conformer in sucrose solution, which likely accounts for the steady-state kinetic results. The presence of crowding agents appears to alter the relative abundance of different conformers of InhA in solution. The effects of the crowding agents on the energy (Ea and E?), enthalpy (?H#), entropy (?S#), and Gibbs free energy (?G#) of activation were determined. The ?G# values for all crowding agents tested were similar to dilute buffer, suggesting that excluded volume effects did not facilitate stable activated ES# complex formation. Nonlinear Arrhenius plot for PEG 6000 suggests that "soft" interactions may play a role in macromolecular crowding effects. / O meio intracelular ? uma solu??o aquosa complexa, pois ? preenchida por diversos tipos de macromol?culas. Espera-se que essa grande concentra??o de macromol?culas resulte em um comportamento n?o ideal para a solu??o. Para mimetizar o ambiente intracelular, os efeitos do da ocupa??o macromolecular s?o comumente estudados in vitro utilizando agentes de crowding. O objetivo central do presente estudo ? avaliar os poss?veis efeitos de agentes de crowding macromolecular sint?ticos nos par?metros cin?ticos aparentes de estado-estacion?rio (Km, kcat e kcat/Km) para a rea??o qu?mica catalisada pela 2-trans-enoil-ACP(CoA) redutase de Mycobacterium tuberculosis (InhA). Os resultados mostraram que ficoll 70, ficoll 400 e dextran 70 t?m efeitos negligenci?veis na atividade da InhA na faixa de concentra??o utilizada. Por outro lado, um complexo efeito foi observado na presen?a do PEG 6000. A sacarose, que foi utilizada como controle nos experimentos, reduziu os valores de kcat/Km para o NADH e kcat para o 2-trans-dodecenoil-CoA de uma maneira concentra??o-dependente. Os resultados de din?mica molecular sugerem que a InhA adota uma forma mais compacta na presen?a de sacarose, o que provavelmente tem efeitos nos resultados de cin?tica de estado-estacion?rio. A presen?a dos agentes de crowding parece alterar a abund?ncia relativa dos diferentes conf?rmeros da InhA em solu??o. Os efeitos do crowding macromolecular na energia (Ea e E?), entalpia (?H#), entropia (?S#) e energia livre de Gibbs de ativa??o (?G#) foram determinados. Os valores de ?G# para todos os agentes de crowding testados foram similares ao tamp?o Pipes 100 mM, sugerindo que os efeitos do volume exclu?do n?o facilitam a forma??o do complexo ativado est?vel ES#. A n?o linearidade do gr?fico de Arrhenius para o PEG 6000 sugere que intera??es ?brandas? possam atuar nos efeitos do crowding macromolecular.

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:42:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DenilsonAMS_DISSERT.pdf: 4236923 bytes, checksum: dd4ebe3332b6f4432550fc7a6a362f1b (MD5) Previous issue date: 2012-08-16 / PNLEM came out in 2004 and modified the view about schoolbook in Brazil. New perspectives pointed towards constitution of a more critical citizen as of an interdisciplinary and more contextualized teaching, made schoolbook understand these changes.But not always these alterations are checked up on by all means,because what we notice are adaptation of works have already known on market, where texts that are placed reveal environmental, socioeconomic, historical facts or daily phenomenon, or then scientific relevancy examples.We thus offer to analyse contents of chemical thermodynamics and physics for high school which are shown on schoolbook of chemistry and physics validated by PNLEM 2012, now called PNLD, studying the facts if these works bring these scientific sociocultural standpoint as well as their historical context,considering as analysis categories the following criteria: presentation of introduction, content contextualizing,presentation of concepts, thermodynamics historical context, representation in microscopic level and proposal of experiments.Eleven books were analysed,being five of chemistry and six of physics.So was applied a questionnaire with physics and chemistry teachers of high school to have an impression of their opinion about their teaching strategies and about schoolbook.This work grounded in orientations of legal documents about high school in Brazil (LDB,PCN,PCN+,OCEM) and in research on science teaching that regards specifically schoolbook and physics and chemical thermodynamics teaching.Were eleven books in number, only four denoted much coherence with new perspectives for high school, being two of chemistry and two of physics,whose concern about contextualizing and with a much integrated view of science to student s reality,indicating much social and critical character.The rest, when don t overlook,regard cultural and historical,socioeconomic contexts in isolated manner from presented concepts,aside from content / O PNLEM surgiu em 2004 e modificou o cen?rio em torno do livro did?tico no Brasil. As novas perspectivas voltadas para a forma??o de um cidad?o mais cr?tico a partir de um ensino mais contextualizado e interdisciplinar fez com que os livros did?ticos acompanhassem essas mudan?as. Mas nem sempre essas mudan?as s?o verificadas de modo mais profundo, pois o que vemos s?o adapta??es de obras j? conhecidas no mercado, onde se insere textos que levam a algum aspecto hist?rico, s?cio-econ?mico, ambiental ou cotidiano, ou ent?o a aplicabilidade daquele conte?do. Assim, nos propomos a analisar os conte?dos de Termodin?mica Qu?mica e F?sica para o Ensino M?dio abordada nos livros did?ticos de Qu?mica e de F?sica aprovados pelo PNLEM 2012, agora denominado PNLD,analisando se as obras trazem essa abordagem s?cio-cultural da ci?ncia como tamb?m o seu contexto hist?rico, tomando como categorias de an?lise os seguintes crit?rios: apresenta??o da introdu??o, contextualiza??o do conte?do, apresenta??o dos conceitos, contexto hist?rico da termodin?mica, representa??o em n?vel microsc?pico e proposi??o de experimentos. Foram analisados onze livros, sendo cinco de qu?mica e seis de f?sica. Tamb?m foi aplicado um question?rio com professores de qu?mica e f?sica do ensino m?dio para se ter uma impress?o da opini?o deles sobre suas estrat?gias de ensino e sobre o livro did?tico. Este trabalho se fundamentou nas orienta??es dos documentos legais sobre o Ensino M?dio no Brasil (LDB, PCN, PCN+, OCEM) e nas pesquisas em ensino de ci?ncias que trata especificamente do livro did?tico e do ensino de termodin?mica qu?mica e f?sica. Dos onze livros, somente quatro se mostraram mais coerentes com as novas perspectivas para o ensino m?dio, sendo dois de qu?mica e dois de f?sica, cuja preocupa??o com a contextualiza??o e com uma vis?o da ci?ncia mais integrada a realidade do aluno, mostra um car?ter mais cr?tico e social. Os demais, quando n?o omitem, tratam os contextos s?cioecon?micos, hist?ricos e culturais de forma isolada dos conceitos apresentados, ? margem do conte?do

Submitted by Jorge Silva (jorgelmsilva@ufrrj.br) on 2018-11-21T16:44:58Z No. of bitstreams: 1 2013 - Beatriz Autullo Ramos.pdf: 1610426 bytes, checksum: c3defc33414fda5b010152756fc0f0ce (MD5) / Made available in DSpace on 2018-11-21T16:45:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013 - Beatriz Autullo Ramos.pdf: 1610426 bytes, checksum: c3defc33414fda5b010152756fc0f0ce (MD5) Previous issue date: 2013-08-29 / CAPES / FAPERJ / The aim of this study was to obtain the sorption isotherms, analyze the kinetics of drying jatropha seeds, perform mathematical modeling of sorption isotherms and kinetic experiments, and to study the thermodynamics of the process. Seeds with initial moisture content of 8-10%, dry basis, were used. The sorption isotherms were found using two experimental devices: a water activity meter and a thermal bath with temperatures adjusted at 30, 40 and 50 ?C for the first apparatus and 40, 50 and 60 ?C for the second one. To obtain the sorption isotherms with a thermal bath the method of saturated saline solutions of MgCl2, K2CO3, KI, NaCl, and NaBrO3 was applied and the time to reach equilibrium was, generally, 20 days. Nine kinetic experiments were performed setting temperatures at 30, 40 and 50 ?C, and the superficial gas velocity at 397, 794 and 1190 cm/min, with duration of three hundred and sixty minutes. Oswin's mathematical model was the best to describe the hygroscopic behavior of the isotherms found with the water activity meter, while Caurie's model was the best for the thermal bath data, because they showed the lowest deviations and the highest coefficients of determination. ANOVA indicated that only the water activity has significant influence over the equilibrium moisture on the sorption isotherm experiments, in both equipments. Nine mathematical models were tested to simulate the kinetics and the ?two exponential terms? model presented the lowest deviations and highest coefficients of determination. It was observed that the temperature and superficial gas velocity did not significantly influence the kinetic experiments. For calculation of the thermodynamic properties the models that best fitted the data of the two experiments to obtain the sorption isotherms were used. The positive values of the differential enthalpy and entropy for both studies showed that the sorption process of jatropha seeds is endothermic and irreversible. The negative values of the Gibbs free energy variation for both studies indicated that the sorption process occurs spontaneously for the temperature conditions evaluated. The enthalpy-entropy compensation theory was applied satisfactorily and Krug?s test showed that the isokinetic temperature was different from the harmonic mean temperature in both studies. / O objetivo deste trabalho foi obter as isotermas de sor??o, analisar a cin?tica de secagem da semente do pinh?o-manso, realizar a modelagem matem?tica dos experimentos da isoterma de equil?brio e de cin?tica, e o estudo termodin?mico do processo. Utilizaram-se sementes com teor de umidade inicial de 8 a 10 %, em base seca. Os experimentos de determina??o da isoterma de equil?brio foram realizados utilizando dois equipamentos: o medidor de atividade de ?gua e o banho t?rmico, com faixas de temperatura de 30, 40 e 50 ?C, para o primeiro, e de 40, 50 e 60 ?C, para o segundo. As isotermas obtidas pelo banho t?rmico foram obtidas atrav?s do m?todo das solu??es salinas saturadas de MgCl2, K2CO3, KI, NaCl e NaBrO3 e o tempo para atingir o equil?brio foi, em geral, de 20 dias. Foram realizados nove experimentos de cin?tica, nas temperaturas de 30, 40 e 50 ?C, com velocidade superficial do g?s de 397, 794 e 1190 cm/min, com dura??o de trezentos e sessenta minutos. O melhor modelo matem?tico selecionado para descrever o comportamento higrosc?pico das isotermas foi o Oswin, para o medidor de atividade de ?gua, e o de Caurie, para o banho t?rmico, pois apresentaram os menores desvios e os maiores coeficientes de determina??o. Atrav?s da ANOVA verificou-se que somente a atividade de ?gua apresentou influencia significativa sobre a umidade de equil?brio para os experimentos de isoterma, em ambos os equipamentos. Nove modelos matem?ticos foram testados para a simula??o da cin?tica sendo que o modelo de ?Dois termos exponenciais? apresentou os menores desvios e os maiores coeficientes de determina??o. Observou-se que a temperatura e a velocidade superficial do g?s n?o influenciaram significativamente os experimentos de cin?tica. Para os c?lculos das propriedades termodin?micas foram utilizados os modelos que melhor ajustaram os dados dos dois experimentos para obten??o das isotermas de sor??o. Os valores positivos de entalpia e entropia diferencial, para ambos os estudos, mostraram que o processo de sor??o de ?gua nos gr?os de pinh?o-manso ? endot?rmico e irrevers?vel. Os valores negativos da varia??o da energia livre de Gibbs, para os dois estudos, indicaram que o processo de sor??o ocorre de forma espont?nea para as condi??es de temperatura avaliadas. A teoria compensat?ria entalpia-entropia foi aplicada de forma satisfat?ria, e o teste de Krug mostrou que a temperatura isocin?tica foi diferente da temperatura m?dia harm?nica nos dois estudos realizados.

Made available in DSpace on 2015-03-03T15:16:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RicardoGS_TESE.pdf: 1607151 bytes, checksum: 892ba8afc1733edc8e855073b58ee05c (MD5) Previous issue date: 2012-05-28 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / In this thesis, we study the thermo-electronic properties of the DNA molecule. For this purpose, we used three types of models with the DNA, all assuming a at geometry (2D), each built by a sequence of quasiperiodic (Fibonacci and / or Rudin-Shapiro) and a sequence of natural DNA, part of the human chromosome Ch22. The first two models have two types of components that are the nitrogenous bases (guanine G, cytosine C, adenine A and thymine T) and a cluster sugar-phosphate (SP), while the third has only the nitrogenous bases. In the first model we calculate the density of states using the formalism of Dyson and transmittance for the time independent Schr odinger equation . In the second model we used the renormalizationprocedure for the profile of the transmittance and consequently the I (current) versus V (voltage). In the third model we calculate the density of states formalism by Dean and used the results together with the Fermi-Dirac statistics for the chemical potential and the quantum specific heat. Finally, we compare the physical properties found for the quasi-periodic sequences and those that use a portion of the genomic DNA sequence (Ch22). / Nesta tese, estudamos as propriedades termo-eletr?nicas da mol?cula de DNA. Para tal prop?sito, fizemos uso de tr?s tipos de modelos com o DNA, todos assumindo uma geometria plana (2D), constru?dos cada um atrav?s das sequ?ncias quase-peri?dicas (Fibonacci e/ou Rudin-Shapiro) e de uma sequ?ncia de DNA natural, parte do cromossomo humano Ch22 . Os dois primeiros modelos apresentam dois tipos de componentes que s?o: as bases nitrogenadas (Guanina G, citosina C, Adenina A e Timina T) e um grupamento a??car-fosfato (SP), enquanto o terceiro modelo apresenta somente as bases nitrogenadas. No primeiro modelo calculamos as densidades de estados utilizando o formalismo de Dyson e as transmit?ncias pela equac?o de Schr?dinger independente do tempo. No segundo modelo fizemos uso do processo de renormalizac?o para obtemos os perfis das transmit?ncias e consequentemente as curvas I (corrente) _ V (voltagem). No terceiro modelo calculamos as densidades de estados pelo formalismo de Dean e utilizamos os resultados juntamente com a estat?stica de Fermi-Dirac para obtemos os potenciais qu?micos e os calores espec?ficos qu?nticos. Finalmente, comparamos as propriedades f?sicas encontradas para as sequ?ncias quase-peri?dicas e para aqueles que utilizam um trecho da sequ?ncia gen?mica do DNA (Ch22)

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 HumbertoNMO_tese.pdf: 2103195 bytes, checksum: 381908d793fe0f78f568440e43f9d569 (MD5) Previous issue date: 2003-09-22 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / In the present work are established initially the fundamental relationships of thermodynamics that govern the equilibrium between phases, the models used for the description of the behavior non ideal of the liquid and vapor phases in conditions of low pressures. This work seeks the determination of vapor-liquid equilibrium (VLE) data for a series of multicomponents mixtures of saturated aliphatic hydrocarbons, prepared synthetically starting from substances with analytical degree and the development of a new dynamic cell with circulation of the vapor phase. The apparatus and experimental procedures developed are described and applied for the determination of VLE data. VLE isobarics data were obtained through a Fischer's ebulliometer of circulation of both phases, for the systems pentane + dodecane, heptane + dodecane and decane + dodecane. Using the two new dynamic cells especially projected, of easy operation and low cost, with circulation of the vapor phase, data for the systems heptane + decane + dodecane, acetone + water, tween 20 + dodecane, phenol + water and distillation curves of a gasoline without addictive were measured. Compositions of the equilibrium phases were found by densimetry, chromatography, and total organic carbon analyzer. Calibration curves of density versus composition were prepared from synthetic mixtures and the behavior excess volumes were evaluated. The VLE data obtained experimentally for the hydrocarbon and aqueous systems were submitted to the test of thermodynamic consistency, as well as the obtained from the literature data for another binary systems, mainly in the bank DDB (Dortmund Data Bank), where the Gibbs-Duhem equation is used obtaining a satisfactory data base. The results of the thermodynamic consistency tests for the binary and ternary systems were evaluated in terms of deviations for applications such as model development. Later, those groups of data (tested and approved) were used in the KijPoly program for the determination of the binary kij parameters of the cubic equations of state original Peng-Robinson and with the expanded alpha function. These obtained parameters can be applied for simulation of the reservoirs petroleum conditions and of the several distillation processes found in the petrochemistry industry, through simulators. The two designed dynamic cells used equipments of national technology for the determination Humberto Neves Maia de Oliveira Tese de Doutorado PPGEQ/PRH-ANP 14/UFRN of VLE data were well succeed, demonstrating efficiency and low cost. Multicomponents systems, mixtures of components of different molecular weights and also diluted solutions may be studied in these developed VLE cells / No presente trabalho s?o inicialmente estabelecidas as rela??es termodin?micas fundamentais que governam o equil?brio entre fases, sendo apresentados os modelos utilizados para a descri??o do comportamento n?o ideal das fases l?quidas e vapor em condi??es de baixas press?es. Este trabalho visou a determina??o de dados de equil?brio l?quido-vapor (ELV) para uma s?rie de misturas de hidrocarbonetos alif?ticos saturados multicomponentes preparadas sinteticamente a partir de subst?ncias com grau P.A., e o desenvolvimento de uma nova c?lula din?mica com circula??o da fase vapor. Os dispositivos e os procedimentos experimentais s?o descritos e aplicados para a determina??o destes dados de ELV. Dados de ELV isob?ricos foram determinados, atrav?s de um ebuli?metro Fischer de circula??o das fases l?quida e vapor, para os sistemas pentano + dodecano, heptano + dodecano, decano + dodecano. Atrav?s das duas novas c?lulas din?micas especialmente projetadas, de f?cil opera??o e baixo custo, com circula??o da fase vapor, os sistemas heptano + decano + dodecano, acetona + ?gua, tween 20 + dodecano, fenol + ?gua e curva de destila??o de uma gasolina sem aditivo foram estudados experimentalmente. As composi??es das fases em equil?brio foram encontradas por densimetria, cromatografia e analisador de carbono org?nico total. Curvas de calibra??o de densidade versus composi??o foram preparadas a partir de misturas sint?ticas e avaliados os comportamentos de seus volumes de excesso. Os dados de ELV obtidos experimentalmente para os sistemas aquosos e hidrocarbonetos foram submetidos a testes de consist?ncia termodin?mica, bem como os dados obtidos da literatura para outros sistemas bin?rios, principalmente no banco de dados DDB (Dortmund Data Bank), utilizando a equa??o de Gibbs-Duhem, obtendo uma s?rie de dados com consist?ncia satisfat?ria. Os resultados dos testes de consist?ncia termodin?mica, obtidos para os sistemas bin?rios e tern?rio, foram avaliados em termos de desvios para aplica??es tais como desenvolvimento de modelos. Posteriormente, esses conjuntos de dados (testados e aprovados) foram usados no programa KijPoly para a determina??o dos par?metros bin?rios kij das equa??es de estado c?bicas de Peng-Robinson original e com a fun??o alfa expandida. Os par?metros obtidos podem ser aplicados para simula??o das condi??es de Humberto Neves Maia de Oliveira Tese de Doutorado PPGEQ/PRH-ANP 14/UFRN reservat?rios de petr?leo e dos v?rios processos de destila??o encontrados na ind?stria petroqu?mica, atrav?s de simuladores. Os dois novos projetos de c?lulas din?micas usaram equipamentos de tecnologia nacional para a determina??o de dados de ELV foram bem sucedidos, demonstrando efici?ncia e baixo custo. Sistemas multicomponentes e com componentes de diferentes pesos moleculares, e at? em concentra??es dilu?das foram e podem ser estudados nessas c?lulas de ELV desenvolvidas