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Determinação da condutividade iônica de eletrólitos sólidos à base de ZrO2:3%mol Y2O3 codopada com um concentrado de terras rarasCajas Daza, Paola Cristina 20 December 2012 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Tecnologia, Departamento de Engenharia Mecânica, 2012. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2013-03-15T11:33:10Z
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2012_PaolaCristinaCajasDaza.pdf: 2960480 bytes, checksum: 32a762810b84098b8a85014865a8dbfb (MD5) / Neste trabalho foram obtidos os sistemas ZrO2:3% Mol Y2O3:ƞ % Mol Re2O3 (ƞ=3,4,5,6) utilizando a zircônia comercial da Tosoh (TZ-3YB-E) e um concentrado de óxidos mistos de terras raras Re2(CO3)3 (onde majoritariamente Re= Y, Er, Ho) utilizando como método de síntese a precipitação controlada. O objetivo desta codopagem foi favorecer a formação da fase cúbica da zircônia que possui melhor condutividade iônica em temperaturas altas, quando comparada à fase tetragonal, após a sinterização. A justificativa da codopagem foi aprimorar as propriedades elétricas das amostras, concretamente a condutividade iônica, visando possíveis aplicações como
eletrólito sólido em sensores de oxigênio e/ou células combustíveis. Os pós sintetizados foram tratados termicamente a 600 °C por uma hora e caracterizados por difração de raios X, espectroscopia infravermelha com transformada de Fourier e microscopia eletrônica de varredura (MEV) para determinação das fases cristalinas presentes, grupos funcionais, tamanho e forma de partículas. Os pós obtidos, após desaglomeração por
moagem manual em almofariz de ágata e paralelamente por moagem mecânica por
moinho de atrição, foram compactados por prensagem uniaxial a frio e sinterizados a 1500°C durante duas horas. A caracterização dos corpos de prova sinterizados foi efetuada usando difratometria de raios-x para identificação das fases e seu percentual,
microscopia eletrônica de varredura para observação microestrutural e finalmente a análise do comportamento elétrico com espectroscopia de impedância complexa. Quando comparada com a moagem manual em almofariz de ágata, a moagem de atrição favoreceu uma maior densidade após sinterização, beneficiando sua aplicação como eletrólitos sólidos. Foi possível, com o uso do refinamento de Rietveld do difratogramas, obter análises quantitativas e qualitativas das fases presentes nas amostras sinterizadas. Observou-se mistura das fases cúbica e tetragonal da zircônia em todas as amostras, registrando-se maior percentagem da fase cúbica na amostra
A:ZrO2:3% molY2O3: 6 mol%Re2O3, de maior codopagem. A condutividade da amostra
sem aditivo de terras raras, para temperatura de ensaio de 514°C com valor
7,33870968E-4 Ω-1 .cm-1 -1.cm-1 foi melhorada para 13,4612903E-4 Ω-1 .cm-1 -1.cm-1 com adição de 6% de concentrado de terras raras, indicando que o aditivo usado permite a estabilização da
fase cúbica e conseqüentemente a condutividade iônica da Zircônia, favorecendo seu uso como eletrólito sólido para sensor de oxigênio e/ou célula combustível. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work systems ZrO2:3% mol Y2O3:ƞ % Mol Re2O3 (ƞ=3,4,5,6) were obtained with commercial Tosoh (TZ-3YB-E) and a mixture of mixed oxides of rare earth Re2(CO3)3, using controlled precipitation synthesis method. The main objective was to favor cubic zirconia formation with better ionic conductivity at intermediate temperatures. Electric properties were improved, mainly ionic conductivity, aiming future applications as solid electrolytes at oxygen sensors or fuel cells. Sintetized powders were thermally treated at 600 °C during 1h and characterized by X-ray diffraction, infrared spectroscopy and scanning electron microscopy, aiming determination of, respectively, crystalline phases, functional groups and particle form and size. Powders obtained by manual and mechanical grinding were uniaxial cold pressed and sintered at 1500 0C for 2h. Characterization of sintered sample were carried out using x-ray diffraction for phase identification and its amount, scanning electron microscopy for microstructural observation and finally evaluation of electric behavior via complex spectroscopy impedance. Compared to manual grinding, the mechanical attrition grinding favored higher densities after sintering. Using Rietveld refinement, qualitative and quantitative analysis were obtained of existing phases at sintered samples. Mixture of cubic and tetragonal phases of zirconia was identified for all samples, with higher amount of cubic phase for sample A, co-doped with 6% mol of Re2O3. The ionic conductivity of sample without additive was 7,33870968E-4 Ω-1 .cm-1 at 514 0C, and increased to 13,4612903E-4 Ω-1 .cm-1 with 6% addition of rare earth concentrate.
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Preparação de materiais por ablação laser em ambiente líquido.Leite da Cunha, Diego 31 January 2011 (has links)
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Previous issue date: 2011 / Faculdade de Amparo à Ciência e Tecnologia do Estado de Pernambuco / A ablação laser em ambiente líquido é uma técnica experimental que foi desenvolvida
nos últimos 25 anos e vem sendo aplicada no estudo da interação entre radiação e matéria e na
preparação de materiais. Esta técnica consiste de um método simples, rápido e em alguns
casos limpo para a obtenção de materiais sob condições de não equilíbrio com parâmetros
experimentais de fácil ajuste, garantindo eficiência e reprodutibilidade ao processo de síntese.
Esta técnica possibilita a obtenção de nanoestruturas, filmes e modificação de superfícies.
Neste trabalho desenvolvemos a técnica de ablação laser em ambiente líquido para
preparar partículas magnéticas micro e nanoestruturadas de óxido de ferro pela ablação de
alvos sólidos de ferro imersos em meio aquoso básico. Neste caso observamos a formação de
íons ferrato (VI), -Ferro e de óxidos de ferro não usuais como o FeO. Também foi preparado
o composto nanoestruturado hidrocerussita, na forma de placas hexagonais com comprimento
médio de 1μm e espessura média de 80 nm, a partir da ablação laser de alvos sólidos de
chumbo utilizando alcoóis primários como ambiente líquido. A caracterização das amostras
através de espectroscopia ultravioleta e visível, espectroscopia FTIR, microscopia eletrônica
de varredura, difratometria de raios-X e magnetometria, mostraram que o mecanismo de
síntese, a geometria, o tamanho e a distribuição de tamanhos das partículas, bem como a
estrutura cristalina e composição química dos materiais preparados podem ser controlados
através do ajuste dos parâmetros experimentais usados no processo de ablação laser.
Os resultados deste trabalho fortemente indicam que a ablação laser em ambiente
líquido é uma técnica promissora para a preparação de novos materiais e para o
desenvolvimento de novas rotas de síntese
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Alterações respiratorias em trabalhadores expostos a poeiras de abrasivos de tipo corindoDe Capitani, Eduardo Mello, 1954- 12 June 1996 (has links)
Orientador: Djalma de Carvalho Moreira Filho / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciencias Medicas / Made available in DSpace on 2018-07-21T09:55:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1996 / Resumo: O presente trabalho teve por objetivos, o estudo clínico e epidemiológico de trabalhadores expostos a poeira de abrasivo de tipo corindo (óxidos de alumínio com variados teores de contaminação por sílica livre e outros metais), em dois tipos de situação ocupacional: fabricação do corindo na forma de pó e reciclagem de rebolos usados. A literatura científica referente aos efeitos adversos do alumínio nos pulmões foi revista. Utilizaram-se dois de tipos de abordagem de investigação: a) estudo de 5 casos clínicos de pacientes que trabalharam em processo de reciclagem e, b) estudo epidemiológico de tipo transversal em população de 303 trabalhadores em processo de fabricação do mesmo material. No estudo clínico realizou-se radiografia de tórax, provas de função pulmonar, cintilografia com 67Ga, e exame histopatológico de tecido ganglionar de um dos casos. Analisou-se a poeira em suspensão no ambiente de trabalho de reciclagem. No estudo epidemiológico, foram realizados: radiografias de tórax, lidas e classificadas segundo ILO, versão 1980; provas espirométricas no local de trabalho com aparelho portátil Vitalograph spirometer, analisando-se CVF, VEFl e FEF25-75; questionário padronizado de sintomas respiratórios~ anamnese ocupacional detalhada e avaliação desarmada dos ambientes de trabalho. Para estimar tempo de exposição a poeira utilizou-se variável corrigida por fator de ponderação conforme grau de risco inalatório atribuído a cada setor de trabalho na empresa. Diagnosticou-se, nas duas populações estudadas, casos de pneumoconiose em estágios clínicos diferentes. Entre os pacientes da empresa de reciclagem, onde a exposição é muito intensa, encontraram-se casos de pneumopatia de progressão rápida, de manifestação após reduzido tempo de exposição (2 a 3 anos), pneumotóraces recorrentes, e uma morte por insuficiência respiratória após 3 anos de evolução. A análise de tecido ganglionar em um dos casos mostrou elevado grau de histiocitose com material cristalóide entremeado, e ausência de fibrose, compatível com quadro de pneumoconiose de curso acelerado secundária a exposição a altos teores de sílica livre. Poeira em suspensão nesse ambiente mostrou teores de Ah03 de cerca de 91,2% e SiO2 de 4,6%. Apesar do baixo percentual, a concentração de SiO2 ultrapassou em 54 vezes o L T. O estudo epidemiológico na fábrica de corindo mostrou prevalência de pneumoconiose entre expostos de 8,5% (IC=5,61-12,72), com tempo de exposição médio de 12,2 anos (DP=6,1). O setor da empresa considerado de maior risco foi o de moagem e seleção (peneiramento) do material (69,4% dos casos). Alterações radiológicas encontradas foram do tipo pequenas opacidades regulares, e ausência de pneumotórax espontâneo. A CVF e VEFl mostraram-se significativamente diminuídos entre os casos com pneumoconiose quando comparados com os não Expostos (p=0,0I4 e p=0,00I, respectivamente).O VEFl mostrou-se significativamente menor entre os expostos quando comparados com não expostos (p=0,008), indicando provável efeito obstrutivo secundário a exposição a poeiras de corindo. Na ausência de estudo histopatológico de tecido pulmonar dos casos apresentados, sugere-se denominar o acometimento pulmonar diagnosticado nos dois ambientes de "pneumoconiose por poeira mista de óxido de alumínio e sílica livre". Existe necessidade de estudo prospectivo no sentido de melhor avaliar aparente perda de volumes pulmonares detectada neste estudo, e acompanhar evolução radiológica e funcional dos casos diagnosticados. / Abstract: The main purpose of the present work was to assess the kind and prevalence of pneumoconiosis among workers engaged in manufacturing and recyc1ing corundum abrasives. Extensive review of the literature was performed, related to adverse effects of aluminium in the lungs.
Two kinds ofinvestigation approaches were used: a) case studies of 5 patients working in a small recycling plant, and b) cross-sectional epidemiological study of 303 workers in a corundum plant nearby. Both plants manipulated the same kind of material. In the study of the clinical cases, patients were submitted to thorax x-rays, 67 Ga cintilographic and spiroinetric examinations. A supraclavicular lymph node specimen was taken to one patient for routine MO histopathologic examination. During the cross-section epidemiological study alI workers were submitted to: thorax x-ray examination that were read and c1assified in accordance to ILO 1980; field pirometric examination using Vitalograph spirometer, for assessment of FVC, FEV1 and FEF2s-7S; standard respiratory symptoms questionnaire (MRC, 1960) and detailed occupational history. Several visits to workplaces were done by the author in a way of assessing the different degrees of inhalatory risk. This information was used to adjusting duration of exposure to dust of each worker. Cases of pneumoconiosis were diagnosed in both groups of workers. Among the five patients studied, severe cases with widespread opacities were seen, with rapid progression, spontaneous recurrent pneumothorax, and death in one case. Lymph node tissue analysis showed intense histiocitic cell infiltrate taking all parts of the tissue. No fibrosis was seen. Moderate quantity of crystalloid material was observed among the histiocitic cells. The histiopathologic pattem was understood as a probable response to the high concentration of tree silica inhaled by that patient. Airbome dust showed 91.2% of Ah03 and 4.6% of Si02. Despite the low percentage of Si02, the real concentration was 54 times above TL V. The prevalence of pneumoconiosis in the corundum plant was 8.5%(CI= 5.6112.72). The average duration of exposure was 12.2 years (SD=6.1). 69.4% of the cases occurred in the grounding and selecting sector. Radiological changes were due to small and round opacities in most of the cases, and no pneumothorax was observed. FVC and FEV1 were significant1y decreased in the cases of pneumoconiosis compared to the non exposed group (p=0.014 and p= 0.001, respectively). FEV1 were significant1y decreased in the exposed group related to the non exposed (p= 0.008), pointing out to a likely obstructive efect of dust among the exposed group. The lacking of histiopathologic examination of any lung tissue specimen from these cases allow on1y to suggest that the lung disorders seen should be temporarily interpreted by "mixed dust pneumoconiosis due to inhalation of aluminium oxide and tree silica". Prospective cohort studies must be done to improve the assessment of the apparent lost of lung volumes observed in exposed workers, and also, to follow up the radiological and functional changes seen in the cases of pneumoconiosis. / Doutorado / Saude Coletiva / Doutor em Medicina
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Oxidos de colesterol, colesterol, lipidios totais e composição de acidos graxos em carne de peruBaggio, Sueli Regina 26 July 2018 (has links)
Orientadores: Neura Bragagnolo, Delia Rodriguez-Amaya / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-26T11:32:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2000 / Resumo: Considerando que o colesterol é um esterol largamente distribuído no reino animal, susceptível à oxidação quando exposto ao ar, a temperaturas elevadas, luz, radiação ou à combinação destes fatores, pode ocorrer a formação de vários produtos de oxidação, tais como: 25-hidroxicolesterol; colestan-3 beta-5alfa-6 beta-triol; 5,6alfa-epoxicolesterol; 5,6 beta-epoxicolesterol; 7alfa-hidroxicolesterol; 7 beta-hidroxicolesterol; 7-cetocolesterol e colesta-4,6-dien-3-ona. Estes compostos são considerados mais aterogênicos do que o próprio colesterol na formação de placas ateroscleróticas. A oferta de carne de peru tem aumentado muito nos últimos anos com a suposta característica de apresentarem baixos teores de colesterol, lipídios totais e de ácidos graxos saturados. Esses componentes influenciam no nível de colesterol sanguíneo, sendo que altos níveis é um dos fatores de risco às doenças
cardiovasculares. Com base nestes fatos, os objetivos do trabalho foram: (1) otimizar e validar uma metodologia para a determinação simultânea, por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE), de óxidos de colesterol e colesterol em carne de peru; (2) determinar os teores de óxidos de colesterol, colesterol, lipídios totais e a composição de ácidos graxos em carne de peru. Cinco diferentes lotes de amostras compostas de carne de peru, constituídos por três unidades, foram analisados. As amostras foram divididas em: asa, coxa, peito e pele. Para a otimização da metodologia para determinação simultânea de óxidos de colesterol e colesterol, foram testados cinco métodos e oito condições cromatográficas, sendo selecionada a metodologia desenvolvida por SANDER et aI. (1989). As condições cromatográficas estabelecidas no presente trabalho foram: coluna Nova Pak CN HP 300 x 3,9mm, 4'mu' (Watters, USA); fase móvel de hexano/isopropanol (96+4) e detector por conjunto de diodos fixado a 210nm. O método foi validado através da recuperação, coeficiente de variação, limite de detecção e limite de quantificação. A identificação do colesterol e seus óxidos foi feita por comparação com o tempo de retenção do padrão, espectros de absorvância e co-cromatografia, e a confirmação por espectros de massas. Foram identificados dois óxidos de colesterol (7-cetocolesteol e 7 beta-hidroxicolesterol), sendo que o 7-cetocolesterolvariou de 0,33 '+ ou -' 0,03 no peito a 7,65 '+ ou -' 0,87 'mu'g/g na pele. Não foi possível quantificar o 7 beta-hidroxicolesterol nas condições estabelecidas no presente trabalho. Os valores de colesterol obtidos para a carne da asa, coxa, peito e pele foram 46 '+ ou -' 5; 35 '+ ou -'2; 27 '+ ou -' 3; 81 '+ ou -' 6mg/100g, respectivamente, sendo significativamente maior na pele e menor no peito. A partir da mesma extração utilizada para análise do colesterol e seus óxidos (FOLCH et ai. 1957), foi determinado o teor de lipídios totais e a composição de ácidos graxos. Os teores de lipídios totais para a asa, coxa, peito e pele foram 0,9 '+ ou -' 0,4; 1,1 '+ ou -' 0,2; 0,5 '+ ou -' 0,1 e 12 '+ ou -' 3g/100g, respectivamente. O peito apresentou teor significativamente menor de lipídios totais, enquanto que a pele apresentou teor significativamente maior. A composição de ácidos graxos foi realizada por cromatografia gasosa com coluna capilar de sílica fundida CP-SIL 88 (S0m x 0,25mm, 0,20 'mu'm de polietilenoglicol). / Abstract: Not informed. / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos
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Estudo da influencia do numero de rotação na formação de NOx em uma camara de combustão cilindricaMafra, Marcos Rogerio 24 February 2000 (has links)
Orientador: Waldir Antonio Bizzo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-07-26T15:37:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2000 / Resumo: A tendência de utilização de incineradores no tratamento de resíduos, exige um melhor conhecimento desta técnica, principalmente no que diz respeito as emissões gasosas por eles produzidas. A câmara de combustão é a etapa responsável pela oxidação térmica dos gases produzidos pela volatilização dos resíduos. As condições típicas de operação desta câmara, alto excesso de ar e altas temperaturas, são ideais para a formação de NOx. Desta forma, foi estudado em uma câmara de combustão cilíndrica a influência da injeção de ar através de jatos com rotação na combustão e na emissão de gases de combustão. Através da variação do número de rotação foram construídas curvas relacionando diretamente as concentrações de saída dos gases com o número de rotação do escoamento. Foram também levantados perfis de temperatura e de concentração dos gases (02, CO e NOx) no interior da câmara para dois números de rotação em duas condições de temperatura. Os resultados permitiram verificar a influência do número de rotação na intensidade da zona central de recirculação, na concentração dos gases e consequentemente nos níveis de temperatura no interior da câmara. Verificou-se também que para um número de rotação menos intenso as flutuações de temperatura são maiores, o que causa uma maior taxa de formação de NOx do que o previsto pelo mecanismo do NOx térmico. Entretanto, o mecanismo do NOx térmico foi comprovado como sendo a rota principal de formação de NOx na câmara de combustão / Abstract: The trend of utilization of incinerators on the wastes treatment demands a better knowledge about this technique, mainly its gas emissions. The combustion chamber is the responsible device for thermal oxidation of the gases produced by the waste volatilization. The typical parameters !Tom this chamber, high air excess and high temperature, are ideaIs to produce NOx. Then, it was studied in a cylindrical combustion chamber the influence of air injection by swirl jets in the combustion and related gas emissions. The NOx emissions !Tom the combustion chamber was correlated to the swirl number and it was obtained temperature and gas concentration (02, CO and NOx) profiles into the chamber for two swirl number and in two temperature conditions. The results showed the influence of swirl number on the central recirculation zone intensity, gas concentration and temperatures inside the chamber. For low swirl numbers, its was showed that the temperature tluctuations are higher than high swirl numbers, causing high rates of NOx formation. However, the NOx thermaI was proved to be the main route ofNOx formation into the combustion chamber / Mestrado / Termica e Fluidos / Mestre em Engenharia Mecânica
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Influencia dos aditivos Fe, Sn e Zn em catalisadores a base de rutenio para a hidrogenação parcial do benzenoSilva, Jose Wilson da 29 August 2000 (has links)
Orientador: Antonio Jose Gomez Cobo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas. Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T04:55:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2000 / Resumo: No presente trabalho foi investigado a influência dos aditivos ferro, ZInco e estanho sobre os sistemas Ru/Ti02 e Ru/Si02. Para tal, a avaliação do desempenho dos catalisadores RuFeITi02, RuZnlTi02, RuSnlTi02 e RuFe/Si02 na reação de hidrogenação parcial do benzeno (373 K e 5 J / Abstract: n this work the influence of Fe, Zn and Sn on Ru/Ti02 and Ru/Si02 was investigated. The catalytic performance of RuFe/Ti02, RuZnlTi02, RuSnlTi02 and RuFe/Si02 was evaluated on the benzene partial hydrogenation (373 K and 5 :Mpa). The catalysts were prepared by incipient wetness impregnation from an aqueous solution of the chloride precursors. A constant Ru/additive atomic ratio was kept in alI systems. The powders were calcined and reduced (573 K) before the catalytic testes. Some techniques were used to characterize the catalysts, namely N2 adsorption, thermogravimetric analysis, X-ray difftaction, temperature-programmed reduction and oxygen chemisorption. The catalysts performances revealed that the addition of Fe and Zn improved the Ru/Ti02 selectivity towards the desired product ciclohexene. Such a behaviour showed to be dependent of the additive loading, particularly for Zn. On the other hand, the addition of tin to the same system (Ru/Ti02) exhibited a negative effect since the catalyst showed to be practicalIy inactive in the reaction / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Biotecnologicos / Mestre em Engenharia Química
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Sistemas quimicos integrados : oxidos semicondutores (SnO2, TiO2 e Nb2O5) obtidos pelo processo MOD nos poros de matrizes com esqueleto niobofosfato e de silica (VYCOR)Mazali, Italo Odone, 1972- 31 July 2018 (has links)
Orientador : Oswaldo Luiz Alves / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-31T15:48:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2001 / Doutorado
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Material hibrido celulose-oxido de aluminio : preparação, caracterização e aplicaçõesLazarin, Angelica Machi 03 August 2018 (has links)
Orientador: Yoshitaka Gushikem / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T18:13:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2002 / Doutorado
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Oxido misto SiO2/Sb2O3 : estudo da tecnica de preparação, caracteristicas, propriedades e aplicações do material obtidoRibeiro, Emerson Schwingel 03 August 2018 (has links)
Orientador: Yoshitaka Gushikem / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T18:35:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2003 / Doutorado
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Estrutura local em manganitas por espectroscopia de absorção de raios-XSouza, Raquel Aparecida de 04 February 2004 (has links)
Orientadores: Carlos Manuel Giles Antunes de Mayolo, Aline Y. Ramos / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-08-03T19:47:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2004 / Resumo: Os óxidos de metais de transição de estrutura perovskita, de composição geral ABO3, exibem uma grande variedade de propriedades interessantes e recentemente tem sido objeto de muito estudo. As manganitas de estrutura AMnO3, em particular, apresentam o fenômeno da magneto-resistência colossal, o qual está intimamente relacionado ao grau de oxidação dos íons Mn e à organização local ao redor deste átomo. Neste aspecto, a técnica de espectroscopia de absorção de raios-X se faz extremamente útil, pois é uma técnica seletiva ao elemento químico e sensível à ordem local ao redor do elemento sondado.
Neste trabalho estudamos compostos da série La xCa1-xMnO3, onde a valência média do Mn pode ser controlada pela dopagem (x). No caso de LaMnO3 (x = 1), uma distorção Jahn-Teller cooperativa dos octaedros MnO6 induz uma estrutura perovskita ortorrômbica a temperatura ambiente. Acima da temperatura da chamada transição Jahn-Teller a estrutura se torna cúbica. Com o apoio de métodos não-convencionais de análise do sinal EXAFS, estabelecemos que os octaedros MnO6 continuam distorcidos acima dessa temperatura, atestando que a transição é do tipo ordem desordem.
Para x » 0 os compostos LaxCa1-xMnO3 apresentam segregação de fase magnética na escala nanométrica. Esse comportamento, que parece ser universal em compostos dopados, ainda não foi totalmente explicado. Neste trabalho buscamos evidênicias de inomogeneidades químicas que pudessem explicar tal comportamento. Não foi observada segregação química nem por EXAFS nem por espalhamento de raios-x a baixo ângulo / Abstract: Transition metal oxides with perovskite structure ABO3, exhibit large diversity of interesting physical properties and have recently been the subject of a great number of studies. The manganites, AMnO3, in particular, may exhibit colossal magneto-resistance, a phenomenon strongly related to the formal valency of the Mn ions and to structural local order around this atom. X-ray absorption spectroscopy, as an atomic selective technique sensitive to the local order, is an extremely useful structural tool to study these systems.
In the present work, we use XAS to study the mixed manganites in the system LaxCa1-x MnO3, where the nominal valency of the Mn can be controlled by the doping ratio x. For LaMnO3 (x = 1) cooperative Jahn -Teller distortions of the MnO6 octa-hedra result in an orthorhombic structure at room temperature. Above the temperature of the so called Jahn-Teller transition, the structure becomes cubic. Combining non-conventional strategies of data analysis to the classical fitting method for EXAFS data reduction, we proved that the MnO6 octahedra keep distorted above the JT temperature, showing that this transition has an order-disorder character.
For x close to 0, the LaxCa1-xMn O3 compounds exhibit magnetic phase segregation at the nanometric scale. This characteristic, apparently universal in doped compounds, is still unexplained. In this work we were looking for experimental evidence of shift fromrandomdistribution of the lanthanum atoms that could account for this behavior. Such shifts were not observed either by EXAFS or by small angle x-ray scattering / Mestrado / Física / Mestre em Física
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