Resumo

Este trabalho teve como objetivo principal avaliar a capacidade adsorvente do bagaço da uva Isabel (Vitis labrusca x Vitis vinifera) na remoção do fármaco diclofenaco de sódio (DCF) presente em meio aquoso. O material foi inicialmente caracterizado por meio de diversas técnicas, incluindo a espectroscopia de ressonância magnética nuclear de carbono-13 no estado sólido (RMN 13C), a análise elementar (CHNS), a espectroscopia de infravermelho com Transformada de Fourier (IV), a análise termogravimétrica (TG), e a microscopia eletrônica de varredura (MEV). A área superficial específica, assim como o diâmetro médio das partículas e o pH no ponto de carga zero (pHPCZ), foram igualmente determinados. Posteriormente, a capacidade de adsorção do bagaço de uva foi investigada, sob agitação mecânica, utilizando-se a técnica de espectroscopia de absorção molecular na região do ultravioleta (UV). Os parâmetros como massa de adsorvente e velocidade de agitação foram previamente otimizados, a fim de se conseguir acompanhar esse processo. O efeito do pH, do tempo de contato, da concentração inicial de DCF, e da temperatura também foram avaliados. Verificou-se que o processo de adsorção, para concentrações de DCF maiores do que 10 mg L-1, ocorreu em duas etapas. O modelo cinético de pseudossegunda ordem foi o que melhor descreveu a velocidade do processo na primeira etapa. Além disso, o percentual de remoção (~20%) foi semelhante para todas as concentrações estudadas. Para a segunda etapa, o processo de difusão intrapartícula foi o que melhor se ajustou aos dados experimentais, sendo que o percentual de remoção aumentou com o aumento da concentração inicial do fármaco (de 57 a 74%). No que se refere ao equilíbrio do processo, a isoterma de Freundlich foi a que melhor se ajustou aos resultados experimentais a 22°C, sendo que a adsorção do DCF pelo bagaço de uva apresentou um valor de KF e de n iguais a 1,72 L g-1 e 1,18, respectivamente. Do ponto de vista termodinâmico, o processo foi exotérmico (ΔH°ads = – 36,86 kJ mol-1), não-espontâneo (ΔG°ads > 2,99 kJ mol-1), ocorrendo com uma diminuição na aleatoriedade do sistema (ΔS°ads = – 135,85 J mol-1 K-1). Isso aconteceu possivelmente pelo fato de ambas as espécies (bagaço de uva e DCF) estarem carregadas negativamente na condição de pH avaliada (pH em torno de 5,0). / Submitted by Marcelo Teixeira (mvteixeira@ucs.br) on 2014-06-23T11:57:04Z No. of bitstreams: 1 Dissertacao Marjore Antunes.pdf: 2101531 bytes, checksum: c2df0b11d77d0b1644ccf36cd64e1499 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-06-23T11:57:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao Marjore Antunes.pdf: 2101531 bytes, checksum: c2df0b11d77d0b1644ccf36cd64e1499 (MD5) / The aim of the present work was to evaluate the adsorption capacity of the Isabel grape bagasse (Vitis labrusca x Vitis vinifera) in the removal of the pharmaceutical diclofenac sodium (DCF) present in aqueous media. The biomass was initially characterized by several techniques including solid-state 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy (13C NMR), elemental analysis (CHNS), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), thermogravimetric analysis (TGA), and scanning electron microscopy (SEM). The specific surface area as well as the average diameter of the particles and the pH at the point of zero charge (pHPZC) were also determined. Subsequently, the adsorption capacity of the grape bagasse was investigated, under mechanical stirring, by molecular absorption spectroscopy in the ultraviolet (UV) region. The parameters such as adsorbent mass and stirring speed were previously optimized in order to be able to follow this process. The effect of pH, contact time, initial concentration of DCF, and temperature were also evaluated. It was observed that the adsorption process for DCF concentrations greater than 10 mg L-1 occurred in two stages. The pseudo-second-order kinetic model was more significant in the rate-controlling step in the first stage. In addition, the removal percentage (~ 20%) was similar for all concentrations studied. For the second step, on the other hand, the intraparticle diffusion process showed the best fit to the experimental data and the removal percentage increased with increasing initial concentration of the drug (from 57 to 74%). Concerning to the equilibrium process, the Freundlich isotherm showed the best fit to the experimental results at 22°C, and the adsorption of DCF onto grape bagasse presented a value of KF and n equal to 1.72 g L-1 and 1.18, respectively. From the thermodynamic point of view, the process was exothermic (ΔH°ads = – 36.86 kJ mol-1), non-spontaneous (ΔG°ads > 2.99 kJ mol-1), occurring with a decrease in the randomness of the system (ΔS°ads = – 135.85 J mol-1 K-1). This occurred probably because both species (grape bagasse and DCF) were negatively charged at pH condition evaluated (pH around 5.0).

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2002-07Bitstream added on 2014-06-13T19:38:10Z : No. of bitstreams: 1 oliveira_ap_me_araiq.pdf: 969605 bytes, checksum: 08894db2e370b558f0425c8e9627ff5d (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Este trabalho propõe um método para a determinação direta e simultânea de Al, As, Cu, Fe, Mn e Ni em álcool etílico hidratado combustível (AEHC) por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (GFAAS), empregando tubo de grafite com aquecimento transversal (THGA) e corretor de fundo por efeito Zeeman longitudinal. Foram avaliados dois tipos de modificadores: a mistura nitrato de paládio + nitrato de magnésio, e o modificador permanente W/Rh. No primeiro caso, as curvas analíticas foram obtidas injetando-se 10 mL das soluções de referência (2,0, 5,0, 10, 20, 30, 40 e 50 mg L-1 Al, As, Cu, Fe, Mn e Ni em meio 0,28 mol L-1 HNO3 ) + 10 mL de etanol P.A. + 5 mL Pd(NO3)2+ 3 mL Mg(NO3)2. Para determinar os analitos, foram injetados 10 mL de amostra + 10 mL de solução 0,28 mol L-1 HNO3 + 5 mL Pd(NO3)2 + 3 mL Mg(NO3)2. No teste de adição e recuperação, foram injetados 10 mL de amostra + 10 mL de solução 60 mg L-1 Al, As, Cu, Fe, Mn e Ni em meio 0,28 mol L-1 HNO3+ 5 mL Pd(NO3)2 + 3 mL Mg(NO3)2. Todas as medidas foram feitas em absorbância integrada e em triplicata. O programa de aquecimento otimizado (temperatura, tempo de rampa, tempo de patamar) foi o seguinte: secagem 1 (120oC, 1 s, 10 s); secagem 2 (150oC, 5 s, 25 s); pirólise (1200oC, 10 s, 20 s); atomização (2200oC, 1 s, 6 s) e limpeza (2550oC, 1 s, 3 s). As massas características foram 37 pg Al, 73 pg As, 31 pg Cu, 16 pg Fe, 9 pg Mn e 44 pg Ni e o tempo de vida do atomizador foi equivalente a aproximadamente 250 ciclos de aquecimento. Os desvios padrões relativos (n=12) foram £3%, £6%, £2%, £3,4%, £1,3% e £2% para Al, As, Cu, Fe, Mn e Ni, respectivamente. As recuperações dos analitos adicionados às amostras coletadas em postos de abastecimento da cidade de Araraquara variaram entre 77-112%, 92-114%, 104-113%, 91-116%, 91-122% e 93-116% para Al, As, Cu, Fe, Mn e Ni, respectivamente... / This work describes a method for direct and simultaneous determination of Al, As, Cu, Fe, Mn and Ni in fuel ethanol by electrothermal atomic absorption spectrometry (GFAAS) with transversely heated graphite atomizer (THGA) and longitudinal Zeeman-effect background corrector. The following modifiers were evaluated: a) the mixture Pd(NO3)2 + 3 æL Mg(NO3)2; b) W/Rh as permanent modifier. Regards to Pd/Mg(NO3)2, analytical curves were obtained by injecting 10 æL of each analytical solutions (2.0, 5.0, 10, 20, 30, 40 and 50 æg L-1 Al, As, Cu, Fe, Mn, Ni in 0.28 mol L-1 HNO3) plus 10 æL of ethanol P.A. plus 5 æL Pd(NO3)2 plus 3 æL Mg(NO3)2. For determination, 10 æL of samples plus 10 æL of 0.28 mol L-1 nitric acid solution plus 5 æL Pd(NO3)2 + 3 æL Mg(NO3)2 were sequentially injected. For analyte addition tests, 10 æL sample plus 10 æL of 60 æg L-1 Al, As, Cu, Fe, Mn e Ni containing 0.28 mol L-1 HNO3 plus 5 æL Pd(NO3)2 plus 3 æL Mg(NO3)2 were sequentially injected. All measurements were carried out in triplicate and integrated absorbance. The optimized heating program of graphite tube (temperature, ramp time, hold time) was: dry 1 (120oC, 1 s, 10 s); dry 2 (150oC, 5 s, 25 s); pirolysis (1200oC, 10 s, 20 s); atomization (2200oC, 1 s, 6 s) and clean (2550oC, 1 s, 3 s). The characteristic masses were calculated as 37 pg Al, 73 pg As, 31 pg Cu, 16 pg Fe, 9 pg Mn and 44 pg Ni. The lifetime of atomizer was equivalent to ca. 250 heating cycles. Relative standard deviations (n=12) were =3%, =6%, =2%, =3.4%, =1.3% and =2% for Al, As, Cu, Fe, Mn and Ni, respectively. The recoveries of Al, As, Cu, Fe, Mn and Ni added to fuel ethanol samples varied from 77 to 112%, 92 to 114%, 104 to 113%, 91 to 116%, 91 to 122% and 93 to 116%, respectively. Accuracy was checked for Al, As, Cu, Fe, Mn and Ni determination in 20 samples purchased at a local gas stations in Araraquara city, Brazil... (Complete abstract, access undermentioned electronic address)

Orientador: Dagoberto Martins / Banca: Carlos Gilberto Raetano / Banca: Mário Sergio Tomazela / Resumo: Nas grandes culturas agrícolas é cada vez maior a interferência de plantas daninhas e dentre os problemas existentes este é um dos que mais oneram a produção. O objetivo deste estudo foi avaliar em condições de casa de vegetação a eficácia de diferentes herbicidas, sobre diferentes espécies de braquiárias, pulverizados em pré-emergência em solo seco, bem como o efeito de épocas de chuva após a aplicação destes, em dois tipos de solo. Foi instalado um estudo para cada herbicida em cada tipo de solo testado, sendo um solo de textura argilosa (Neossolo Litólico) e outro de textura média (Latossolo Vermelho-escuro Distrófico). Utilizou-se as espécies, Brachiaria decumbens, B. plantaginea e B. ruziziensis. A semeadura foi realizada em vasos de plástico com capacidade de 4,0 L. Os herbicidas e doses testados foram: imazapic 130 g. ha-1, metribuzin 1.920 g. ha-1, e trifluralin 3.000 g. ha-1. Foi aplicada uma lâmina d‟água de 20 mm em 0, 1, 2, 4, 6, 8, 10 e 16 dias após a pulverização dos herbicidas. O delineamento experimental utilizado foi o inteiramente casualizado; com quatro repetições e os tratamentos foram dispostos em um esquema fatorial 8x2, no qual se testou oito períodos de chuva após a aplicação do herbicida em dois tipos de solo para cada espécie. Avaliações visuais de fitotoxicidade foram realizadas em intervalos de dois dias após a emergência das plantas (DAE), por um período de 15 dias. O herbicida metribuzin e trifluralin podem permanecer após a sua pulverização em solo seco por até 16 dias sem chuva, sem que sua eficiência de controle das espécies B. decumbens, B. plantaginea, e B. ruziziensis seja afetada. A eficiência de controle do herbicida metribuzin sobre as espécies de braquiárias estudadas foi dependente da textura do solo avaliado. A eficiência do herbicida trifluralin sobre... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: In major crops is growing weed interference and problems among this is one of the main factors that increase the production. The aim of this study was to evaluate in terms of greenhouse effectiveness of different species of brachiaria, sprayed pre-emergence in dry soil, and the effect of extreme rainfall after application of these in two soil types. It was installed a study for each herbicide in each soil type tested, being a clay soil (Neossolo Litólico) and a medium texture (Latossolo Vermelho-escuro Distrófico). We used species, Brachiaria decumbens, B. plantaginea and B. ruziziensis. The seeds were sown in plastic pots with a capacity of 4.0 L. Herbicides and doses were tested: 130 g imazapic. ha-1 metribuzin 1.920 g. ha-1 and 3.000 g trifluralin. ha-1. Was applied to a water depth of 20 mm at 0, 1, 2, 4, 6, 8, 10 and 16 days after spraying of the herbicides. The experimental design was completely randomized, with four replications and treatments were arranged in a 8x2 factorial design, in which we tested eight periods of rain after herbicide application in two soil types for each species. Review of visual phytotoxicity were made every two days after plant emergence (DAE), for a period of 15 days. The herbicide trifluralin and metribuzin may remain after spraying in dry soil for up to 16 days without rain, without his control efficiency of species Brachiaria decumbens, B. plantaginea and B. ruziziensis be affected. The control efficiency of the herbicide metribuzin on brachiaria species studied was dependent on soil texture evaluated. The efficiency of trifluralin on the species B. decumbens and B. ruziziensis was dependent on the texture of the soil studied, as for B. plantaginea the type of soil texture evaluated did not affect the control efficiency of the herbicide trifluralin. The imazapic independent of the control was not satisfactory... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Mary Rosa Rodrigues de Marchi / Banca: Paulo Clairmont Feitosa de Lima Gomes / Banca: Maria Lucia Ribeiro / Banca: Eny Maria Vieira / Banca: Mario Sergio Galhiane / Resumo: As micotoxinas são metabólitos secundários, produzidos naturalmente por uma variedade de fungos, que se desenvolvem em plantações ou nos cereais. Além de serem responsáveis por enormes prejuízos econômicos, as micotoxinas apresentam elevado risco à saúde h umana e animal. Dentre as centenas de micotoxinas existentes destacam - se a AFB1 (carcinogênica) e a ZEA (estrogênica). Devido à preocupação com a saúde humana, no que diz respeito à contaminação dos alimentos, existem inúmeros países e comunidade s econômic as que possuem legislações cada vez mais rígidas quanto aos níveis máximos permitidos e ao número de micotoxinas avaliadas, o que justifica os inúmeros trabalhos envolvendo o desenvolvimento de métodos analíticos para quantificação dessas substâncias em am ostras alimentícias. Por outro lado, pouco tem sido feito para determinar o destino e a distribuição dessas substâncias no ambiente. Nesse sentido, o presente estudo tem como objetivos desenvolver um método para determinação das micotoxinas (AFB1 e ZEA) em solo, e avaliar a mobilidade das micotoxinas, por meio de testes de degradação e sorção/dessorção em solos de três cidades brasileiras . Para tanto, desenvolveu - se um método de determinação de AFB1 e ZEA em solo, utilizando um método de extração QuEChERS modificado, e analisado por CLAE - FLU utilizando etanol como fase móvel. O método apresentou seletividade adequada, recuperações entre 74 e 120 %, pre cisão (CV máximo de 8%) e limite de quantificação de 45 ng g - 1 . O efeito matriz e a linearidade foram estudados utilizando a bordagem estatística criteriosa. Para os estudos de degradação o modelo não linear de Gustafson - Holden apresentou as melhores correl ações com os dados experimentais, com tempo de meia vida (D T 50 ) de 5 a 10 dias para a AFB1 e de 1 a 3 dias para ZEA. Dos estudos que definiram a cinética de... / Abstract: Mycotoxins are naturally occurring secondary metabolites of fungi that grow on agricultural products in the field and during storage. In addition to being responsible for huge economic losses, mycotoxins present a high risk to human and animal health. Among hundreds existing mycotoxins stand out the aflatoxin B1 (carcinogenic) and zearalenone (estrogenic ). Due to concern for human health, in relation to contamination of food, there are many countries and economic co mmunity with increasingly stricter legislation as regards maximum levels and the number of evaluated mycotoxins, which explains the numerous studies involving the development of analytical methods for the quantification of these substances in food samples. On the other hand, little has been done to determine the fate and distribution of these substances in the environment . In this sense, this project aims to develop a method for determination of mycotoxins (AFB1 and ZEA) in soil, and evaluate the mycotoxins mobility t hrough degradation and sorption /desorption tests in three Brazilian soils. Thus, we developed a method for determination AFB1 and ZEA in soil, using a QuEChERS modified method followed by HPLC - FLD with ethanol as mobile phase. T he method validat ion process showed that were achieved a method with adequate selectivity, recovery (7 4 - 1 20 %, for different concentrations of AFB1 and ZEA), precision (RSD below 8 %) and the quantification limit (LQ) was 45 ng g - 1 . The matrix effect and linearity was studie d based in statistical approach. To degradation study, nonlinear Gustafson - Holden model showed the best correlation with experimental data, with half - life (D T 50 ) 5 to 10 days for AFB1 and 1 to 3 days to ZEA. In the s tudies that defined the kinetics s orption, was noted, an initial phase of rapid sorption (up to 12 hours), followed by a slower phase. The Freundlich isotherms showed the best correlation... / Doutor

Orientador: Marcelo Ornaghi Orlandi / Co-orientador: José Arana Varela / Banca: Walter Katsumi Sakamoto / Banca: Juan Carlos Gonzáles Pérez / Resumo: Sensores de gases são tecnologias baseadas em materiais que apresentam mudança em alguma propriedade física mensurável que varia com a presença de um gás analito, de forma que a variação na propriedade pode ser relacionada a presença e concentração do gás analisado. A busca por materiais capazes de possibilitar a construção de sensores mais eficientes, assim como o estudo da natureza dessas interações foi a principal motivação desse trabalho. O trabalho consistiu em realizar uma modificação superficial em estruturas de monóxido de estanho com duas morfologias distintas, por meio da deposição de nanopartículas de metais nobres (Pt, Pd, Ag) na sua superfície (decoração superficial), e estudar o efeito catalítico proporcionado por esse tipo de modificação. Os materiais de monóxido de estanho foram sintetizados por meio da redução carbotérmica em atmosfera inerte e os materiais com morfologias distintas foram separados por meio de decantação. Para a decoração, utilizou-se o método químico redutivo self-assembly em que as estruturas foram adicionadas a dispersões de nanopartículas dos metais de interesse, e submetidas a um programa de aquecimento. As dispersões de nanopartículas metálicas foram preparadas pelo processo de redução poliol, em reações de redução a partir de sais, com Etilenoglicol e PVP. As análises por SEM e TEM mostraram que as partículas se depositaram sobre a superfície das estruturas das nanoestruturas, de forma dispersa. A caracterização elétrica simultânea das estruturas puras e modificadas em atmosfera de ar sintético e com H2, NO2 e CO permitiu o estudo destas como sensores de gases. Observou-se variações na resistividade das estruturas modificadas e puras assim como diferenças na sensibilidade para esses gases indicando que os metais atuaram como catalisadores para a interação com os gases redutores (CO e H2) e como... / Abstract: Gas Sensors are technology based on materials that have a measurable physical propriety that changes in the presence of a specific gas. The search for materials that will allow the design of efficient gas sensors, and allow the understanding of those interactions were the main motivation behind this study. The project consisted in the functionalization of the surface of tin monoxide based materials with noble metals nanoparticles (Pt, Pd and Ag) and study the effect caused by this kind of surface modification. The tin monoxide materials were synthetized by carbothermal reduction, in inert atmosphere conditions. The surface modification was achieved by a wet chemical rout, by adding metallic nanoparticles dispersions to the oxides and submitting the mixture to a thermal treatment. The metallic nanoparticles dispersions were synthetized by the poliol reduction process, through chemical reduction reactions using the correspondents' salts, ethylene glycol and PVP as precursors. SEM and TEM analysis of the modified structures indicate that the nanoparticles were deposited over the oxides surface, with good dispersion. Electrical characterization on both pure and modified structures in synthetic air and in the presence of multiple gases (NO2, H2 and CO) allowed the characterization of the samples as gas sensors. There were differences in the electrical characteristics of the different samples and their sensitivities were altered by the surface modification, indicating that the nanoparticles were acting as catalysts in the interaction of the oxide with reducing gases (H2 and CO) and as deactivators in the interaction with NO2, suggesting that chemical and electrical sensitization are happening. Electrochemical Impedance Spectroscopy was used to further investigate those processes, so that a model for the effects caused by the modifiers could be proposed. / Mestre

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:30:19Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-02-22Bitstream added on 2014-06-13T20:00:22Z : No. of bitstreams: 1 santos_wh_me_bauru.pdf: 3137301 bytes, checksum: a0d58711df44de1efee5e340d28e47aa (MD5) / O presente trabalho retrata o estudo do pentacloreto de nióbio (NbCI5) como ácido de Lewis em reações multicomponentes para a síntese de compostos derivados de 4-aril-3,4-di-hidrocumarinas. Estes compostos foram obtidos através de reação entre o derivado fenólico (3,5-dimetoxifenol), aldeídos aromáticos e malonato de dimetila ou dietila na presença do pentacloreto de nióbio, em um mesmo pot reacional. Foram estudados os tempos reacionais. Também foram avaliados os percentuais dos produtos formados. As reações se procederam primeiramente com a reação de condensação de Knoevenagel entre o malonato de dimetila ou etila com o aldeido aromático e em seguida ocorre a reação de hidroarilação do éster benzilidênico formado com o derivado fenólico seguida da reação de transesterificação intramolecular. Juntamente com os estudos de sistemática reacional, foi feita a caracterização estrutural completa de todos os compostos sintetizados por: Espectroscopia de Adsorção na Região do Infravermelho, Ressonância Magnética Nuclear de Hidrogênio, Ressonância Magnética Nuclear de Carbono 13 e espectrometria de massas de alta resolução. Foram realizadas também, avaliações sobre a mortalidade, a atividade motora e o pareamento de vermes adultos de Schistosama mansoni, agente causador da esquistossomose, devido à ampla faixa de atividade biológica que a classe de derivados cumarínicos apresenta / The present work shows the study about of niobium pentachloride (NbCI5) as Lewis acid on multicompounds, were obtanied by the reaction between the phenolic derivative (3,5-dimethoxyphenol), aromatic aldehydes and dimethyl or diethyl malonate in the presence of niobium pentachloride, by one reaction. Reaction times were analysed. We also evaluated the yelds of the products obtained. The reactions procceded first by the Knoevenagel condensation between dimethyl malonate or diethyl and the aromatic aldehyde. Then, occur the hydroarylation of benzilidenic ester by the phenol used followed by the intramolecular transesterifiation reaction in the presence of niobium pentachloride. In addition to the synthetic studies a complete structural characterization of all compounds resonance of hydrogen, nuclear magnetic resonance of carbon 13 and high resolution mass spectroscopy . Were also performed, evaluations on mortality, motor activity and pairing of adult worms of Schistosoma monsoni, agent of schistosomiasis, due to the wide range of biological activity presented by coumarin derivates

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:30:24Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-02-26Bitstream added on 2014-06-13T19:39:58Z : No. of bitstreams: 1 silva_lm_dr_botfca.pdf: 3173012 bytes, checksum: ede8b8bb0ccc4da55115791faa6c9c9d (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / A cultura do arroz no Brasil apresenta baixa produtividade de grãos tendo entre as várias causas, o cultivo em solos de baixas fertilidades com altos níveis de alumínio tóxico na solução e o baixo uso de insumos agrícolas, sendo incipiente os estudos sobre o desenvolvimento do sistema radicular de cultivares de arroz associados aos grupos comerciais moderno, intermediário e tradicional. Em função do exposto, o presente trabalho objetivou estudar as respostas de cultivares de arroz, quanto ao crescimento radicular, desenvolvimento da parte aérea e a nutrição das plantas sob diferentes níveis de alumínio em solução nutritiva. O experimento foi conduzido em solução nutritiva em condições de casa-devegetação, no Departamento de Produção Vegetal da FCA/UNESP, Câmpus de Botucatu, no ano de 2005. O delineamento experimental utilizado foi inteiramente casualizado com quatro repetições, seguindo um modelo fatorial 3x4, com três cultivares de arroz (BRS Talento, Caiapó e Primavera) e quatro níveis de alumínio na solução nutritiva (0,0; 10,0; 20,0 e 40, 0 mg L-1). Pelos resultados obtidos concluiu-se que, a cultivar Primavera é mais tolerante á toxidez de Al3+, enquanto BRS Talento e Caiapó são mais sensíveis à toxicidade de Al3+, o sistema radicular, a massa seca das raízes, da parte aérea e total são bons indicadores de tolerância ao Al3+, níveis tóxicos de Al3+, interferem no transporte de P, K, Ca, Mg e Mn para a parte aérea, o P, Mg e Mn são os nutrientes menos acumulados pelo arroz sob estresse de Al3+, a eficiência de absorção do sistema radicular fica comprometida pelo estresse de Al3+, principalmente para o P e Mg. / The rice field in Brasil show low yields having many factors affecting as planting in soil with low fertility with high levels of toxic aluminum and low use of tecnology and fertilizer, being incipient the studies about the development of radicular system of rice cultivars to the modern, intermediate and tradicional groups. This work objected to study rice cultivars response for root growth, vegetative parts development and nutrition of plants submitted to different levels of aluminum in nutritive solution.The experimente was conduct in nutritive solution inside the greenhouse at the Departament of Vegetal Production on FCA/UNESP , Botucatu Campus, in 2005.The experimental design used was completelly randomized with four replications, 3x4 factorial design, with three rice cultivars(BRS Talento, Caiapó and Primaera) and four aluminum levels on nutritive solution (0,0, 10,0, 20,0 e 40,0 mg L-1. Results showed that the cultivar Primavera is more tolerant to Al+3 toxicity, while BRS Talendo and Caiapó are more sensitive. Root system development, root dry matter and vegetative part development are good indicators of Al+3 tolerance. High levels of aluminum interfere P, K, Ca, Mg e Mn transportation to vegetative parts, and P, Mg e Mn are the less acumulative nutrients for rice under Al+3 stress. Absorption of P and Mg by the root system is damage under Al+3 stress.

Neste trabalho foram sintetizadas seis novas aminas lipofílicas fluorescentes contendo cadeias alquílicas de diferentes tamanhos, derivadas de compostos heterocíclicos do tipo 2-(2'-hidroxifenil)benzazólicos. Suas estruturas foram confirmadas através das técnicas de Espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear de Hidrogênio e Carbono, bem como Espectroscopia de Absorção na região do Infravermelho e Espectrometria de Massas de Alta Resolução. As moléculas sintetizadas foram incorporadas em lipossomas compostos por fosfatidilcolina (PC) da lecitina de soja e lipossomas de PC contendo o anfifílico glicoconjugado (C22PEG900GlcNAc), em proporção de 1:1. Ambos foram obtidos pelo método de evaporação em fase reversa. A caracterização destes se deu por experimentos de potencial zeta (PZ) e espalhamento de luz dinâmico (DLS). Os lipossomas apresentaram altos valores de potencial zeta, mesmo após um período de 30 dias mantidos à temperatura ambiente, sugerindo que estes sistemas apresentam estabilidade coloidal contra processos de agregação. Análises feitas por DLS indicaram que os lipossomas apresentam um diâmetro de 100 nm, tanto na ausência como na presença das moléculas sintetizadas. Foi realizado o estudo fotofísico das aminas em solventes orgânicos e em solução de tampão fosfato salino (pH 7,2), através de medidas de absorção na região do UV–Vis e emissão de fluorescência. Além disso, através de estudo fotofísico, foi avaliada a inserção das aminas nos lipossomas. O coeficiente de partição das moléculas nos lipossomas foi determinado e os altos valores apresentados indicam alta lipofilicidade das mesmas, além disso, através destas medidas foi verificado que estas tendem à saturação com o aumento da cadeia alifática indicando maior afinidade pelo ambiente hidrofóbico do sistema estudado. Foi avaliada a interação dos lipossomas de PC contendo o anfifílico glicoconjugado (C22PEG900GlcNAc) com a lectina WGA, tanto na ausência como na presença das aminas. Testes de interação das aminas com albumina sérica bovina indicaram alta interação através de um mecanismo de supressão de fluorescência estático. / In this work six new benzazolic based fluorescent lipophilic amines presenting alkyl chains of different sizes were synthesized. Their structures were confirmed by classical spectroscopic techniques, as well as, High Resolution Mass Spectrometry. The photophysical study of the amines was carried out in organic solvents and in phosphate buffered saline solution (pH 7.2), by absorption measurements in the UV–Vis region and fluorescence emission. These compounds present absorption in the UV–region and emission in the visible region of the spectra. The synthesized molecules were incorporated into liposomes composed of phosphatidylcholine (PC) from soy lecithin and PC liposomes containing the amphiphilic glycoconjugate (C22PEG900GlcNAc), in a ratio of 1:1 (w/w). Both were obtained by the reverse phase evaporation method. The liposomes were characterized by zeta potential (PZ) and dynamic light scattering (DLS). The liposomes presented high values of zeta potential suggesting that these systems present colloidal stability against aggregation processes. DLS data indicated that the liposomes have a diameter of 100 nm. In addition, the insertion of the amines into the liposomes was evaluated by fluorescence emission spectroscopy. The coefficient of partition of the molecules in the liposomes was also determined. The high values indicated high lipophilicity of the synthesized compounds. The interaction of liposomes PC containing the glycoconjugate C22PEG900GlcNAc with WGA, both in the absence and presence of the amines, was evaluated. Overall, the synthesized compounds showed potential application staining liposomes and as optical sensor for BSA in solution through a static fluorescence suppression mechanism.

A geração química de vapor (CVG) e a geração fotoquímica de vapor (PVG) são técnicas analíticas empregadas na conversão do analito, presente na fase condensada, em uma espécie volátil, previamente a sua introdução no sistema de detecção. Neste trabalho foram desenvolvidos procedimentos analíticos para a determinação de Hg e Se em amostras biológicas por técnicas de geração de vapor acopladas à espectrometria de absorção atômica com forno de grafite (GF AAS). A determinação exata e precisa de Hg em amostras de peixe foi possível após a solubilização em hidróxido de tetrametilamônio e adição de n-propanol, como composto orgânico de baixo peso molecular, e detecção por PVG-GF AAS. O método analítico desenvolvido com o emprego da técnica de PVG para a determinação de Se em água de coco por GF AAS resultou em limites de detecção e quantificação de 0,65 μg L-1 e 2,2 μg L-1, respectivamente, os quais foram semelhantes aos obtidos por CVG. Os métodos desenvolvidos para a determinação de Hg e Se por PVG-GF AAS em amostras biológicas são sensíveis, livres de interferência espectral, de baixo custo e representam uma alternativa viável a CVG. / Chemical vapor generation (CVG) and photochemical vapor generation (PVG) are analytical techniques used to convert the analyte into a volatile species in liquid phase, before the introduction into the detection system. In this study, analytical procedures for the determination of Hg and Se in biological samples by vapor generation techniques coupled to graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS) were developed. Accurate Hg determination in fish samples was possible after a solubilization in tetramethylammonium hydroxide and adding n-propanol, as low molecular organic compound, using PVG-GF AAS. The developed method for Se determination in coconut water with PVG-GF AAS have resulted in limits of detection and quantification of 0,65 μg L-1 and 2,2 μg L-1, respectively and that were similar with those obtained with CVG. The developed methods for Hg and Se determination in biological samples using PVG-GF AAS are sensitive, free of spectral interference, low-cost, and are a feasible alternative for CVG.