Esta dissertação tem como objetivo analisar a realidade atual do crédito de varejo, identificando a recente opção das grandes redes bancárias brasileiras em expandi-lo de forma maciça. O exame desta realidade, permeada no universo da microfinança, suas causas, efeitos e facilitadores, permite um entendimento acerca das especificidades deste comportamento dos bancos que, após o Plano Real, voltaram-se agressivamente para o aumento do número de clientes e expansão do crédito. Busca-se contextualizar, inicialmente, a abordagem teórica da intermediação financeira, enfatizando o papel dos intermediários financeiros, a importância dos custos de transação e as ferramentas para resolução dos problemas de seleção adversa e risco moral característicos da informação assimétrica. Além disso, o processo de administração do risco de crédito, e os mecanismos para controlar tal risco, adquirem importância ímpar para o desenvolvimento dos aspectos de microfinanças e massificação de crédito abordados. Para tanto, necessitou-se adentrar no universo do microcrédito buscando compreender essa realidade: seus princípios e objetivos, sua tipologia e principais experiências; e, confrontando-a com aquela concernente ao crédito massificado, verificar o sustentáculo mercadológico e como são resolvidos os problemas de informação assimétrica. Concluiu-se que, se ambos, de alguma forma, são direcionados a segmentos de baixa renda, micro e pequenas empresas, o setor informal e os assalariados, seus objetivos são bastante diversos. O microcrédito enfoca claramente o crédito produtivo e, através dele, busca meios de combater a miséria e a pobreza. O crédito massificado, assim chamado o movimento das grandes instituições bancárias de varejo na ampla disseminação das operações de crédito ao consumidor, apresenta interesses que não se limitam ao crédito produtivo, mas expandem-se nas operações de crédito de consumo. Por fim encontraram-se justificativas mercadológicas adequadas e respostas eficazes aos problemas de informação assimétrica característicos de cada uma das estratégias.

A síntese enantiosseletiva de compostos de interesse biológico é de grande importância, devido às propriedades biológicas distintas que este enatiômeros podem vir a apresentar. Apesar de as formas enantiomericamente puras destes compostos serem comuns na natureza sua síntese nem sempre é trivial fazendo-se necessário o desenvolvimento de métodos específicos para sua obtenção artificial. A arilação enantiosseletiva de aldeídos é de elevada importância para síntese orgânica, uma vez que permite a formação de diaril metanóis opticamente enriquecidos, sendo que estes álcoois possuem elevado potencial sintético além de serem valiosos precursores para a síntese de moléculas bioativas. No presente trabalho, foram desenvolvidas novas estratégias sintéticas para a produção de fosfinitos e selenoésteres quirais visando seu uso como ligantes em catálise assimétrica em diferentes reações enantiosseletivas. Os compostos em estudo foram preparados a partir de aminoácidos, que são plataformas quirais de fácil acesso, baixo custo e elevado potencial sintético. Na síntese desses ligantes, utilizamos estratégias sintéticas flexíveis, conferindo-lhes caráter modular. / The enantiosselective synthesis of biologically interesting compounds has a large importance due to the distinct biological properties that may have different enantiomers. Although the pure enantiomeric forms of these compounds are common in nature, their synthesis is not trivial, requiring the development of specific strategies. The enantiosselective arylation of aldehydes is very important in organic synthesis, since it allows the formation of optically enriched diarylmethanols. These alcohols have a high synthetic potential and are valuable precursors for important bioactive molecules. In this work we developed new synthetic strategies for the production of chiral phosphinites and selenium derivates in order to use them as ligands in asymmetric catalysis of different enantiosselective reactions. The studied compounds were prepared from amino acids, that are chiral platforms with easy access, low cost and high synthetic potential. In these synthesis we have used flexible synthetic strategies, giving to the ligands a modular characteristic.

Orientador: Luiz Carlos Dias / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-06T22:02:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SallesJunior_AirtonGoncalves_M.pdf: 2256633 bytes, checksum: 3fa984f2e156e431c4bffe35b6799992 (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: Este trabalho relata a síntese assimétrica do fragmento C29-C39 do potente imunossupressor sangliferina A. O plano sintético utiliza como etapa-chave a reação aldólica com indução 1,5-anti entre a metil cetona 7.3 e o aldeído 31.3(S). A metil cetona 7.3 foi obtida a partir da amida de Weinreb 10.3 utilizando como etapas principais, reação de Horner-Wadsworth-Emmons, epoxidação régio- e diastereosseletiva e abertura de epóxido com cuprato de alta ordem. A amida 10.3 foi obtida a partir da reação aldólica entre N-propioniloxazolidinona 12.3 e a metacroleína mediada por titânio e hidroboração diastereosseletiva. O rendimento total para obtenção do fragmento C29-C39 foi de 18% para 16 etapas. / Abstract: This work describes the stereoselective synthesis of the C29-C39 fragment of the immunosuppressant sanglifehrin A. Our strategy involved a diastereoselective boron-mediated 1,5-anti aldol reaction of methyl ketone 7.3 with chiral aldehyde 31.3(S) as the key step.j Methyl ketone 7.3 is viewed as arising from Weinreb amide 10.3. Key steps in this approach are Horner-Waddsworth-Emmons homologation, selective epoxidation and epoxide ring opening with a higher order cuprate. The Weireb amide 10.3 is available from a titanium mediated aldol reaction of N-propionyloxazolidinone 12.3 with metacrolein followed by a diastereoselective hydroboration. This approach to the C29-C39 fragment of sanglifehrin A requires 16 steps and produced the desired molecule in 18% overall yield. / Mestrado / Quimica Organica / Mestre em Química

Orientador: Roberto Rittner Neto / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T05:23:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LuizarObregon_Celina_D.pdf: 8326673 bytes, checksum: debb9fce28e5f1b4b5fbecc73d9d90ee (MD5) Previous issue date: 2003 / Doutorado

Orientadores: Luiz Carlos Dias, Jean-Marc Campagne / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-26T12:59:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sant'ana_DaniloPereirade_D.pdf: 12186591 bytes, checksum: 82263f5c920d42c10acf04cf823af93f (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: SÍNTESE DO FRAGMENTO C1-C9 DA (-)-DICTIOSTATINA: A (-)-dictiostatina é uma macrolactona de origem marinha que apresenta uma potente atividade antitumoral, inibindo a proliferação de células cancerígenas em concentrações na ordem de nanomolar. Propusemos desenvolver uma nova rota sintética para o fragmento C1-C9 deste produto natural. Conseguimos sintetizar o fragmento C1-C9 da (-)-dictiostatina em 15 etapas a partir do 1,3-propanodiol com 3,57% de rendimento global. Nossa rota sintética utilizou como etapas chaves a epoxidação assimétrica de Sharpless e a abertura de epóxido nas condições de Myashita para formar os centros estereogênicos. Este fragmento compreende os carbonos C1-C9 da (-)-dictiostatina, no qual está contido o dieno 2Z,4E e dois centros estereogênicos (C6R, C7S do produto natural). ESTUDOS VISANDO A SÍNTESE TOTAL DA (+)-TAUTOMICETINA: A (+)-tautomicetina é um policetídeo natural isolado em 1989 a partir de Streptomyces griseochromogenes como um antifúngico. Atualmente, TTN é mais conhecida pela sua atividade em proteínas serina/treonina fosfatases. Propusemos desenvolver uma rota sintética convergente para este produto natural. Conseguimos sintetizar dois fragmentos da tautomicetina, sendo o fragmento B2 correspondendo a parte C1-C12 e o composto 260 que consiste na parte C7¿-C13 da (+)-tautomiceina. A síntese do fragmento B2 teve como etapa chave a abertura estereosseletiva de epóxido quiral, o que consiste uma estratégia inédita para construir a parte desoxipropionato da TTN. A síntese do composto 260 teve como etapa chave, uma metodologia inédita de bis-esterificação de anidridos desenvolvida em nosso grupo de pesquisa / Abstract: SYNTHESIS OF THE C1-C9 FRAGMENT OF (-)-DICTYOSTATIN: (-)-Dictyostatin is a marine macrolactone with potent antitumor activity. Herein, we report the development of a new synthetic route for the C1-C9 fragment of this natural product. The C1-C9 fragment of (-)-dictyostatin was synthesized in 15 steps and 3.57% overall yield from 1,3-propanediol. Our synthetic route employed Sharpless asymmetric epoxidation and epoxide opening under Myashita's conditions as key steps to form the stereogenic centers. The C1-C9 fragment contains the 2Z,4E diene and two stereogenic centers (C6R, C7S) contained in the natural product. STUDIES TOWARD THE TOTAL SYNTHESIS OF (+)-TAUTOMYCETIN: (+)-Tautomycetin is a polyketide natural product isolated in 1989 from Streptomyces griseochromogenes with antifungal activity. Currently, TTN is best known for its activity in serine/threonine phosphatase proteins. We developed a convergent synthetic route to this natural product. Two key fragments of (+)-tautomycetin were synthesized, the B2 fragment containing the C1-C12 chain and the compound 260, corresponding to the C7'-C13 fragment of (+)-tautomycetin. The synthesis of fragment B2 employed a stereoselective chiral epoxide opening reaction as a key step, which consist of a novel strategy to prepare the desoxypropionate moiety of TTN. The synthesis of 260 employed a novel method for bis-esterification of anhydrides developed in the Dias-Campagne groups / Doutorado / Quimica Organica / Doutor em Ciências

Submitted by Raphael Galvão (ragalvao@fgvmail.br) on 2012-07-09T20:42:40Z No. of bitstreams: 1 Final.pdf: 656325 bytes, checksum: f1473665cd7f28ca27dda44778c5013c (MD5) / Approved for entry into archive by Janete de Oliveira Feitosa (janete.feitosa@fgv.br) on 2012-07-25T13:37:23Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Final.pdf: 656325 bytes, checksum: f1473665cd7f28ca27dda44778c5013c (MD5) / Made available in DSpace on 2012-07-30T12:35:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Final.pdf: 656325 bytes, checksum: f1473665cd7f28ca27dda44778c5013c (MD5) Previous issue date: 2012-07-06 / This work considers a relationship between a regulator and an oil company. There are many uncertainties inherent in this relationship and we focus on the e ects of asymmetric information. We characterize the optimal regulation under asymmetric information, when the regulator must design a mechanism that induces truthful revelation about the rm's private information. We show that, when the rm cannot commit not to quit the relationship, the regulator may not be able to implement the optimal rst-best regulatory outcome. In this case, the regulator cannot achieve the optimal risk-sharing with the rm. We also provide an example, in which we show that the Spence-Mirrlees condition (SMC) may not hold. As it turs out, this is a natural result in our model rather than an imposition. / Neste trabalho é analisada a relação entre um regulador e uma empresa petrolífera. Há várias incertezas inerentes à essa relação e o trabalho se concentra nos efeitos da assimetria de informação. Fazemos a caracterização da regulação ótima sob informação assimétrica, quando o regulador deve desenhar um mecanismo que induz a firma a revelar corretamente sua informação privada. No caso em que a rma não pode se comprometer a não romper o acordo, mostramos que o regulador pode não implementar o resultado ótimo que é obtido sob informação completa. Nesse caso, o regulador não consegue compartilhar os riscos com a firma de forma ótima. Por fim, é apresentado um exemplo, em que mostramos que a condição de Spence-Mirrlees (SMC) pode não valer. Esse resultado aparece de forma natural no modelo.

Submitted by Kamila Costa (kamilavasconceloscosta@gmail.com) on 2015-06-18T20:16:38Z No. of bitstreams: 1 Dissertação-Carina Figueiredo Coelho.pdf: 3096964 bytes, checksum: 57c06ccd1fdc732a7cf9a50381d3806b (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2015-07-06T15:29:34Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação-Carina Figueiredo Coelho.pdf: 3096964 bytes, checksum: 57c06ccd1fdc732a7cf9a50381d3806b (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2015-07-06T15:27:26Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação-Carina Figueiredo Coelho.pdf: 3096964 bytes, checksum: 57c06ccd1fdc732a7cf9a50381d3806b (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2015-07-06T15:33:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação-Carina Figueiredo Coelho.pdf: 3096964 bytes, checksum: 57c06ccd1fdc732a7cf9a50381d3806b (MD5) / Made available in DSpace on 2015-07-06T15:33:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação-Carina Figueiredo Coelho.pdf: 3096964 bytes, checksum: 57c06ccd1fdc732a7cf9a50381d3806b (MD5) Previous issue date: 2013-06-28 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / We investigated use of finite mixture models with skew normal independent distributions to model the conditional distributions in discriminat analysis, particularly the skew normal and skew t. To evaluate this model, we developed a simulation study and applications with real data sets, analyzing error rates associated with the classifiers obtained with these mixture models. Problems were simulated with different structures and separations for the classes distributions employing different training set sizes. The results of the study suggest that the models evaluated are able to adjust to different problems studied, from the simplest to the most complex in terms of modeling the observations for classification purposes. With real data, where then shapes distributions of the class is unknown, the models showed reasonable error rates when compared to other classifiers. As a limitation for the analized sets of data was observed that modeling by finite mixtures requires large samples per class when the dimension of the feature vector is relatively high. / Investigamos o emprego de misturas finitas de densidades na família normal assimétrica independente, em particular a normal assimétrica e a t assimétrica, para modelar as distribuições condicionais do vetor de características em Análise Discriminante (AD). O objetivo é obter modelos capazes de modelar dados com estruturas mais complexas onde, por exemplo, temos assimetria e multimodalidade, o quemuitas vezes ocorrem em problemas reais de AD. Para avaliar esta modelagem, desenvolvemos um estudo de simulação e aplicações em dados reais, analisando a taxa de erro (TE) associadas aos classificadores obtidos com estes modelos de misturas. Foram simulados problemas com diferentes estruturas, relativas à separação e distribuição das classes e o tamanho do conjunto de treinamento. Os resultados do estudo sugerem que os modelos avaliados são capazes de se ajustar aos diferentes problemas estudados, desde os mais simples aos mais complexos, em termos de modelagem das observações para fins de classificação. Com os dados reais, situações onde desconhecemos as formas das distribuições nas classes, os modelos apresentaram TE’s razoáveis quando comparados a outros classificadores. Como uma limitação, para os conjuntos de dados analisados, foi observado que a modelagem por misturas finitas necessita de amostras grandes por classe em situações onde a dimensão do vetor de características é relativamente alta.

Submitted by Fábio Sarti (fsarti@gmail.com) on 2013-01-11T02:42:20Z No. of bitstreams: 1 estrategia-sarti-dissertação.pdf: 4301182 bytes, checksum: f8d74ce899bd8f52abb54cc01a5a4f98 (MD5) / Approved for entry into archive by Eliene Soares da Silva (eliene.silva@fgv.br) on 2013-01-11T12:55:41Z (GMT) No. of bitstreams: 1 estrategia-sarti-dissertação.pdf: 4301182 bytes, checksum: f8d74ce899bd8f52abb54cc01a5a4f98 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-01-11T13:08:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 estrategia-sarti-dissertação.pdf: 4301182 bytes, checksum: f8d74ce899bd8f52abb54cc01a5a4f98 (MD5) Previous issue date: 2012-12-13 / Os bancos possuem dificuldade em solucionar os problemas dos clientes. Mais especificamente nas agências, onde a maior parte das metas dos gerentes está relacionada à comercialização de novos produtos e prospecção de novos clientes, interromper esta dinâmica para tratar de problemas de produtos já vendidos ou outros tipos de solicitação representa custo adicional e baixo potencial de receitas para o gerente. Como a agência é um dos principais canais de atendimento dos bancos e estas instituições continuamente pregam a qualidade nos serviços como pilar estratégico, é fundamental que os gerentes sejam tempestivos na resolução de problemas. A dificuldade em se fazer um monitoramento adequado, principalmente nos grandes bancos, pode implicar no surgimento de moral hazard. Ou seja, os gerentes podem optar por direcionar seus esforços àquilo que lhes trazem uma recompensa maior (vendas), preterindo a solução de problemas, ou priorizando apenas aquelas que podem aumentar a sua remuneração. Este trabalho discute o modelo de contrato de incentivos dos gerentes de agência em um banco de varejo brasileiro e, através de análises quantitativas da base de manifestações, procura identificar os gaps existentes que permitem a ocorrência de moral hazard a fim de propiciar mudanças no formato de contrato. O escopo do estudo está limitado a dois dos segmentos de correntistas. Espera-se poder contribuir com a prática administrativa a fim de permitir que os gestores consigam desenhar contratos de incentivos mais robustos, que os clientes usufruam de um serviço bancário com mais qualidade e que o banco analisado possa aumentar a fidelização de clientes.

As reações aldólicas vêm ganhando destaque com os recentes avanços na área de biocatálise. Uma alternativa para o uso de aldolases, que não atuam sobre uma grande variedade de substratos e possuem custos elevados, é o emprego de enzimas de outras classes que possam exercer como função promíscua a atividade aldolase. Neste trabalho lipases e celulases foram capazes de catalisar a reação aldólica entre o 4-nitrobenzaldeído e a cicloexanona. A lipase de Rhizopus niveus (RNL) catalisou a reação aldólica em solventes orgânicos na presença de água e também em tampões aquosos. As reações condicionais influenciaram o rendimento (0-99%) e a enantiosseletividade do produto aldólico anti (6-55% eeanti). O produto aldólico com enantiosseletividade foi observado mesmo com a enzima inativa e em condições desnaturantes. Portanto, as reações aldólicas procederam por catálise proteica inespecífica com enantiosseletividades moderadas e não por atividade promíscua. Contudo, este estudo identificou um novo catalisador verde para reações aldólicas, pois foram obtidos produtos com bons rendimentos, ee e excesso diastereoisomérico (ed), demonstrando novas possibilidades para lipases, especialmente para a RNL que é pouco estudada na literatura. A partir destes resultados obtidos, uma nova abordagem baseada em sistemas reacionais de miniemulsão foi elaborada. Superando limitações para este sistema fluido não convencional como o emprego de reagente sólido (4-nitrobenzaldeído), substratos relativamente polares, solução tampão e o desenvolvimento de um procedimento de isolamento do produto. Desta maneira, foram descritos neste trabalho métodos de produção de sistemas reacionais de miniemulsão estáveis e aplicáveis, como relatado para reações aldólicas pela RNL. Empregando planejamento experimental minimizou-se a quantidade de catalisador (de 20 para 6 mg mL-1) em comparação com as reações realizadas em mistura de solvente orgânico e água. Mesmo com menor quantidade de enzima, o rendimento aumentou de 25% para valores de até 65% para 48 h de reação e o eeanti de 10% foi maximizado para valores acima de 30%, valor não considerado satisfatório, entretanto bem superior ao observado inicialmente. Com a interpretação estatística dos dados obtidos foi possível apresentar compreensões satisfatórias para as variações observadas de ee, ed, rendimento e tamanho médio de diâmetro das gotículas de miniemulsão, possibilitando uma compreensão mais completa deste sistema e permitindo uma melhor racionalização deste meio reacional que ainda não foi amplamente estudado e divulgado na literatura para promover reações biocatalíticas. Este estudo demonstrou a potencialidade deste método para diferentes tipos de reações orgânicas. / The aldol reactions have received attention with the recent advances in biocatalysis. In this sense, studies showed that an alternative for the use of aldolases, which do not act on a great variety of substrates and have high costs, is the use of enzymes of other classes that can present the promiscuous aldolase activity. In this work lipases and cellulases were able to catalyze the aldol reaction between 4-nitrobenzaldehyde and cyclohexanone. Rhizopus niveus lipase (RNL) catalyzed the aldol reaction in organic solvents with water or aqueous buffers. The reactional conditions affected the yield (0-99%) and the enantioselectivity of the anti-aldol product (6-55% eeanti). The aldol product with enantioselectivity was observed even with the inactive enzyme and under denaturing conditions. Therefore, the aldol reaction proceeded by non-specific protein catalysis with moderate enantioselectivity and not by promiscuous activity. However, this study identified a new green catalyst for aldol reactions, since products with good yields, ee and diastereoisomeric excess (ed) were obtained, and new possibilities for lipases, especially for RNL that is understudied. From these results, a new approach based on the miniemulsion reactional system was developed. Overcoming limitations to this unconventional fluid system such as the use of a solid reagent (4-nitrobenzaldehyde), relatively polar substrates, buffer solutions and the development of a product isolation method. In this way, we have described in this work methods for the production of stable and applicable miniemulsion reaction systems for aldol reactions by RNL. Using experimental design, the amount of catalyst (from 20 to 6 mg mL -1) was minimized in comparison with the reactions performed in organic solvent and water. Even with a lower amount of enzyme, the yield increased from 25% to 65% for 48 hours of reaction and the eeanti of 10% was maximized to values above 30%, a value not considered satisfactory, however higher than the enantioselectivity initially observed. The statistics applied to the obtained data presented satisfactory interpretations for the observed ee, ed, yield and average diameter size of the miniemulsion droplets, allowing a more complete understanding of the miniemulsion system and allowing a better rationalization of this reactional medium that is understudied to promote biocatalytic reactions. This study demonstrated the potential of this methodology for different types of organic reactions.

Nesse trabalho obtiveram-se membranas de poli(imida) ramifricada com tamanho de poro ajustável usando melamina como agente de ramificação e indutor da formação de poros. Estas poli(imidas) foram sulfonadas usando-se ácido sulfúrico concentrado eficazmente. Finalmente, obtivemos membranas de carbono molecular por pirólise sob atmosfera inerte das poli(imidas) ramificadas. Estas membranas apresentam canais micrométricos paralelos à superfície e uma estrutura assimétrica constituída de uma camada densa filtrante e uma camada com canais micrométricos paralelos à superfície altamente ordenados. A membrana apresentou boa estabilidade química frente ao ataque por radicais hidroxila gerados via reação de Fenton. / In this work was obtained branched poly(imides) with tuned pore size using melamine as branching and pore induction agent. The poly(imides) with were efficiently sulfonated with concentrated sulfuric acid. Finally, the molecular sieve carbon membranes were obtained by pyrolysis under inert atmosphere of the branched poly(imides). These membranes have an asymmetric structure with a dense filtering layer and a porous layer with highly ordered channels standing parallel to the surface. These membranes display good chemical stability toward hydroxyl radical attack produced by Fenton reaction.