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1	Caractérisations cristallographiques et magnétiques de nouvelles phases oxygènées a base de ruthénium. Filiations structurales avec les perovskites Dussarrat, Christian 22 July 1996 (has links) (PDF) L'investigation du système BaBiO3-BaRuO3 a permis de mettre en évidence trois nouvelles phases qui cristallisent dans trois différents polytypes de la perovskite. L'interprétation des propriétés magnétiques de ces phases, ainsi que des considérations cristallochimiques, montrent qu'il s'établit un phénomène de transfert de charge entre le ruthénium et le bismuth selon le schéma réactionnel: 2 Ru4+ + Bi5+->2 Ru5+ + Bi3+. L'activité catalytique de ces composés pour la réduction de NO a été étudiée. Cinq nouveaux composés ont ete isoles dans le système Ba(Sr)-Ru-O. Leurs structures sont caractérisées par des groupements [Ru3O12] ou [Ru2O9], formant des systèmes de basse dimensionnalité (clusters, système 2D). Des modèles structuraux ont été développés et ont permis d'établir des filiations structurales avec des structures type telles que K2NiF4, la perovskite 2H et Sr4PtO6. Les propriétés magnétiques ont été étudiées et pour certaines phases, interpretées en termes d'entités isolées selon un modèle d'Heisenberg. Etude expérimentale Solution solide Structure cristalline Composé transfert charge Propriété magnétique Catalyseur Baryum oxyde Bismuth oxyde Ruthénium oxyde BaBiO3 BaRuO3 Ba Bi O Ru
2	Elaboration et comportement magnétique de céramiques YBa2Cu3O7-delta à grains désorientés : influence d'inhomogéneités chimiques Dardant, Agnès 20 December 1995 (has links) (PDF) La présence d'inhomogéneités chimiques (phases secondaires telles que BaCuO2, CuO, carbonates...) dans les céramiques YBa2Cu3O7-x non texturées pourrait expliquer en partie leurs limitations en transport de courant. Nous montrons que ces impuretés influent sur tout le cycle d'élaboration du matériau, depuis la synthèse de la poudre jusqu' a la céramique. La régéneration d'une poudre dégradée en milieu atmosphérique est analysée et discutée. Puis, une voie de synthèse originale utilisant le nitrate de baryum comme précurseur est développée. Le comportement magnétique en champ faible de céramiques issues de deux types de poudres, l' une contenant des carbonates, l'autre synthetisée par la voie oxy-nitrate a été déterminée en relation avec l'oxygène. Enfin, nous présentons une technique originale pouvant conduire a un matériau pur: l'analyse thermique a vitesse de transformation controlée. Céramique oxyde Céramique électronique Supraconducteur haute température Baryum Oxyde Yttrium Oxyde Cuivre Oxyde Composé quaternaire Fabrication Poudre Impureté Propriété magnétique Precurseur Baryum Nitrate Analyse thermique Etude expérimentale YBa2Cu3O7x Ba Cu O Y
3	Halogénation et propriétés structurales et supraconductrices des oxydes La2-xBaxCuO4 (phases de type T) et La1,8-xSmxSr0,2CuO4 (phases de type T, T* ou T') Ben Salem, Ezzedine 20 December 1994 (has links) (PDF) L'étude de l'influence de traitements d'halogenation sur les propriétés structurales et supraconductrices des cuprates de structure de type T,T' ou T* a permis de mettre en évidence: la restauration après fluoration de la supraconductivite dans le cas de l'oxyde La1,875Ba0,125CuO4 de structure de type T. Celle-ci s'accompagne de la modification de la transition structurale orthorhombique (MTO) quadratique (LTT) ; l'apparition d' un comportement supraconducteur après traitement sous chlore de l' oxyde LaSm0,8Sr0,2CuO4 de structure de type T*. La fluoration de cet oxyde conduit a la formation de deux phases isotypes. Leurs propriétés structurales et supraconductrices ont été étudiées a l'aide de diverses techniques: diffraction X et neutronique, EXAFS, susceptibilité magnétique, conductivité électrique et thermique, pouvoir thermoelectrique... Lanthane Oxyde Baryum Oxyde Cuivre Oxyde Samarium Oxyde Strontium Oxyde Halogénation Supraconducteur haute temperature Diffraction neutron Diffraction RX Transition phase La2xBa0.125CuO4 La1.8xSmxSr0.2CuO4 Ba Cu La O Cu La O Sm Sr Composé quaternaire Composé elements
4	Mise en oeuvre et utilisation de la méthode de l'échangeur thermique (HEM) pour l'obtention de monocristaux à applications spécifiques et de céramiques supraconductrices orientées Oçafrain, Arlette 12 April 1995 (has links) (PDF) L' étude d'une technique originale de croissance cristalline, basée sur l'utilisation d'un échangeur thermique et nommée HEM (Heat Exchanger Method), a été entreprise. Un dispositif expérimental a été développé et optimisé. La modélisation des échanges thermiques a conduit a l'élaboration d'un code de calcul numérique. Ce dernier est valide par confrontation des résultats de la simulation aux données expérimentales obtenues lors de la croissance d'un matériau école, le germanium. Le champ d'application de la technique HEM a alors été étendu à l'obtention de céramiques texturées du supraconducteur à haute température critique YBa2Cu3O7-x. Après une étude de la microstructure des textures, un mécanisme de texturation est proposé. Enfin, des cristaux du compose NaMgF3 (perovskite) sont obtenus par HEM. Leur étude en température, par observation des domaines ferroélastiques et par spectroscopie Raman, révèle l'existence d' une seule transition de phase. Etude expérimentale Etude théorique Modélisation Appareillage Croissance cristalline en phase fondue Solidification dirigée Monocristal Echangeur chaleur Céramique oxyde Composé quaternaire Supraconducteur haute température Yttrium oxyde Baryum oxyde Cuivre oxyde Matériau semiconducteur Germanium Texture Composé ternaire Sodium fluorure Magnésium fluorure YBa2Cu3O7-x Ba Cu O Y Ge NaMgF3 F Mg Na
5	Trous d' électrons dans des oxydes de type cuprate supraconducteur. Etude cristallochimique d'une nouvelle famille d' oxyhalogènure de tellure et d' alcalinoterreux A3Te2O6X2 (A=Sr, Ba et X=Cl, Br Cahoreau, Amélie 15 February 1996 (has links) (PDF) Certaines propriétés des cuprates supraconducteurs restent aujourd'hui encore mystérieuses pour le monde scientifique. Ce travail vise a éclaircir l'une d'entre-elles: la nature de leurs porteurs de charge. Une approche théorique a été effectuée sur le composé La2CuO4 puis étendue a des composés de type cuprate supraconducteur exempts de cuivre. Elle consiste en des calculs de potentiel de Madelung et de diagrammes de structure de bandes. Les composes "TlBa2ZnO5" et "TlBa2MgO5" ayant servi de modèles pour ces calculs ont ensuite été préparés puis caractérisés par dosage iodométrique, diffraction des rayons X, spectrométrie Raman, MET et RPE. Les résultats alors obtenus mettent en évidence l'existence de trous d'électrons sur les atomes d'oxygène de ces composés, notes O dans le texte. Nous avons alors tenté d'expliquer le comportement encore inconnu de ces porteurs de charge. Une deuxième étude a été menée en parallèle de la précédente. Elle nous a permis de mettre a jour une nouvelle famille d'oxyhalogenures de tellure et d'alcalino-terreux de formulation A3Te2O6X2. Le composé pour lequel A=Sr et X=Cl a fait l'objet d'une détermination structurale complète. Les composés pour lesquels A=Sr, Ba et X=Br ont été isolés. Etude théorique Cuprate Supraconducteur Porteur charge Supraconductivité Etude expérimentale XRD Spectre Raman TEM RPE Structure cristalline Trou Lanthane oxyde Cuivre oxyde Thallium oxyde Baryum oxyde Zinc oxyde Magnésium oxyde Strontium composé Tellure composé Oxychlorure Composé minéral Composé ternaire Composé quaternaire Oxybromure Baryum composé

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