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1	Elaboration et caractérisation de nouveaux matériaux ferriélectriques ou pyroélectriques de type BaAl2O4 Huang, Sui-Yang 22 July 1993 (has links) (PDF) De nouveaux matériaux à base de BaAl2O4 et BaZnGeO4 ont été caractérisés. BaAl2O4 et les phases dérivées sont ferriélectriques: la polarisation spontanée possède deux composantes de sens opposes et d'intensités différentes. Un modèle a été propose pour justifier l'apparition d' une phase non stoechiométrique dérivée de BaAl2O4.BaZnGeO4 est pyroélectrique a 300K; cinq transitions de phase ont été mises en évidence. Les céramiques de BaZnGeO4 se polarisent spontanément au cours du traitement thermique en raison du caractère piezoélectrique du matériau. Matériau pyroélectrique Ferroélectrique Transition phase Céramique Aluminate Baryum Germanate Zinc Germanate Composé ternaire BaAl2O4 BaZnGeO4 AlBaO BaGeOZn Composé quaternaire
2	Cristallochimie et luminescence de quelques oxydes et fluorures de l'indium Gaewdang, Thitinai 24 November 1993 (has links) (PDF) Dans le cadre d' une recherche sur les détecteurs de neutrinos solaires de basse énergie, une étude cristallochimique et optique sur des oxydes et fluorures d'indium a été effectuée. Les cristaux des phases étudiées ont été préparés par des méthodes appropriées telles que la méthode du flux, la méthode de transport en phase gazeuse et la méthode de Bridgman. Les études structurales et de la luminescence ont été réalisées sur les poudres ou/et sur les monocristaux. Des propriétés luminescentes ont été mises en évidence pour plusieurs oxydes d'indium. Elles ont été attribuées a des transitions ayant un caractère de transfert de charge entre l' indium et l' oxygène dans le cas de In2TiO5, In2Si2O7 et In2Ge2O7, entre le tungstene et l'oxygène dans celui de In6WO12. Les durées de vie des états excites sont de l'ordre quelques microsecondes a très basse température. La luminescence de Ce3+ au sein de différents réseaux-hôtes, borate d'indium et de scandium, fluoroindates de type elpasolite A2A'InF6 (A=Rb, K A=K, Na) a été caractérisée. Une hypothèse basée sur le couple oxydo-réducteur In(III)-Ce(III) a été proposée pour expliquer l'extinction progressive de la luminescence bleu-vert du Ce(III) au site de l' In(III) dans les fluorures sous l' effet d' une irradiation dans les bandes 4f->5d avec apparition simultanée d'une émission rouge, phenomène optiquement et thermiquement réversible. La structure inedite du fluoroindate de lithium, LiInF4, a été resolue. Cristallochimie Luminescence Transfert charge Déclin luminescence Détection neutrino Neutrino solaire Indium oxyde Indium fluorure Addition cerium Composé ternaire Composé quaternaire
3	Etude en mode galvanostatique de l'intercalation-désintercalation électrochimique de l'oxygène dans le cuprate supraconducteur La2CuO4+delta Monroux, Christophe 16 February 1996 (has links) (PDF) De par sa structure et sa formulation simples, La2CuO4 est considéré comme un cuprate modèle pour la compréhension de la supraconductivit2 dans les oxydes supraconducteurs a haute température critique. Pour ce matériau, cette propriété remarquable dépend fortement de sa surstoëchiométrie en oxygène. L'intercalation et désintercalation électrochimique de l'oxygène a été réalisée en milieu électrolytique basique, en mode galvanostatique. Cette étude menée sur des céramiques polycristallines, a permis de montrer l'existence de trois composés définis dans le système et d'en déterminer les conditions électrochimiques d'obtention. Ces trois composes sont: La2CuO4.00 (isolant antiferromagnetique de Mott-Hubbard), La2CuO4.04 (phase alpha) et La2CuO4.09 (phase beta) (metalliques et supraconductrices a 32 et 44 K respectivement). La microstructure de chacune de ces phases a ete ensuite caractérisée par Microscopie Electronique a Transmission et les modifications structurales ont été discutées en relation avec l'insertion d'oxygène. Le mode de diffusion de l'oxygène au sein du matériau a été abordé par l'oxydation d'échantillons monocristallins (couches minces et monocristaux). Enfin l'étude de la réduction électrochimique de l'oxygène a été étendue à la solution solide La2Cu1-xNixO4+delta. Les modifications structurales et l'évolution du potentiel d'équilibre ont été discutées en fonction du taux x de substitution en nickel et du taux delta de non-stoëchiométrie en oxygène. Une méthode de dosage coulométrique de l'oxygène a été proposée. Lanthane Oxyde Cuivre Oxyde Nickel Oxyde Supraconducteur haute température Composé ternaire Oxygène (ENT) Insertion Désinsertion Réaction réversible Solution solide Composé quaternaire Réaction électrochimique Cu La O La2CuO4+delta Cu La Ni O La2Cu1-xNixO4
4	Elaboration et comportement magnétique de céramiques YBa2Cu3O7-delta à grains désorientés : influence d'inhomogéneités chimiques Dardant, Agnès 20 December 1995 (has links) (PDF) La présence d'inhomogéneités chimiques (phases secondaires telles que BaCuO2, CuO, carbonates...) dans les céramiques YBa2Cu3O7-x non texturées pourrait expliquer en partie leurs limitations en transport de courant. Nous montrons que ces impuretés influent sur tout le cycle d'élaboration du matériau, depuis la synthèse de la poudre jusqu' a la céramique. La régéneration d'une poudre dégradée en milieu atmosphérique est analysée et discutée. Puis, une voie de synthèse originale utilisant le nitrate de baryum comme précurseur est développée. Le comportement magnétique en champ faible de céramiques issues de deux types de poudres, l' une contenant des carbonates, l'autre synthetisée par la voie oxy-nitrate a été déterminée en relation avec l'oxygène. Enfin, nous présentons une technique originale pouvant conduire a un matériau pur: l'analyse thermique a vitesse de transformation controlée. Céramique oxyde Céramique électronique Supraconducteur haute température Baryum Oxyde Yttrium Oxyde Cuivre Oxyde Composé quaternaire Fabrication Poudre Impureté Propriété magnétique Precurseur Baryum Nitrate Analyse thermique Etude expérimentale YBa2Cu3O7x Ba Cu O Y
5	Relation entre la structure et le comportement electrochimique des phases LixNi1-yMyO2 (M = Al, Fe, Co). Materiaux d' electrodes positives pour batteries au lithium Rougier, Aline 11 July 1995 (has links) (PDF) Le nickelate de lithium "LiNiO2" est actuellement l'un des matériaux d'électrode positive pour batteries au lithium les plus etudies. Cependant, "LiNiO2" stoechiométrique n'existe pas, la formule réelle est Li1-zNi1+zO2. La présence de ces (z) ions nickel excédentaires entraine une diminution significative des performances électrochimiques. Une étude structurale fine (méthode de Rietveld), couplée à une étude magnétique, a permis de quantifier de façon précise l'écart a la stoechiométrie (z). L'influence de divers substituants sur les propriétés structurales, physiques et électrochimiques a également été étudiée. Composé ternaire Lithium-Ion (ENT) Nickel Oxyde Aluminium Oxyde Fer Oxyde Cobalt Oxyde Spectre Mössbauer Cathode Accumulateur électrochimique LixNi1yAlyO2 LixNi1yFeyO2 LixNi1yCoyO2 LiNiO2 LiNiO AlLiNiO FeLiNiO CoLiNiO Composé quaternaire
6	Halogénation et propriétés structurales et supraconductrices des oxydes La2-xBaxCuO4 (phases de type T) et La1,8-xSmxSr0,2CuO4 (phases de type T, T* ou T') Ben Salem, Ezzedine 20 December 1994 (has links) (PDF) L'étude de l'influence de traitements d'halogenation sur les propriétés structurales et supraconductrices des cuprates de structure de type T,T' ou T* a permis de mettre en évidence: la restauration après fluoration de la supraconductivite dans le cas de l'oxyde La1,875Ba0,125CuO4 de structure de type T. Celle-ci s'accompagne de la modification de la transition structurale orthorhombique (MTO) quadratique (LTT) ; l'apparition d' un comportement supraconducteur après traitement sous chlore de l' oxyde LaSm0,8Sr0,2CuO4 de structure de type T*. La fluoration de cet oxyde conduit a la formation de deux phases isotypes. Leurs propriétés structurales et supraconductrices ont été étudiées a l'aide de diverses techniques: diffraction X et neutronique, EXAFS, susceptibilité magnétique, conductivité électrique et thermique, pouvoir thermoelectrique... Lanthane Oxyde Baryum Oxyde Cuivre Oxyde Samarium Oxyde Strontium Oxyde Halogénation Supraconducteur haute temperature Diffraction neutron Diffraction RX Transition phase La2xBa0.125CuO4 La1.8xSmxSr0.2CuO4 Ba Cu La O Cu La O Sm Sr Composé quaternaire Composé elements
7	Transitions de phases structurales dans des elpasolites fluorées Guengard, Hélène 15 November 1994 (has links) (PDF) De nouveaux fluorures A2BMF6 de structure type elpasolite ont été caractérisés. Des déterminations structurales ont été réalisées soit sur des poudres soit sur des monocristaux. Diverses techniques d'analyse (microcalorimétrie, diffraction X, Résonance Paramagnétique Electronique, mesures optiques) ont permis de mettre en évidence des transitions de phases. Ces composés comportent des entites octaédriques MF6 isolés et rigides pouvant présenter des mouvements de rotation, en particulier dans la variété cubique stable a haute température. Lorsque la température diminue, le "gel" des octaèdres dans une de leurs positions instantanées conduit a une distorsion structurale de la maille. Des études par Résonance Magnétique Nucléaire du noyau 19F confirment l'apparition de mouvements des atomes de fluor lorsque la température croit. Les processus dynamiques intervenant dans Rb2KInF6 et Rb2KScF6 lors de la séquence de transitions monoclinique/quadratique/cubique ont été précises par diffusion Raman. Un mécanisme displacif de translation des atomes de rubidium s'accompagne d'une rotation des octaèdres MF6 qui s'effectue selon un processus ordre-désordre. Etude expérimentale Transformation phase Composé quaternaire Fluorure Structure cristalline Transformation deplacement Transformation ordre désordre XRD Spectre Raman Spectre RPE Spectre RMN Microcalorimétrie Structure elpasolite
8	Mise en oeuvre et utilisation de la méthode de l'échangeur thermique (HEM) pour l'obtention de monocristaux à applications spécifiques et de céramiques supraconductrices orientées Oçafrain, Arlette 12 April 1995 (has links) (PDF) L' étude d'une technique originale de croissance cristalline, basée sur l'utilisation d'un échangeur thermique et nommée HEM (Heat Exchanger Method), a été entreprise. Un dispositif expérimental a été développé et optimisé. La modélisation des échanges thermiques a conduit a l'élaboration d'un code de calcul numérique. Ce dernier est valide par confrontation des résultats de la simulation aux données expérimentales obtenues lors de la croissance d'un matériau école, le germanium. Le champ d'application de la technique HEM a alors été étendu à l'obtention de céramiques texturées du supraconducteur à haute température critique YBa2Cu3O7-x. Après une étude de la microstructure des textures, un mécanisme de texturation est proposé. Enfin, des cristaux du compose NaMgF3 (perovskite) sont obtenus par HEM. Leur étude en température, par observation des domaines ferroélastiques et par spectroscopie Raman, révèle l'existence d' une seule transition de phase. Etude expérimentale Etude théorique Modélisation Appareillage Croissance cristalline en phase fondue Solidification dirigée Monocristal Echangeur chaleur Céramique oxyde Composé quaternaire Supraconducteur haute température Yttrium oxyde Baryum oxyde Cuivre oxyde Matériau semiconducteur Germanium Texture Composé ternaire Sodium fluorure Magnésium fluorure YBa2Cu3O7-x Ba Cu O Y Ge NaMgF3 F Mg Na
9	Trous d' électrons dans des oxydes de type cuprate supraconducteur. Etude cristallochimique d'une nouvelle famille d' oxyhalogènure de tellure et d' alcalinoterreux A3Te2O6X2 (A=Sr, Ba et X=Cl, Br Cahoreau, Amélie 15 February 1996 (has links) (PDF) Certaines propriétés des cuprates supraconducteurs restent aujourd'hui encore mystérieuses pour le monde scientifique. Ce travail vise a éclaircir l'une d'entre-elles: la nature de leurs porteurs de charge. Une approche théorique a été effectuée sur le composé La2CuO4 puis étendue a des composés de type cuprate supraconducteur exempts de cuivre. Elle consiste en des calculs de potentiel de Madelung et de diagrammes de structure de bandes. Les composes "TlBa2ZnO5" et "TlBa2MgO5" ayant servi de modèles pour ces calculs ont ensuite été préparés puis caractérisés par dosage iodométrique, diffraction des rayons X, spectrométrie Raman, MET et RPE. Les résultats alors obtenus mettent en évidence l'existence de trous d'électrons sur les atomes d'oxygène de ces composés, notes O dans le texte. Nous avons alors tenté d'expliquer le comportement encore inconnu de ces porteurs de charge. Une deuxième étude a été menée en parallèle de la précédente. Elle nous a permis de mettre a jour une nouvelle famille d'oxyhalogenures de tellure et d'alcalino-terreux de formulation A3Te2O6X2. Le composé pour lequel A=Sr et X=Cl a fait l'objet d'une détermination structurale complète. Les composés pour lesquels A=Sr, Ba et X=Br ont été isolés. Etude théorique Cuprate Supraconducteur Porteur charge Supraconductivité Etude expérimentale XRD Spectre Raman TEM RPE Structure cristalline Trou Lanthane oxyde Cuivre oxyde Thallium oxyde Baryum oxyde Zinc oxyde Magnésium oxyde Strontium composé Tellure composé Oxychlorure Composé minéral Composé ternaire Composé quaternaire Oxybromure Baryum composé
10	Sur de nouveaux verres oxyiodes conducteurs de l' ion Ag+. Corrélations structures-propriétés de transport Rossignol, Sylvie 11 February 1994 (has links) (PDF) De nouveaux verres, conducteurs ioniques de l' ion Ag+, ont été mis en évidence dans les systèmes TeO2-Ag2O-AgI et TeO2-Tl2O-AgI. Les caractérisations structurales (IR, Raman et RMN 109Ag) ont révèle l'existence de deux sous-réseaux, l'un iode, l'autre oxygène. L'étude des propriétés électriques en fonction de la composition montre que la conduction ionique est principalement liée a la mobilité des ions Ag+ situes dans un environnement iode. La substitution de AgI par la composition eutectique (AgI0,75TlI0,25) permet d'élargir le domaine vitreux et d'obtenir des verres présentant de très bonnes performances électriques. La présence de TlI semble induire l' existence de chemins de conduction plus ouverts facilitant ainsi un meilleur déplacement des ions Ag+. Conductivité électrique Conductivité ionique Structure non cristalline Spectre IR Effet Raman RMN Sous-réseau Conducteur ionique Verre Spectre absorption Etude expérimentale Composé minéral Argent oxyde Argent iodure Thallium oxyde Tellure oxyde Composé quaternaire Composé n éléments Système multiple Système AgIAg2OTeO2 AgIOTe Système AgITeO2Tl2O AgIOTeTl

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