Este trabalho apresenta o estudo de vidros e vitro-cerâmicas oxifluoretos de composição PbGeO3 CdF2 PbF2 (Fluorgermanatos de cádmio e chumbo) e de blendas poliméricas formadas entre o eletrólito polimérico PEO:LiC104 (Poli-óxido de eltileno com perclorato de lítio) e o polímero condutor POMA (Poli-orto metoxianilina). Foram utilizadas as técnicas de ressonância magnética nuclear (RMN), ressonância paramagnética eletrônica (RPE), calorimetria exploratória diferencial (DSC) e impedância complexa. Dentre várias aplicações, estes materiais são importantes devido ao grande potencial como eletrólitos sólidos. Este estudo tem como principal objetivo esclarecer os mecanismos de transporte iônico do flúor e do lítio. Os resultados mostraram que os mecanismos da condução iônica nos vítreos oxifluoretos são caracterizados diferentemente em cada região de temperatura estudada. Em baixas temperaturas (T<300K), o processo de relaxação foi atribuído às excitações de baixas-frequências dos modos desordenados. Acima de 300K, porém abaixo da temperatura de transição vítrea, os movimentos do flúor modulam as interações dipolares F-F. As vitro-cerâmicas, obtidas através de tratamentos térmicos dos vidros de oxifluoretos, são materiais compósitos onde nano ou micro-cristais estão dispersos na matriz vítrea. Os resultados de RMN mostraram no intervalo 100 800K, pelo menos três processos de relaxação, que foram associados com (i) movimentos difusionais dos íons de flúor nos cristais de β-PbF2, (ii) mobilidade iônica na matriz vítrea e (iii) íons de flúor de baixa mobilidade (provavelmente PbGeO3-xFx). Os resultados de RMN 1H mostraram que os tempos de correlação associados aos movimentos das macromoléculas nas blendas poliméricas xii são comparáveis aos encontrados na literatura para o PEO/PMMA. A fim de se garantir resultados reprodutíveis, um cuidadoso método de preparação deve ser seguido, assegurando a estabilidade química e a homogeneidade da blenda / This work reports the study of oxifluorides glasses and glass-ceramics of composition PbGeO3 CdF2 PbF2 (Lead cadmium fluorgermanate) and blends formed by the polymer electrolyte PEO:LiC104 (poly etilene oxide and lithium perclorate) and the conducting polymer POMA (poly ortho methox aniline). Nuclear magnetic resonance (NMR), electron paramagnetic resonance (EPR), differential scanning calorimetry (DSC) and complex impedance techniques were used. Among several applications, these materiais are important as solid electrolytes. The main objective of this work is to study the fluor or lithium ionic transport mechanisms. Results show that the ionic conduction mechanism in oxifluoride glass systems is characteristic of each temperature region. In low temperatures (T < 300K), the relaxation processes were attributed to low-frequency excitations of disorder modes intrinsic to the glassy state of mater. Above 300 K and below of the glass transition temperature the fluorine motions modulate the dipolar F-F interactions. The glasscerarnics, produced form their respective glasses, are composite materiais where nano- or micro-crystals are dispersed on the glassy matrix. The NMR results, in the range 100-800 K, evidenced three separate relaxation process: (i) diffusional motions of fluorine ions in β-PbF2 crystals; (ii) fluorine mobility in the glass matrix and (iii) fluorine ions of low mobility (probably PbGeO3-xFx). The i ll NMR results shown that the correlation time values, associated to the polymeric chains motion in polymer blends, are comparable to those found for PEO/PMMA. In order to get reproducible results, a careful sample preparation process must be undertaken to ensure chemical stability and blend homogeneity.

Neste trabalho uma blenda foi criada utilizando poliestireno de alto impacto (PSAI) e polietileno de alta densidade (PEAD), ambos pós consumo, com o intuito de empregar esta blenda na fabricação de um produto de tecnologia assistiva para deficientes visuais. Os polímeros foram processados por extrusão e injeção, individualmente, sob diferentes condições de temperatura de processamento e velocidade da rosca a fim de avaliar a influência destes parâmetros em suas propriedades de fluidez, resistência ao impacto, resistência à tração, módulo de elasticidade, dureza e estabilidade térmica. O método estatístico denominado projeto de experimentos (DOE) foi utilizado, através do software Statgraphics Centurion®, para que se pudesse obter dados quantitativos sobre a influência de cada parâmetro de processamento sobre as propriedades avaliadas. Através do delineamento estatístico foi possível a definição dos coeficientes de regressão para cada propriedade, o que possibilita a previsão dos resultados ante o processamento. Blendas foram preparadas variando a concentração de cada polímero, em massa, e compatibilizadas utilizando copolímero de estireno-(etileno-butileno)-estireno (SEBS) com o intuito de avaliar sua miscibilidade, propriedades mecânicas e térmicas, além de demonstrar a viabilidade da utilização de uma destas para fabricação do produto desenvolvido. Ficou evidenciado a imiscibilidade dos polímeros utilizados devido à redução das propriedades após a mistura, no entanto os resultados se mostraram adequados ao produto em questão. A blenda PSAI/PEAD/SEBS contendo 25/75/2 %, em massa, apresentou melhores resultados para resistência ao impacto e dureza e foi escolhida para fabricação do produto final. Este trabalho demostrou a viabilidade da utilização de resíduos poliméricos pósconsumo para a fabricação de um produto de tecnologia assistiva, contribuindo, simultaneamente, para a inclusão social e sustentabilidade. / In this work, a blend was created using HIPS and HDPE, both post-consume, with the intent of using this blend in the creation of an assistive technologic product for visually impaired subjects. The polymers were, individually, processed by extrusion and injection under different processing temperature and screw speed to assess the influence of these parameters on its own flow properties, impact strenght, tensile strenght, elasticity modulus, hardness and thermal stability. The statistical method known as design of experiments (DOE) was used, through the software Statgraphics Centurion®, so that one could obtain quantitative data on the influence of each parameter processing on the assessed properties. Through statistical design it was possible to define the regression coefficients for each property which enables, before processing, the prediction of the results. Blends were prepared by varying the concentration of each polymer by weight and compatibilized using SEBS in order to evaluate their miscibility, mechanical properties and thermal ones, apart from demonstrating the feasibility of using one of these for the manufacture of the developed product. It was evidenced immiscible polymers used due to the reduction of properties after mixing, nevertheless the results were suitable for the product. The HIPS/HDPE/SEBS blend containing 25 /75/ 2%, in weight, showed the best results for resistance of impact and hardness and it was chosen to produce the final product. This work demonstrated the feasibility of using post-consume polymer waste to manufacture an assistive technology product while contributing to social inclusion and sustainability.

nÃo hà / O objetivo do presente trabalho foi desenvolver diferentes blends de cafà arÃbica dos tipos mole, duro e rio para bebida de cafà espresso e avaliar a percepÃÃo e expectativa sensorial do consumidor final. Inicialmente delineou-se o perfil dos consumidores de cafà frequentadores de cafeterias no municÃpio de Fortaleza, Cearà - Brasil. Em seguida, para a definiÃÃo do blends de cafà espresso utilizou-se o planejamento experimental de misturas simplex centrÃide aumentado resultando em 10 tratamentos para 3 componentes. Os dez tratamentos foram submetidos a testes de aceitaÃÃo com provadores nÃo treinados, consumidores de cafà que avaliaram as amostras com relaÃÃo aos parametros aroma, cor, sabor, corpo e impressÃo global. As formulaÃÃes de blends para a bebida de cafà espresso selecionadas foram submetidas a testes de avaliaÃÃo da expectativa dos consumidores. Para a anÃlise dos dados sensoriais obtidos nas trÃs sessÃes empregaram-se tÃcnicas estatÃsticas descritivas, AnÃlise de VariÃncia Univariada (ANOVA) para a comparaÃÃo de mÃdias. Os resultados de aceitaÃÃo dos 10 tratamentos foram analisados atravÃs de superficie de resposta e Mapa Interno de PreferÃncia. O blend composto por grÃos de cafà de classificaÃÃo 100% arÃbica tipo mole (amostra A) foi selecionado devido à possibilidade desse tipo de designaÃÃo gerar uma expectativas no consumidor de produto de boa qualidade. A seleÃÃo dos outros dois blends baseou-se nos critÃrios alto desempenho e baixo desempenho nos testes de aceitaÃÃo, respectivamente. A avaliaÃÃo da percepÃÃo sensorial e expectativa dos consumidores ocorreu em trÃs sessÃes: teste cego, avaliaÃÃo da expectativa atravÃs da embalagem e avaliaÃÃo informada. Cem consumidores de cafà participaram dessas avaliaÃÃes onde a aceitabilidade das amostras foi medida atravÃs de escala hedÃnica estruturada de nove pontos. Os testes foram aplicados no LaboratÃrio de AnÃlise Sensorial da Universidade Federal do CearÃ. Os resultados mostraram que a informaÃÃo 100% arÃbica tipo mole influenciou na aceitaÃÃo. Com relaÃÃo aos blends de cafà arÃbica 50% mole, 25% duro, 25% rio e cafà arÃbica 58% mole, 34% duro e 8% rio, que alcanÃaram aos mais altos valores mÃdios de aceitaÃÃo no teste cego, nÃo conseguiram manter este resultado nas sessÃes de exposiÃÃo das suas embalagens e avaliaÃÃo informada. Portanto, a informaÃÃo na embalagem influenciou na desconfirmaÃÃo negativa da expectativa do consumidor com relaÃÃo à amostra 100% arÃbica tipo mole. Dessa forma, as escolhas dos consumidores baseadas na aceitaÃÃo foram influenciadas nÃo somente pelas caracteristicas sensoriais intrÃnsecas das bebidas de cafÃ, mas tambÃm por suas caracterÃsticas extrÃnsecas, tais como as informaÃÃes composicionais fornecidas ao consumidor final e a embalagem do produto. / The objective of this study was to develop different blends of Arabica coffee of types soft, hard and rio to espresso coffee and evaluate the sensory perception and expectation of the final consumer. The experimental planning of mixtures used was the simplex centroid for definition of the blends resulting in ten treatments. For soft coffee type the maximum and minimum limits were respectively 100 and 50%, for hard and rio types the limits were 50 and 0%. The ten treatments were tested for acceptance with untrained assessors who evaluated the samples with relation to aroma, color, flavor, body and overall impression. The formulations selected were submitted to the evaluation of expectation. The results of acceptance were analyzed using response surface and Internal Preference Mapping, resulting in the selection of three blends for the measurement of consumer expectations. The blend that consists of coffee from 100% soft classification (sample A) was selected due to this type of designation generates an expectation in the consumer of product of good quality. The criteria used in selecting the other two blends were high performance and low performance in acceptance tests, respectively. The evaluation of the perception and expectation occurred in three sessions: blind test, evaluation of the expectation of the product with the exposure of the package and informed assessment (package + sample). One hundred coffee consumers participated in this assessment where the acceptability of the sample was measured with the hedonic scale of nine points. The tests occurred at the Sensory Analysis Laboratory of the Federal University of CearÃ. The analysis of the information of the three sessions occurred with the frequency histogram of averages, ANOVA and Tukey test at 5% significance level. The results indicated that the information 100% soft for the sample affected your acceptance. In the samples B (50% soft, 25% hard, 25% rio) and C (58% soft, 34% hard, 8% rio), which achieved higher averages in the blind test, could not maintain the results after the presentation of their packaging. Therefore, the information on the package influenced on the negative disconfirmation of consumer expectations with respect to sample A. Thus, the acceptance and choice of a product are influenced not only by their sensory characteristics (intrinsic), but also by its extrinsic characteristics (information and packaging, for example).

Mixed drinks have been used to take advantage of certain fruits, which individually have difficulties in processing, such as banana, whose derivatives in preparation of beverages has been affected by the high content of pectin, a tendency to browning and formation of colloids. Recently, fruits like pineapple have been used for reclamation of other fruit, because they have good acceptability, antioxidant capacity and improve color stability. The aim of this study was to develop and characterize a mixed drink based on pineapple and banana. In the first stage, we used a total factorial design to evaluate the viability of heat treatment at different temperatures (70, 80 and 90 oC) and processing times (30, 60 and 90 min), on the stability of physical-chemical parameters in pineapple banana juice (2:1 v/w). We selected the treatment with the best conditions, in terms of quality, and three final formulations were proposed, with the intention of proving the preservative power of pineapple juice when combined with banana (2:1 v/w). Formulations included a banana nectar pasteurized (NBP), a pasteurized mixed juice, as well as, a pasteurized and sulphited mixed juice (SMP and SMPS). Microbiological analysis (aerobic-mesophile, yeasts and molds) were held in refrigerated samples to ensure safety in the sensory test of acceptability. Raw materials were characterized for having high percentage of moisture and an important mineral content and total dietary fiber. Results obtained using factorial test showed viability for use of heat treatment at 70 °C for 30 min to minimize browning reactions and maintain physical-chemical stability during storage. Moreover, NBP samples showed more susceptibility of loss for quality parameters, with high temperatures affecting, undesirably, certain parameters, such as luminosity index, yellow index, TSS/TA ratio and total polyphenol contents. Also, NBP samples were more susceptible to microbiological contamination. SMP and SMPS samples showed less change for important parameters, such as color and TSS/TTA ratio, but were impossible maintain stability of polyphenol contents. SMP showed higher K content that those found in fresh pulps. Microbiological counts for refrigerated samples were 11 and 51 CFU/mL, for aerobic mesophile-and molds and yeasts respectively. Both, SMP and SMPS were no significant differences between scores obtained in sensorial acceptability test. Results confirm viability of using pineapple and banana fruits to develop not sulphited mixed drinks, which are microbiologically safe, show sensory acceptability and maintain good quality parameters during 30 days of storage. / Bebidas mistas têm sido usadas para aproveitar certas frutas, que individualmente tem dificuldades no processamento, como é o caso da banana, cujos derivados na elaboração de bebidas têm sido afetados pelo alto teor de pectinas, tendência ao escurecimento e formação de coloides. Recentemente, frutas como o abacaxi têm sido usadas para aproveitamento de outras frutas, já que apresenta boa aceitação sensorial, capacidade antioxidante e favorecem a estabilidade da cor. O objetivo deste estudo foi desenvolver e caracterizar uma bebida mista a base de abacaxi e banana. Na primeira etapa, foi usado um planejamento totalmente fatorial para avaliar a viabilidade do tratamento térmico, a diferentes temperaturas (70, 80 e 90 oC) e tempos de processamento (30, 60 e 90 min), sob a estabilidade dos parâmetros físico-químicos em bebida a base de abacaxi e banana (2:1 v/m). Selecionou-se o tratamento que manteve as melhores condições em termos de qualidade e foram propostas três formulações finais, com intenção de comprovar o poder conservante do suco de abacaxi quando combinado com banana (2:1 v/m). As formulações incluíram um néctar de banana pasteurizado (NBP), suco misto pasteurizado e suco misto pasteurizado sulfitado (SMP e SMPS). Análises microbiológicas (aeróbios-mesófilos, bolores e leveduras) foram realizadas em amostras refrigeradas para garantir a segurança no teste sensorial de aceitabilidade. As matérias primas caracterizaram-se por apresentarem alta percentagem de umidade e um conteúdo importante de minerais e fibra alimentar total. O resultado obtido para o teste fatorial mostrou a factibilidade do uso do tratamento térmico a 70 oC por 30 min para minimizar as reações de escurecimento e manter a estabilidade físico-química durante o armazenamento. Por outra parte, os NBP mostraram mais susceptibilidade à perda de parâmetros de qualidade, sendo que altas temperaturas afetaram negativamente certos parâmetros, como o índice de luminosidade, o índice de amarelo, relação SST/ATT e polifenóis totais. Os NBP também foram mais susceptíveis à contaminação microbiológicas. Os SMP e SMPS apresentaram poucas mudanças em certos parâmetros de importância, como cor e relação SST/ATT, mas não foi possível manter a estabilidade no teor de polifenóis. O teor de K em SMP foi maior que o presente nas polpas. A análises microbiológicas para amostras refrigeradas apresentaram contagens de 11 e 51 UFC/mL, para aeróbios-mesófilos e bolores e leveduras respetivamente. Tanto o SMP quanto o SMPS foram aceitos sensorialmente e não apresentaram diferenças significativas entre o grau de aceitação. Os resultados confirmam a viabilidade de uso de abacaxi e banana para desenvolver bebidas mistas não sulfitadas, microbiologicamente seguras, aceitáveis sensorialmente e com bons parâmetros de qualidade durante 30 dias de armazenamento.

The steep rise in the contamination of natural water sources, has led to an increasing demand for alternate solutions to cater safe drinking water to mankind. Water treatment by separation technology utilizes semipermeable membranes to filter the contaminants commonly present in potable water. In this context, the current work focuses on the development of membranes that are affordable, exhibit chemical resistance and can be developed at industrial scale. By blending two immiscible polymers like polyethylene (PE) and polyethylene oxide (PEO), different morphologies can be generated and porous structures can be developed by selectively etching the water soluble phase (PEO). Microorganisms in the feed stream often tend to foul the membrane by forming biofilms on the surface that tends to increase the resistance offered by the membrane. Therefore, preventing this biofilm is a key challenge in this field and can be overcome by use of functional group or materials that prevent the attachment or growth of microorganisms on the surface, while maintaining a good permeation rate of water. This thesis entitled “Porous Antibacterial Membranes Derived from Polyethylene (PE)/Polyethylene oxide (PEO) Blends and Engineered Nanoparticles” systematically studies the various morphologies generated by melt blending polyethylene (PE)/polyethylene oxide (PEO) in presence and absence of a compatibilizer (maleated PE). Porous structures are developed by selectively etching PEO from the blends and the nature of the pores, which is dependent on the blend composition, is assessed by tomography. The potential of these membranes are discussed for water purification application. Further, various modifications either on the surface or in the bulk have been systematically studied. For instance, incorporation of biocidal agents like graphene oxide (GO) and modified GO in the matrix and coating/grafting of membrane surface with biocidal agents like silver (Ag), GO for preventing the biofouling and to meet the specific requirements for safe drinking water. The thesis consists of ten chapters. Chapter 1 is a review on polymer blends for membrane applications. This chapter covers the fundamentals of polymer blends in transport processes and compares the merits and demerits of the conventional methods. This chapter mainly covers the melting blending technique and the optimizing parameters for obtaining a desired morphology. Further, the various methodologies for stabilization of the morphology against post processing operation have been discussed. The various methodologies for designing membranes (for water purification) that suppress or inhibit the bacterial activity on the membrane surfaces have been discussed elaborately. Chapter 2 outlines the materials, experimental set-up and procedures employed. Chapter 3 focuses on the morphologies that are developed during the blending of PE/PEO with varying weight ratios. The morphologies developed are supported by SEM analysis. The factors governing the localization of particles in PE/PEO blends are discussed in detail. The gradient in morphology obtained during post processing operations is highlighted. Based on the type of morphologies obtained, the thesis is divided into two parts as (I) membranes designed using matrix droplet type of morphology and (II) membranes designed using co-continuous morphology. Part I consists of four chapters that involves the development of membranes utilizing matrix droplet morphology. Chapter 4 focuses on the development of morphology, the length scales of which are smaller than a bacterial cell. This ensures sieving of the contaminants that are commonly present in the drinking water though the surface of the membranes may not be antibiofouling. Thus a passive strategy of antibiofouling has been employed by blending biocidal agents like GO and amine modified GO during melt mixing. The antibacterial mechanism and its effect on bacterial activity have been thoroughly studied. Chapter 5 focuses on modification of membrane by incorporating silver decorated GO in the bulk. The effect of incorporation of these particles and their effect on bacterial activity have been discussed systematically. Chapter 6 emphasizes on the surface coating of membrane with chitosan to enhance the antibacterial activity and antibiofouling. Chapter 7 focuses on the development of membrane with pore sizes that are larger than a bacterial cell. These membranes are grafted with antibacterial polymers like polyethylene imine (PEI) and Ag to achieve antibacterial and antibiofouling surface. The possible mechanism of bacterial inactivity is described and the leaching of Ag from the membranes has been discussed. Part II of the thesis focuses on the development of co-continuous morphology in PE/PEO blends and has been assessed using 3D tomography. Chapter 8 describes the development of co-continuous morphology in PE/PEO blend. 2D and 3D micrographs have been corroborated for understanding the morphology evolution during post processing operation like remelting or hot-pressing. The blend has been strategically compatibilized to arrest the morphology and retain the co-continuity in the blends. GO was anchored onto the surface of the membrane by rendering suitable surface active groups. The antibiofouling and bacterial inhibition was studied in detail. The effect of anchoring GO on the membrane surface has been discussed with respect to their membrane performance and its antibacterial activity. Chapter 9 discusses the development of membranes using PE based Ionomer (Surlyn) and PEO. The Ionomer provided active sites for reducing silver nitrate directly onto the surface of PE to render antibacterial surface which otherwise requires a two-step protocol in the case of inert PE. The effect of coating Ag on the membrane performance and its antibacterial activity is elaborated. Chapter 10 sums up the major conclusions from each chapter and highlights the outcome of the work.

<p>Titel: New Blends in the English Language</p><p>Författare: Anna Enarsson</p><p>Antal sidor: 29</p><p>Abstract: The aim of this essay was to identify new blends that have entered the English language. Firstly six different word-formation processes, including blending, was described. Those were compounding, clipping, backformation, acronyming, derivation and blending. The investigation was done by using a list of blends from Wikipedia. The words were looked up in the Longman dictionary of 2005 and in a dictionary online. A google search and a corpus investigation were also conducted. The investigation suggested that most of the blends were made by clipping and the second most common form was clipping and overlapping. Blends with only overlapping was unusual and accounted for only three percent. The investigation also suggested that the most common way to create blends by clipping was to use the first part of the first word and the last part of the second word. The blends were not only investigated according to their structure but also according to the domains they occur in. This part of the investigation suggested that the blends were most frequent in the technical domain, but also in the domain of society</p>

Diversas alternativas têm sido buscadas para minimizar o impacto ambiental causado pelos polímeros convencionais. Uma importante alternativa é o uso de polímeros biodegradáveis; no entanto, em razão do seu custo elevado quando comparados com polímeros convencionais, surgiu à necessidade de desenvolver misturas poliméricas biodegradáveis utilizando aditivos naturais degradáveis, menos agressivos ao meio ambiente; os quais podem ser degradados pela ação de micro-organismos ou enzimas. Este trabalho teve como objetivo preparar blendas de amido termoplástico (thermoplastic starch, TPS) obtidos com glicerol, óleo de mamona (OM) e TWEEN&reg; 80 com poli(butileno adipato-co-tereftalato) (PBAT), por extrusão. Posteriormente as blendas foram submetidas ao processo de irradiação com dose de 25 kGy e caracterizadas por análises termogravimétrica (TGA); calorimetria exploratória diferencial por fluxo de calor (DSC); espectroscopia vibracional de absorção no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR); microscopia eletrônica de varredura (MEV); difração de raios X (DRX) e índice de cristalinidade (IC). Os resultados mostraram maior degradabilidade térmica para as blendas F2 (compostas por OM) e F3 (compostas por OM e TWEEN&reg;80) em relação as blendas F0 (compostas por glicerol) e F1 (compostas por glicerol e TWEEN&reg; 80). Observou-se uma boa interação química entre os componentes das misturas e a sua miscibilidade parcial para as misturas F0 e F1, comparadas com as demais. No entanto, as misturas F2 e F3 não tiveram fases co-contínuas; sendo que as curvas padrões de DRX das amostras não foram alteradas pela radiação gama. Os IC tiveram alterações antes e após a irradiação de acordo com o plastificante utilizado. Assim, as amostras irradiadas e não irradiadas não tiveram suas propriedades alteradas nos testes realizados. Pôde-se concluir que é viável a substituição do óleo de mamona por glicerol em blendas de TPS/PBAT. / Several alternatives have been sought to minimize the environmental impact caused by conventional polymers. The use of biodegradable polymers is an important alternative for this; however, when compared to conventional polymers, the biodegradable ones have higher costs. Thus, the development of polymeric blends using matrices of biodegradable and synthetic polymers with natural additive, less environmentally aggressive materials that can be degraded by the action of microorganisms or enzymes, was considered. This work aimed to prepare blends of thermoplastic starch (TPS) obtained with glycerol, castor oil (OM) and TWEEN&reg; 80 with poly(butylene adipate-co-terephthalate) (PBAT) by extrusion. Posteriorly, the blends were submitted to the irradiation process at a dose of 25 kGy and characterized by thermogravimetric analysis (TGA); differential heat flow scanning calorimetry (DSC); Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR); scanning electron microscopy (SEM); X-ray diffraction (XRD), and crystallinity index (CI). The results demonstrated increased thermal degradation for the F2 (composed by OM) and F3 (composed by OM and TWEEN&reg; 80) regarding F0 (composed by glycerol) e F1 (composed by glycerol and TWEEN&reg; 80) blends. A good blend component chemical interaction and partial miscibility for the blends F0 and F1 was observed and compared to the others. However, F2 and F3 blends did not present co-continuous phases; being that the XRD curve patterns were not altered by the gamma radiation. Changes in the crystallinity indexes (CI) were observed before and after irradiation according to the plasticizer used. The tests performed demonstrated that the irradiated and non-irradiated samples did not have their properties significantly altered. Thus, it was concluded that it is feasible to replace castor oil with glycerol in TPS/PBAT blends.

A reciclagem de refugos é um processo estratégico que viabiliza a expansão do mercado de plásticos, podendo gerar novos produtos. A obtenção de blendas poliméricas é uma alternativa nesse processo, já que é conhecida a perda de propriedades mecânicas dos termoplásticos nas etapas de reprocessamento. Neste trabalho, o polietileno de alta densidade (PEAD) reciclado teve adições de borracha do monômero etileno-propileno-dieno (EPDM) puro em baixos teores (1 %, 5 % e 10 %), cujo objetivo foi formar blendas miscíveis e um produto final mais resistente ao impacto. O PEAD foi submetido a quatro ciclos de moagem, extrusão e injeção (reprocessamento) e misturado ao EPDM puro por extrusão sem o uso de qualquer aditivo. Os grânulos da blenda formada foram usados para confeccionar os corpos-de-prova por injeção para seu uso nas distintas metodologias analíticas. O processo de irradiação gama foi aplicado nas doses de 50 kGy e 100 kGy e os parâmetros físico-químicos e mecânicos dessas amostras foram comparados aos das não irradiadas. Tanto as blendas irradiadas como as não irradiadas mostraramse visualmente e microscopicamente homogêneas, indicando a compatibilidade da mistura, que também é verificada por seu comportamento térmico. Os parâmetros mecânicos provenientes dos ensaios de tração e flexão, foram semelhantes nas amostras do termoplástico virgem e do reciclado; o processo de irradiação nas blendas gerou sua reticulação, sendo esta verificada não só pelo aumento dos valores desses parâmetros como também pelo aumento da fração gel. A resistência ao impacto aumentou cerca de duas vezes e meia nas amostras com maior teor de EPDM e cerca de 6 a 7 vezes nestas mesmas amostras irradiadas a 50 kGy e 100 kGy respectivamente. O novo material obtido tem fortes indicativos para a sua utilização na pequena e média indústria de plástico, uma vez que já com 1 % de EPDM apresentam melhores características mecânicas em relação ao termoplástico reciclado quatro vezes e essas características foram incrementadas após o processo de irradiação gama. / Waste recycling is a process that allows for advances in plastics industry, particularly when new products are developed. Thus polymer blending is an alternative to recycling processes, since degradation of the mechanical properties of thermoplastics occurs during the reprocessing stages of the material. In this work, high density polyethylene (HDPE) was recycled and mixed to ethylene propylene diene pristine rubber (EPDM) in low concentrations (1%, 5 % and 10 %) to obtain a miscible blend and a final product with high resistance to impact. Pristine HDPE was submitted to four cycles of milling, extrusion and injection (reprocessing) and then mixed with EPDM by extrusion, free of any additives whatsoever. The resulting material was then injected to obtain standard samples submitted to several analytical methods during this research. Also, gamma irradiation process was performed with 50 kGy and 100 kGy absorbed doses; the physical-chemical and the mechanical parameters of these samples were compared to non-irradiated samples. Irradiated and non-irradiated blends were visually and microscopically homogeneous. This indicates a compatible mixture, something which was also verified from analysis of their thermal behavior; mechanical parameters such as stress-strain and flexural curves were similar for pristine and recycled HDPE thermoplastic. On the other hand, the irradiation process on blends generates thermoplastic molecular cross-linking which is verified from increased strength values of mechanical and gel fraction tests. Impact resistance had a 2.5 fold increase with samples with higher EPDM content and about 6-7 fold increase on irradiated samples with 50-100 kGy respectively. These new materials are aimed to small and medium-scale industries, for adding as low as 1% EPDM to the blends sharply improves their mechanical characteristics when compared to recycled thermoplastic. Also, these characteristics improve even further when these materials are gamma irradiated.

O presente trabalho desenvolveu um estudo sobre a blenda polimérica Polipropileno/Poli(3-hidroxibutirato) (PP/PHB). Os principais objetivos desta pesquisa foram estudar a compatibilização da blenda PP/PHB, a influência da prévia fotodegradação sobre a biodegradação da blenda e o comportamento individual do PHB frente a fotodegradação. As blendas PP/PHB foram obtidas nas composições 90/10, 80/20, 70/30 e 60/40 (em peso) numa extrusora dupla-rosca. O estudo da compatibilização foi feito para a blenda PP/PHB 80/20 contendo ou não 10% dos seguintes compatibilizantes: polipropileno grafitizado com anidrido maleico (PP-g-MAn), poli(etileno-co-acrilato de metila) (P(E-co-MA)), poli(etileno-co-metacrilato de glicidila) (P(E-co-GMA)) e poli(etileno-co-acrilato de metila-co-metacrilato de glicidila) (P(E-co-MA-co-GMA)). A caracterização dos materiais foi realizada através de análises morfológicas, químicas e ensaios mecânicos (tração e impacto). Os resultados obtidos permitiram classificar a eficácia dos compatibilizantes na seguinte ordem: P(E-co-MA-co-GMA) >> P(E-co-MA) > P(E-co-GMA) PP-g-MAn. A fotodegradação do PHB foi investigada expondo-se este material numa câmara de envelhecimento artificial por 3, 6, 9 e 12 semanas. O efeito da radiação UV no PHB foi monitorado através de mudanças na sua massa molar, estruturas química e cristalina, bem como nas suas propriedades térmicas, morfológicas, óticas, mecânicas e de biodegradação. A radiação UV causou uma série de mudanças em todas as propriedades analisadas. Estes efeitos, entretanto, não se mostraram muito severos e um dos motivos apontados para isso foi a baixa transmitância da radiação UV apresentada pela amostra de PHB estudada, o que gerou um perfil de degradação muito pronunciado neste material. As blendas PP/PHB em todas as suas composições foram submetidas à radiação UV por 2 e 4 semanas e tiveram a sua biodegradabilidade avaliada por ensaios de perda de massa e de respirometria de Bartha (medida da produção de CO2). Os materiais antes e após as diferentes degradações foram caracterizados através de análises químicas, térmicas, morfológicas e de massa molar. Primeiramente, observou-se que, antes de qualquer degradação, a biodegradação da fase PHB foi suprimida dentro das blendas, o que foi atribuído ao PHB constituir a fase dispersa das misturas. A prévia fotodegradação retardou a biodegradação do PHB e acelerou a biodegradação do PP e de todas as blendas PP/PHB. A maior capacidade biodegradativa do PP e das blendas foi relacionada à cisão de cadeia e formação de grupos funcionais oxidados durante a exposição à radiação ultravioleta. / In this work Polypropylene/Poly(3-hydroxybutyrate) (PP/PHB) blend was studied. In particular the compatibilization and the influence of a previous photodegradation on the biodegradation of the blend were investigated. In order to understand the photodegradation of the blends it was also necessary to study the photodegradation of PHB. The compositions of the PP/PHB blends studied ranged from 90/10 to 60/40 (by weight). These blends were obtained using a twin screw extruder. The compatibilization was evaluated using a PP/PHB blend 80/20 containing or not 10% of the following compatibilizers: maleic anhydride grafted polypropylene (PP-g-MAH), poly(ethylene-co-methyl acrylate) (P(E-co-MA)), poly(ethylene-co-glycidyl methacrylate) (P(E-co-GMA)) and poly(ethylene-co-methyl acrylate-co-glycidyl methacrylate) (P(E-co-MA-co-GMA)). The blends obtained were characterized through their morphological, chemical and mechanical properties (tensile and impact tests). The results obtained enabled the classification of the compatibilizers efficiency in the following order: P(E-co-MA-co-GMA) >> P(E-co-MA) > P(E-co-GMA) PP-g-MAH. PHB photodegradability was investigated through its exposure to artificial UV radiation in a weathering chamber for 3, 6, 9 and 12 weeks. The photodegradation effect was followed by changes of molecular weight, of chemical and crystalline structures, of thermal, morphological, optical and mechanical properties, as well as of biodegradability. UV radiation caused several changes in all the properties evaluated, however, these effects were not very severe. These results could be explained in light of the low UV radiation transmittance of the PHB sample studied, which caused a strong degradation profile for this material. PP/PHB blends in all compositions were exposed to UV radiation for 2 and 4 weeks and had their biodegradability evaluated using the weight loss and the Bartha respirometer tests (CO2 production measurement). The materials before and after the different degradations were characterized by chemical, thermal, morphological and molar mass analysis. First, it was observed that, before any degradation, the biodegradation of the PHB phase was suppressed in the blends, most likely due to the fact that PHB was the dispersed phase within the mixtures studied. Previous photodegradation delayed PHB biodegradation and sped up the biodegradation of PP and all PP/PHB blends. The greater biodegradability of PP and blends was attributed to the chain scission and formation of oxidized functional groups taking place during ultraviolet radiation exposure.

O calçado está presente desde os primórdios da história da humanidade e sua evolução incorporou novos materiais que o tornaram mais resistente e seguro. Além de proteger os pés, o calçado possui um apelo de moda e estilo que leva à criação de modelos que utilizam saltos altos e finos, ultrapassando os 100 mm de altura. Tais sapatos exigem componentes estruturais resistentes que tragam segurança ao andar sendo o mais importante deles a palmilha de montagem, ao redor da qual o calçado é construído. Produzida em celulose ou polímeros tais como ABS (Acrilonitrila Butadieno Estireno) e PP (Polipropileno), a palmilha de montagem utilizada em calçados de salto alto leva em seu interior uma alma-de-aço fabricada em aço temperado que confere a resistência e rigidez necessária para resistir aos esforços a que a palmilha é submetida no caminhar. Com objetivo de obter um material resistente que permita a fabricação de palmilhas de montagem sem a necessidade de utilização de almas-de-aço, foram avaliadas duas famílias de blendas, uma constituída de PA-6 (Poliamida 6) com ABS e outra de PA-6 com Copoliéster, e seus respectivos compósitos contendo fibra de vidro em sua composição. Estes materiais foram extrusados e injetados em corpos de prova e suas propriedades físicas, mecânicas, térmicas e morfológicas avaliadas. Também foram obtidas palmilhas de montagem que foram submetidas a ensaios de fadiga. Os resultados indicaram que as blendas não possuem a rigidez estrutural necessária para aplicação em palmilhas de montagem, enquanto que os compósitos contendo fibra de vidro alcançaram desempenho satisfatório que lhes conferem potencial de utilização em palmilhas de montagem de calçados de salto alto sem a utilização de alma-de-aço. / Footwear has been present since the early days of human history and its evolution has incorporated new materials that have made it stronger and safer. In addition to protecting the feet, the footwear has a model of fashion and style that leads to the creation of models that use thin and high heels, exceeding 100 mm in height. Such shoes require tough structural components that bring safety when walking and the most important is the lasting insole. Around of it the footwear is built. Produced in cellulose or polymers such as ABS (Acrylonitrile Butadiene Styrene) or PP (Polypropylene), a lasting insole used in high-heels shoes carries inside a shank made of tempered steel that provides strength and stiffness required and submitted during walking. With the aim of obtaining a resistant material to allow the manufacture to build an insole without the need to use a steel shank, once we evaluated two blend families, a PA-6 (Polyamide 6) with ABS and PA-6 with Copolyéster, and their respective composites containing fiberglass in their composition. These materials were extruded and injected into test bodies and their physical, mechanical, thermal and morphological properties were evaluated. Also were submitted to assembly insoles that were submitted to fatigue tests. The results indicate that as blends do not have a structural rigidity required for the application in lasting insoles, while composites with fiberglass have achieved satisfactory performance which gives them potential for use as lasting insole used in high-heels shoes without shank steel.