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Efeito do lantânio nas propriedades de catalisadores de cobre, cério e zircônio, na reação de PROXMoura, Jadson Santos January 2012 (has links)
139 f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-03-22T17:52:48Z
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Previous issue date: 2012 / CAPES / Devido ao desenvolvimento das células a combustível de membrana trocadora de
prótons (PEMFCs), abastecidas com hidrogênio, é necessário encontrar processos
para a purificação desse gás. Os processos tradicionais de produção, como a
reforma a vapor do gás natural, produzem misturas ricas em hidrogênio com
quantidades baixas de monóxido de carbono (≈ 0,5-2,0%) que, no entanto, são
suficientes para envenenar os eletrodos de platina das PEMFCs. A oxidação
preferencial do monóxido de carbono em misturas ricas em hidrogênio (PROX) tem
sido apontada como uma das rotas mais adequadas para a purificação de
hidrogênio para células a combustível. Vários estudos têm mostrado que os
catalisadores baseados em óxidos de cobre e cério ou óxidos de cobre, cério e
zircônio, são altamente ativos e seletivos para a produção de dióxido de carbono na
oxidação preferencial do monóxido de carbono. Outros estudos têm mostrado que a
dopagem do óxido de cério ou do óxido de cério e zircônio com íons terras-raras, tal
como o íon La3+, produz sólidos com área superficial específica e capacidade de
estocagem de oxigênio mais elevadas. Com o objetivo de encontrar catalisadores
mais eficientes para a reação de PROX, neste trabalho estudou-se o efeito do
lantânio sobre as propriedades de catalisadores baseados em cobre, cério e
zircônio, concentrando-se no aumento da área superficial específica e da
capacidade de estocagem de oxigênio. Foram preparados catalisadores baseados
em cobre, cério e lantânio (CuO-Ce1-xLaxO2-x/2), bem como cobre, cério, zircônio e
lantânio (CuO-Ce0,5-x/2Zr0,5-x/2LaxO2-x/2), com composições diferentes (x = 0,0; 0,05;
0,10; 0,15; 0,20), 6 % em massa de Cu, além de catalisadores isentos de cério
(CuO-ZrO2 e CuO-La2O3), para comparação, através de precipitação simultânea
utilizando hidróxido de potássio como agente precipitante. As amostras foram
caracterizadas por análise química elementar, termogravimetria, espectroscopia no
infravermelho com transformada de Fourier, difração de raios X, medidas de área
superficial específica, redução à temperatura programada, medidas de capacidade
de estocagem de oxigênio e troca isotópica com oxigênio-18 (18O2). Os catalisadores
foram avaliados na oxidação preferencial do monóxido de carbono na faixa de 150 a
300 °C. Observou-se que a adição de lantânio aumenta a área superficial específica
dos catalisadores, devido à diminuição do tamanho médio de cristal, no caso dos
catalisadores isentos de zircônio e, provavelmente, devido a um aumento da
porosidade, no caso dos catalisadores contendo zircônio. Além disso, verificou-se
que pequenas quantidades de lantânio aumentam a capacidade de estocagem de
oxigênio dos sólidos e aumentam a mobilidade do oxigênio. No entanto, a adição de
lantânio não melhora o desempenho dos catalisadores na oxidação preferencial do
monóxido de carbono, um fato que foi relacionado com a diminuição do teor de cério
nos catalisadores à medida que o teor de lantânio é aumentado. Isto pode ser
relacionado com a interface entre as partículas de óxido de cobre e óxido de cério,
onde ocorre a reação, que diminui à medida que aumenta a quantidade de lantânio
nos catalisadores. Além disso, a adição de 10 % de dióxido de carbono, durante a
reação a 150 °C, diminui a atividade dos catalisadores, o que foi atribuído à
quimissorção do dióxido de carbono no óxido de cério. Por outro lado, a adição de 2
% de água não altera significativamente a atividade ou a seletividade dos
catalisadores testados. O catalisador baseado em cobre, cério e zircônio, isento de
lantânio, foi o mais ativo e seletivo. / Salvador
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Efeito de promotores básicos no desempenho de catalisadores do tipo Ni/CeO2 na reforma a vapor do etanolAlbuquerque, Rodrigo Veiga Tenório de January 2011 (has links)
156f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-04-01T14:23:09Z
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Efeito de Promotores Básicos no Desempenho de Catalisadores do Tipo NiCeO2 na Reforma a Vapor do Etanol.pdf: 2372525 bytes, checksum: 58abed4648d03abc093c314adadb9140 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-04-24T14:29:24Z (GMT) No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2011 / CAPES / Nos dias atuais, o desenvolvimento de tecnologias baseadas na utilização de combustíveis
limpos tem despertado, cada vez mais, o interesse da comunidade científica. Uma das
opções mais atrativas é a utilização do hidrogênio como combustível, em substituição à
gasolina e o diesel, que tem se mostrado bastante promissora, pois a sua combustão é
praticamente livre de emissão de poluentes e eles pode ser obtido de forma sustentável,
através da reação do bio-etanol com vapor d´ água. Neste contexto, no presente trabalho
estudou-se o efeito de promotores básicos (magnésio, cálcio, estrôncio e bário), bem como
o efeito de diferentes teores de cálcio, visando ao desenvolvimento de catalisadores ativos e
seletivos a hidrogênio na reforma a vapor do etanol, com elevada resistência à deposição do
coque. Foram preparados catalisadores baseados em níquel (15% m/m) suportado em óxido
de cério, promovidos na relação Ni/P = 10 (P= magnésio, cálcio, estrôncio e bário) e
materiais contendo diferentes teores de cálcio (Ni/Ca = 5, 10 e 20). Os catalisadores foram
caracterizados por análise química elementar, difração de raios X, medidas de área
superficial específica, espectroscopia por refletância difusa na região do ultravioleta e visível,
termodessorção programada de dióxido de carbono, redução termoprogramada e
espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier de monóxido de carbono
quimissorvido. Os catalisadores foram avaliados, na faixa de 400 a 700 0C, na reforma a
vapor do etanol em diferentes relações vapor/etanol (0, 3 e 5). Os catalisadores
apresentaram a fase cúbica do óxido de cério e do óxido de níquel. A deposição do níquel
promoveu uma diminuição acentuada das áreas superficiais específicas dos catalisadores,
em relação aos suportes preparados. Os promotores afetaram o tamanho de partícula e a
força de interação entre o óxido de níquel e o suporte, gerando espécies com diferentes
características redutoras; os sólidos contendo magnésio e cálcio apresentaram as partículas
menores e menos redutíveis. Observou-se que o teor de cálcio afeta a redutibilidade e o
tamanho de partícula do óxido de níquel, sendo o sólido com a razão Ni/Ca= 10 o menos
redutível e com partículas em interação mais forte com o suporte. A introdução do magnésio
e do cálcio, nos catalisadores, aumentou a força dos sítios básicos fortes e moderados,
enquanto o estrôncio e o bário levaram a uma diminuição desse parâmetro. A interação
entre o níquel com o estrôncio ou bário levou à formação de espécies metálicas ricas em
elétrons, enquanto o magnésio e o cálcio formaram sítios com deficiência eletrônica. Os
catalisadores promovidos com magnésio e cálcio mostraram-se mais seletivos a hidrogênio
na reforma a vapor do etanol, com menor produção de coque. Isto foi atribuído à maior
interação das espécies de níquel metálico com o suporte e à maior capacidade desses
materiais ativarem as moléculas de água e dióxido de carbono, que eliminam o coque
formado. O catalisador contendo relação Ni/Ca= 10 foi o mais ativo e seletivo a hidrogênio
na reforma a vapor do etanol, sendo o mais promissor para a reação. Este desempenho foi
atribuído à formação de espécies de níquel em interação mais forte com o suporte e com
maior densidade de vacâncias de oxigênio superficiais, que participam do mecanismo redox
de ativação da molécula de água. / Salvador
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Influência do teor de cério nas propriedades de catalisadores do tipo Pt/ZrO2 para a purificação de hidrogênioQuerino, Peterson Santos January 2011 (has links)
108 f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-04-12T15:45:26Z
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dissertação peterson final corrigida pós defesa.pdf: 1566262 bytes, checksum: 20f95b642b3c7ccf10de87a1851511de (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-05-13T17:37:44Z (GMT) No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2011 / CNPq / O hidrogênio é um importante insumo das indústrias químicas e petroquímicas e vem sendo apontado como um combustível do futuro, pelo seu emprego em células combustíveis e em motores de combustão interna. Isso tem aumentado o interesse pela sua produção e purificação. Neste contexto, foi estudado o efeito do teor de cério (Ce/Zr= 0,1; 0,2 e 1) nas propriedades dos catalisadores do tipo Pt/ZrO2, visando a desenvolver catalisadores alternativos para a reação de deslocamento de monóxido de carbono com vapor d´água (WGSR), uma importante etapa na produção comercial de hidrogênio de alta pureza. A reação visa à remoção de monóxido de carbono, que atua como veneno na maioria dos catalisadores metálicos. Os suportes foram obtidos por técnicas de precipitação e impregnados com o precursor de platina (1 %). As amostras foram caracterizadas por análise química (EDX), análise térmica (DSC, TG), difração de raios X, medidas da área superficial específica, qumissorção de monóxido de carbono usando espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier, medidas da dispersão metálica e redução termoprogramada. Os catalisadores foram avaliados a 1 atm, na faixa de 100-370 oC, usando razões vapor d´água/gás de processo de 0,6; 0,4 e 0,2, tendo a composição de gás de processo de 10 % CO, 10 % CO2, 60 %H2 e N2 de balanço. Observou-se que a adição de pequenas quantidades de cério (Ce/Zr= 0,1), ao catalisador de zircônia, estabilizou a fase tetragonal desse óxido, em detrimento da fase monoclínica e favoreceu a formação de pequenas partículas; nos sólidos com teores mais elevados de cério (Ce/Zr= 0,2 e 1), as fases monoclínica e tetragonal coexistiram com a fase cúbica do óxido de cério. A área superficial específica dos sólidos aumentou devido à presença de cério, independente do seu teor. A redução das espécies Ce4+ foi afetada pela presença de zircônio e de platina. O aumento da quantidade de cério desfavoreceu a dispersão da platina e tornou estes átomos mais ricos em elétrons. Todos os catalisadores foram ativos na reação de deslocamento de monóxido de carbono com vapor d´água. O catalisador com razão Ce/Zr= 0,1 apresentou a atividade mais elevada, nas condições de vapor d´água/gás de processo= 0,6, o que pode ser atribuído à mais alta dispersão da platina. Este sólido foi mais eficiente que um catalisador comercial, baseado em óxido de ferro contendo óxido de cromo, sendo promissor para aplicações industriais, assim como em células a combustível, com a vantagem de ser mais ativo e menos tóxico. / Salvador
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Obtenção de estruturas celulares de óxido de cério a partir de solução coloidal (gelcasting) e caracterização de sua microestrutura e atividade catalítica na combustão de metanoSenisse, Carolina Alves de Lima January 2012 (has links)
Este trabalho investigou a técnica de solução coloidal(gelcasting) em meio polimérico para a obtenção de partículas de óxido de cério, visando seu emprego como catalisadores na combustão do metano. A formulação do sistema coloidal foi baseada na hidrólise de sais, como acetilacetonato de cério e nitrato de cério em presença de aditivos tais como polivinilbutiral (PVB), polivinilpirrolidona (PVP) e polivinilacetato (PVA), nas concentrações de 5, 10 e 15%, em meio alcoólico ou aquoso. Essas soluções, contendo os íons de interesse, foram submetidas a um tratamento térmico a 650°C, por 30 minutos, com taxa de aquecimento de 2°C/min. Após o tratamento térmico, os produtos obtidos foram caracterizados quanto a sua morfologia, área superficial, cristalinidade, perda de massa e atividade catalítica. As amostras obtidas a partir de acetilacetonato de cério mostraram-se mais reativas do que as obtidas a partir de nitrato de cério na catálise da combustão do metano, pois apresentaram maiores conversões e atingiram maiores temperaturas durante o processo, o que é de extrema importância uma vez que a combustão catalítica do metano é utilizada para a geração de energia térmica. Durante o processo de combustão, utilizando-se as partículas obtidas a partir de acetilacetonato de cério, observou-se a liberação de grandes quantidades de compostos nitrogenados quando comparado aos resultados dos ensaios com as partículas obtidas com nitrato de cério. Após a combustão do metano, as amostras sofreram significativa alteração na área superficial, provavelmente devido à intensidade do calor liberado, o que deu origem a maior aglomeração dos particulados. / This study investigatedto obtainparticles ofcerium oxide, for use as catalysts for thecombustion of methaneusing the techniqueofthroughpolymericcolloidal solution (gelcasting).Obtaining thecolloidal systemisbased onhydrolysis ofsalts such asceriumacetylacetonate,cerium nitratein the presence ofadditives such aspolyvinylbutyral(PVB),polyvinylpyrrolidone (PVP) and polyvinyl acetate(PVA),at concentrations of 5, 10 and 15% inaqueousoralcoholic medium. Thesesolutions containingionsof interestwere subjected to aheat treatment at 650°C for30 minutes, with heating rate of2°C/min.After heat treatment, the fibers were characterized accordingto their morphology, surface area, crystallinity, weight loss andcatalytic activity. Samplesobtained fromceriumacetylacetonatewere morereactivethan theceriumnitrateto thecombustion of methane, as showed greaterconversions andhigher temperaturesreachedduring the process, which is of utmost importancesince thecombustioncatalyticmethaneis usedfor generatingthermal energy.Duringthe combustion processusing theobtained fromparticlesof ceriumacetylacetonate, there was the release of largequantities ofnitrogencomparedto the results ofassays withthe particles obtainedwithcerium nitrate.Afterthe reactionwith methane, the samples underwentsignificantchange insurface area, probably dueto the intensity of heat of this reaction, which helps to agglomerate the particles.
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Estudo da redução do NO pelo CO usando catalisadores de ródio suportado em óxido misto de cério e zircônio e óxido misto derivado de hidrotalcita / Study of the reduction of NO by CO using Rh supported on cerium and zirconium mixed oxides and hydrotalcite-like mixed oxides.Daniela Meyer Fernandes Alves 10 December 2013 (has links)
Esta tese teve como objetivo avaliar o desempenho de catalisadores de Rh suportados
em cério-zircônio (CZ) e em óxido misto de magnésio e alumínio (HT) derivado de
hidrotalcita na reação de redução do NO pelo CO em meio estequiométrico. Os suportes puros
e impregnados com Rh foram nomeados CZ, RhCZ, HT e RhHT. Os suportes foram
preparados por coprecipitação e o metal nobre foi adicionado no teor de 0,15% (m/m) por
impregnação a seco. Foram realizados testes de caracterização como fisissorção de N2, DRX,
TPR, espectroscopia Raman, DRIFTS, TGA-DTA e TPD-CO/NO. Para a avaliação catalítica,
foi utilizada uma mistura de 1%NO + 1%CO em He e a atividade e seletividade foram
expressas através das concentrações dos gases envolvidos ao longo de uma rampa de
temperatura desde a temperatura ambiente até 500C. Os resultados de caracterização
indicaram nítidas diferenças estruturais e físico-químicas entre os dois tipos de catalisadores
nas isotermas de adsorção de N2, nos perfis de redução e nos difratogramas, já dando indícios
de que os mecanismos de reação seriam diferentes. Pelas análises de DRIFTS identifica-se a
presença de bandas características de espécies de CO adsorvidas no Rh somente para o
catalisador RhCZ a baixa temperatura, ressaltando a interação Rh-CZ, também evidenciadas
pelos resultados de Raman, mas que provavelmente não ocorrem com o óxido misto de Al e
Mg. Observou-se que o suporte de CZ foi mais ativo a baixas temperaturas que o suporte de
HT, porém o catalisador RhHT foi mais seletivo a N2 a 350C e emitiu menos N2O ao longo
da faixa de temperatura avaliada do que o catalisador RhCZ. Resultados de TPD de NO e
comparações de curvas experimentais e teóricas envolvendo as concentrações de CO, CO2 e
NOx durante os testes catalíticos, acompanhados também pelas análises de DRIFTS nas
mesmas condições, indicam que a redução do Rh e a afinidade do catalisador pelo NO são
importantes para favorecer a maior seletividade da reação de redução do NO pelo CO a N2. / The aim of this work was to evaluate the catalytic performance of cerium-zirconium
and hydrotalcite-like Mg-Al mixed oxide as supports in the reduction of NO by CO catalyzed
by rhodium. The pure supports and metallic catalysts were named CZ, RhCZ, HT and RhHT.
The supports were prepared by coprecipitation and were impregnated with 0,15% wt. of Rh.
Characterization tests such as N2 fisisorption, XRD, TPR, Raman spectroscopy, DRIFTS,
TGA-DTA and NO/CO TPD were performed. To measure the catalytic activity, a gas mixture
containing 1% NO + 1% CO in He was used. Activity and selectivity were expressed by
means of the gas concentrations measured all over a temperature range, from room
temperature to 500C. The characterization results clearly indicated structural and physicochemical
differences between the two supports in N2 adsorption isotherms, XRD and TPR
profiles and therefore, they would work through different mechanisms. DRIFTS analyses
indicated the presence of bands resulting from the adsorption of CO on Rh at low
temperatures on RhCZ catalyst, evidencing the great synergy between Rh and CZ, already
indicated by Raman results. This synergic effect probably did not occur in RhHT catalyst. The
CZ support was more active at low temperatures than HT, however, RhHT catalyst was more
selective to N2 at 350 C and emitted less N2O than RhCZ through the evaluated temperature
range.The NO TPD results and the comparison of theoretical and experimental CO, CO2 and
NOx curves during catalytic tests, also followed by DRIFTS, indicate that Rh reduction and
the affinity with NO are important parameters to achieve higher selectivity to N2 in the
reduction of NO by CO.
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Interações do lantânio e cério com microalgas dos gêneros Monoraphidium e Scenedesmus / Interactions of lanthanum and cerium with microalgal cells from the generas Monoraphidium e ScenedesmusRenata Nascimento Cardoso da Rocha 28 May 2014 (has links)
Os elementos de terras raras, representados em sua maioria pelos lantanídeos, ocorrem principalmente como constituintes-traço da maioria dos minerais de rochas comuns (monazita, apatita) e também estão presentes em alguns minérios. Tais elementos foram largamente usados por décadas como fertilizantes na China. Na área das inovações tecnológicas, a demanda por esses metais vem crescendo por conta das suas aplicações em diversos campos. Consequentemente, grandes quantidades desses elementos são acumulados em ambientes aquáticos atingindo o fitoplâncton. Assim, as microalgas que são organismos ecologicamente importantes na cadeia alimentar têm sido frequentemente usadas em estudos ambientais para avaliar a toxicidade relativa de várias descargas químicas e são largamente estudadas na detecção dos primeiros impactos no ecossistema. Somado a isso, são biomassas que possuem boa capacidade de biossorção de metais devido à presença de ligantes na sua estrutura que promovem a captação deles quando em solução. Dessa forma, as interações entre as microalgas verdes Monoraphidium e Scenedesmus e os íons La3+ e Ce3+ foram investigadas neste trabalho. Para isso, foram avaliados o efeito tóxico e a bioacumulação do La3+ pelas duas microalgas verdes. Adicionalmente, estudos em batelada da biossorção do La3+ e Ce3+ em soluções contendo os elementos isoladamente ou em combinação foram realizados. No estudo de toxicidade e de bioacumulação o meio de cultivo utilizado foi o ASM-1, com e sem presença de La3+ (10 mg.L-1 a 100 mg.L-1), onde o efeito tóxico do metal foi monitorado por análises micro e macroscópica das células e também pela quantificação do crescimento celular baseada em medidas da massa seca. A bioacumulação do metal foi avaliada da mesma forma para ambas as microalgas. Os resultados obtidos mostraram que o efeito tóxico do metal foi presente em concentrações iônicas de 50 e 100 mg.L-1 e que houve uma bioconcentração do La3+ em ambas espécies de microalgas, principalmente quando a concentração inicial do La3+ foi de 10 e 25 mg.L-1, mostrando que houve uma relação direta entre a bioconcentração e a toxicidade do La3+. O gênero Monoraphidium bioconcentrou mais metal que o gênero Scenedesmus. Os resultados da biossorção dos metais em solução monoelementar mostraram que as microalgas apresentaram grande capacidade de captação do La3+ (20,7 mmol.g-1 para Monoraphidium sp. e 17,8 mmol.g-1 para Scenedesmus sp.) e do Ce3+ (25,7 mmol.g-1 para Monoraphidium sp. e 11,5 mmol.g-1 para Scenedesmus sp.). Os resultados obtidos revelaram que os dados melhor se ajustaram ao modelo de Freundlich, na maioria dos casos. Em sistema binário, notou-se que houve uma menor captação de cada um individualmente, evidenciando uma competição entre eles pelos mesmos sítios ligantes e que ambas apresentaram maior afinidade pelo Ce3+ / Rare-earth elements, mostly represented by the lanthanides, usually occur as trace constituents in minerals of some common rocks (monazite, apatite) and also in some ores. Such elements were widely used for decades as fertilizers in China. Regarding technological innovations, the demand for these metals is constantly growing due to their applications in several fields. Consequently, high amounts of these elements are accumulated in the aquatic environment reaching phytoplanctonic species. This way, microalgae, that are the most ecologically relevant species in the food chain, are being frequently used in environmental studies to evaluate relative toxicity from various chemical discharges, also due to their wide use in the detection of the first environmental impacts in ecosystems. Beyond this fact, they constitute a type of biomass with a good metals biosorption capacity due to the presence of ligands in their biological structures, that promote the uptake of metals when present in solution. Thus, the interaction of the Green microalgae Monoraphidium and Scenedesmus with La3+ and Ce3+ were investigated in the present work. To reach this goal, the toxic effect and bioaccumulation of La3+ by both microalgae were studied. Additionally, batch biosorption studies of La3+ and Ce3+ were done, in monoelement and combined solutions were performed. In the study of toxicity and bioaccumulation, the culture medium used was ASM-1 in the presence and absence of La3+ (10 mg.L-1 to 100 mg.L-1), where the toxic effect of the metal was monitored through micro and macroscopic observation of the cultures and also through quantification of the biomass by direct dry mass quantification. In the bioaccumulation tests the same procedure was adopted. The results obtained showed that the toxic effect of the metal was present in 50 and 100 mg.L-1 solutions and that the bioconcentration of La3+ by both species, mainly for La3+ concentrations from 10 to 25 mg.L-1, indicating that there was a direct relation between bioconcentration and La3+ . Cells from the genus Monoraphidium concentrated a higher amount than Scenedesmus. Biosorption results from monoelement solutions showed the high ability of both microalgae to accumulate La3+ (20,7 mmol.g-1 for Monoraphidium sp. and 17,8 mmol.g-1 for Scenedesmus sp.); and, Ce3+ (25,7 mmol.g-1 for Monoraphidium sp. and 11,5 mmol.g-1 for Scenedesmus sp.). The results obtained revealed that experimental data were fitted to Freundlich adsorption model, in most cases. In binary solutions, a smaller uptake was observed, considering individual uptake capacities, thus indicating a competition between the elements for the same ligand sites, and also it was observed a higher affinity for Ce3+
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Desenvolvimento de revestimentos de conversão à base de cério em liga de magnésio AZ91DRibeiro, Eloana Patrícia January 2017 (has links)
Orientador: Prof. Dr. Renato Altobelli Antunes / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Pós-Graduação em Nanociências e Materiais Avançados, 2017. / Neste estudo foram avaliadas três técnicas de dispersão para o processamento de
nanocompósitos de matriz de epóxi com nanopartículas de diferentes geometrias:
lamelares, fibrilares e esféricas. Para isso, foram preparados nanocompósitos com
montmorilonita, laponita, nanotubos de haloisita, nanotubos de carbono e
nanossílica por meio de mistura mecânica, sonicação e moagem de alta energia. A
dispersão das nanopartículas na matriz foi avaliada por microscopia eletrônica de
varredura, difração de raios X e espalhamento de raios x a baixo ângulo. Os
resultados mostraram que o processo de sonicação foi o melhor para dispersar as
nanopartículas em epóxi, sendo, portanto, utilizado para a fabricação de
nanocompósitos híbridos com matriz de epóxi. Esses materiais apresentam duas
fases sólidas nanométricas dispersas na matriz e, neste estudo, foram combinadas
nanopartículas de diferentes geometrias, a fim de avaliar as propriedades mecânicas
e reológicas dos híbridos e compará-las com as dos nanocompósitos com apenas
uma nanopartícula (nanocompósitos convencionais). As propriedades mecânicas
foram medidas por meio de ensaios de resistência à flexão, de resistência ao
impacto (Izod) e análise dinâmico-mecânica. As propriedades reológicas foram
medidas por meio de ensaios de cisalhamento oscilatório de pequenas amplitudes
das dispersões não curadas. Com exceção da ductilidade, os nanocompósitos
convencionais exibiram propriedades inferiores às da matriz. Já os nanocompósitos
híbridos apresentaram propriedades mecânicas superiores às dos nanocompósitos
convencionais, e em alguns casos, superiores às da matriz, indicando algum nível
de efeito sinergético entre as nanopartículas. As propriedades reológicas das
dispersões não curadas indicaram que algumas partículas apresentaram boa
dispersão na matriz, antes do processo de cura. Contudo, tal característica não foi
convertida em ganhos reais de propriedades mecânicas e os nanocompósitos
correspondentes exibiram propriedades muito similares às das amostras
supostamente mal dispersas. Esse foi um indicativo de que as propriedades finais
dos nanocompósitos foram essencialmente determinadas pelos parâmetros
envolvidos no processo de cura do material. / In this study, three dispersion techniques were evaluated for the processing of
nanocomposites with epoxy matrix and nanoparticles with different geometries:
lamellar, fibrillar and spherical. Therefore, nanocomposites with montmorillonite,
laponite, halloysite nanotubes, carbon nanotubes and nanosilica were prepared via
magnetic stirring, sonication and high energy milling. The dispersion of the
nanoparticles in the epoxy matrix was evaluated using scanning electron microscopy,
X-ray diffraction and small angle X-ray scattering. The results showed that sonication
was the best method to disperse the nanoparticles in epoxy. Thus, it was used to
manufacture hybrid nanocomposites with epoxy matrix. These materials have two
different nanometric solid phases, dispersed in the matrix and, in this study,
nanoparticles of different geometries were combined, aiming to evaluate the
mechanical and rheological properties of the hybrids and compare them to those of
the nanocomposites which have only one nanoparticle (conventional
nanocomposites). The mechanical properties of the nanocomposites were evaluated
through flexural testing, impact strength (Izod) and dynamic-mechanical analysis.
The rheological properties were measured by small amplitude oscillatory shear tests
of the uncured dispersions. Apart from ductility, the conventional nanocomposites
showed inferior properties to those of the matrix. However, the hybrid
nanocomposites exhibited superior properties to those of conventional
nanocomposites and in some cases, even superior to those of the matrix, suggesting
some level of synergistic effects between the nanoparticles. The rheological
properties of the uncured dispersions indicated that some particles had good
dispersion in the matrix, prior to the curing process. However, such feature was not
converted into real gains on mechanical properties and the corresponding
nanocomposites exhibited very similar properties to the supposedly poorly dispersed
samples. This was an indicative that the final properties of nanocomposites were
essentially determined by the parameters involved in the material curing process.
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Investigação das propriedades ópticas, morfológicas e elétricas da heterojunção SnO2: Ce3+/ GaAs / Investigation of optical, morphological and electrical properties of heterojunction SnO2: Ce3+/ GaAsMachado, Diego Henrique de Oliveira [UNESP] 03 March 2016 (has links)
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Previous issue date: 2016-03-03 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Este trabalho apresenta o desenvolvimento e algumas conclusões do estudo da heterojunção de filmes finos de SnO2 e GaAs. Os filmes de SnO2, dopados com Ce3+, foram depositados a partir do método sol-gel usando as técnicas de dip e spin coating; os filmes de GaAs foram depositados por evaporação resistiva e por sputtering. As heterojunçõesforam constituídas de filmes de SnO2 sobre filmes de GaAs, e filmes de GaAs sobre filmes de SnO2. Foram investigadas as propriedades ópticas, estruturais, morfológicas e elétricas de filmes finos constituintes das heterojunções e também a influência do dopante Ce3+. Entre os experimentos realizados estão: transmitância óptica, difração de raios X, microscopia eletrônica de varredura (MEV), microscopia óptica, microscopia de força atômica (AFM), fotoluminescência e medidas elétricas na presença de excitações com diferentes fontes de luz monocromáticas (quarto harmônico do laser Nd:YAG (266nm), laser He-Ne (628nm), LED InGaN (450nm)). Entre as principais conclusões, verificou-se: 1) em algumas situações, condutividade independente da temperatura, sugerindo a participação de um gás de elétrons bidimensional (2DEG) na interface SnO2/GaAs; 2) o tamanho dos cristalitos, calculado a partir das análises de difração de raios X, fornece valores da ordem de 10nm tanto para filmes de SnO2 como para filmes de GaAs; 3) a energia de bandgap, avaliada com base em dados de medidas de absorbância, fornece um valor máximo de 3,6 eV para filmes de dióxido de estanho e 1,6eV para filmes de GaAs; 4) MEV e microscopia óptica de para filmes de GaAs (depositado por evaporação resistiva e sputtering) apresentam sua superfície heterogênea, com partículas de variados tamanhos. Além disso, a aderência de filmes de SnO2 sobre filmes de GaAs está relacionada com a técnica utilizada para depositar os filmes da camada de base, o melhor resultado foi obtido quando a camada é a de GaAs depositado por evaporação resistiva. Isto foi verificado utilizando microscopia de força atômica, onde ficou evidente que filmes de GaAs depositado por evaporação resistiva possuem grandes aglomerados enquanto filmes depositados por sputtering possuem uma superfície com material distribuído de maneira uniforme. Também foram realizadas medidas de fotoluminescência com excitação de um laser de Kr+ sintonizado na linha de 350nm e também utilizando um laser de He-Cd na linha de 325nm, tanto em filmes como em pastilhas de SnO2 dopado com 1at% Ce3+e também em filmes da heterojunção SnO2:Ce3+/GaAs, sendo observadas pequenas bandas características do Ce3+. / The aim of this work is to present the development and the main conclusions, related the investigation of thin film SnO2/GaAs heterojunction. Ce3+- doped SnO2 thin films were deposited by the sol-gel-dip and -spin coating techniques, whereas GaAs films were deposited by resistive evaporation and sputtering. Heterojunctions were deposited by SnO2 layer growth on top of GaAs film, and in the opposite order: GaAs on top of SnO2. Optical, structural, morphologic and electrical properties of heterojunction films were investigated, as well as the influence of Ce-doping in these measurements. Experiments carried out include: optical transmission, X-ray diffraction, scanning electron microscopy (SEM), optical microscopy, atomic force microscopy (AFM), photoluminescence and electrical measurements under optical excitation. In this last case the excitation sources are monochromatic light from the fourth harmonic of a Nd:YAG laser (266nm), a He-Ne laser (628nm) and a InGaN LED (450nm). Among the main conclusions, it was verified that: 1) in some situations, a temperature independent electrical resistivity was observed and attributed to the possible formation of a two-dimensional electron gas (2DEG) at SnO2/GaAs interface; 2) crystallite size was calculated from X-ray diffraction data, being about 10 nm either for SnO2 films as GaAs films; 3) bandgap energy, evaluated from absorbance data yield a maximum value of about 3.6eV for tin dioxide and 1.6eV for GaAs films; 4) SEM images, obtained for GaAs thin films deposited by resistive evaporation and for the heterojunction SnO2/GaAs, and optical microscopy, for sputtering deposited GaAs films and heterojunction samples, show that GaAs films present an heterogeneous surface, with particles of several distinct sizes. Besides, the adherence of SnO2 films on the GaAs layer is related to the used technique for depositing the base layer, being better in the case of resistive evaporation deposited GaAs. This was verified by atomic force microscopy, where it was evidenced that resistive evaporation deposited GaAs films present large agglomerates whereas sputtering deposited films present a surface with more uniformly distributed material. Photoluminescence data was also obtained with excitation by a Kr+ laser tuned at 350nm as well as a He-Cd laser at 325nm, either in Ce 1at% doped SnO2 pellets as SnO2:Ce3+/GaAs heterojunction, being observed small bands, characteristic of Ce3+.
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Estudo de sinterizacao de ceramicas a base de nitreto de silicio utilizando-se como aditivos oxidos de cerio e aluminioMARCHI, JULIANA 09 October 2014 (has links)
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Modificação da superfície de aço eletrozincado para proteção contra a corrosão por revestimentos isentos de cromo / Surface modification of electrogalvanized steel for protection against corrosion for coatings free chromeFERREIRA JUNIOR, JOSE M. 09 October 2014 (has links)
Made available in DSpace on 2014-10-09T12:42:32Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:01:42Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Tese (Doutoramento) / IPEN/T / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN-CNEN/SP
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