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Avaliação da influência antrópica na drenagem do Igarapé do Quarenta e Orla de ManausCalvo, Bruno Del Rio, 92-98160-6874 31 August 2018 (has links)
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Previous issue date: 2018-08-31 / The intense growth population of Manaus city, driven by a regional free zone, and inadequate environmental policies have caused the degradation of its urban watercourses, such as Educandos basin. In this The distribution and correlations of contaminants, impact of anthropic activity on the urban streams, seasonal effects and potential influences of the basin along the Black river (in Manaus shoreline) were evaluated. This environmental work was made in two seasons, dry and wet, in 17 places: three in the Educandos basin springs (in the environmental protection area of the UFAM campus), eight in the Quarenta, Mestre Chico and Cachoeirinha urban streams, and six on Black river, considering amounts and downstream of the mouth basin. This study was based on physical and chemical parameters in samples of water and suspended solids. Were mensured in water: pH, CE, turbidity, temperature, and TSS, anions (NO3-, NO2-, F-, Cl-, SO42-, Br-, PO43- and HCO3-) and cations (Ni, Pb, Cr, Cu, Fe, Zn and Al), with these metals also measured in suspended solids. Liquid chromatography was used to anions analysis (except HCO3-), the cations quantification was made by ICP-OES, the extraction of the suspended metals by microwave and other parameters by classic methods. Multiparametric statistics (PCA and HCA) was used to evidence the effects of anthropic activity and the distribution of contaminants.
Basin contamination altered almost all quantifiable parameters in the urban streams, except Fe, Zn and Al in suspended solids and temperature. Quarenta brook didn’t change significantly, for the places used in this work, the Black river water quality levels in Manaus shoreline. The streams were slightly more contaminated in the dry season. C.E., pH, HCO3-, Cl-, F- and SO42- were higher in the places with the highest concentration of domestic sewage, with an increase of their levels in the last decades. Ni2+, Cr3+, Pb2+ and Cu2+ and V+ in the suspended solids predominated in the industrial zone, with some levels, in these places, above NOAA’s reference table. Pb2+, Cr3+, Cu2+, V+ and Hg in water were not quantifiable at any point, suitable to CONAMA's resolution standards for water quality, with lower levels than those verified in previous works, a possible indicator of potentially toxic metals emission reduction. / O intenso crescimento demográfico de Manaus, impulsionado pela zona franca e das inadequadas políticas ambientais, tem causado a degradação de seus cursos hídricos urbanos, como a bacia do Educandos. A esse contexto foi avaliada a distribuição de diversos contaminantes nessa bacia e seus potenciais impactos a um dos maiores afluentes do rio Amazonas, o rio Negro, na orla de Manaus. Nesse estudo ambiental coletou-se em dois períodos sazonais, de estiagem e chuvoso, em 17 pontos: três em nascentes da bacia do Educandos na área de proteção ambiental do campus da UFAM, oito nos igarapés do Quarenta, Mestre Chico e Cachoeirinha, e seis no rio Negro, considerando montante e jusante da foz da bacia. Baseou-se este estudo em parâmetros físicos e químicos em amostras de água e sólidos suspensos. Determinou-se em águas: pH, C.E., turbidez, temperatura e SST, ânions (NO3-, NO2-, F-, Cl-, SO42-, Br-, PO43- e HCO3-) e metais (Ni2+, Pb2+, Cr3+, Cu2+, Fe2+, Zn2+ e Al3+), sendo estes metais também mensurados nos sólidos suspensos. Empregou-se a cromatografia líquida para a análise dos ânions (exceto HCO3-), a quantificação dos cátions foi feita por ICP-OES, a extração dos metais nos sólidos suspensos por micro-ondas e demais parâmetros por métodos clássicos de análise. Estatística multiparamétrica foi utilizada para evidenciar esses efeitos da atividade antrópica e a distribuição dos contaminantes.
A contaminação da bacia alterou quase todos os parâmetros quantificáveis nos igarapés, exceto Fe2+, Zn2+ e Al3+ em sólidos suspensos e a temperatura. A antropização do igarapé do Quarenta não alterou significativamente, para os locais utilizados neste trabalho, os níveis dos contaminantes na água do rio Negro na orla de Manaus. Os igarapés estiveram um pouco mais contaminados no período seco. C.E., pH, HCO3-, Cl-, F- e SO42- foram mais elevados nos locais com maior concentração de esgoto doméstico, constantando-se aumento de seus teores nas últimas décadas. Ni2+, Cr3+, Pb2+ e Cu2+ e V+ nos sólidos suspensos predominaram no setor industrial, com alguns teores acima da legislação nesses locais (NOAA, 1999). Os metais Pb2+, Cr3+, Cu2+, V+ e Hg2+ analisados em água não foram quantificáveis em ponto algum, adequados à resolução 357 do CONAMA (CONAMA, 2005), com teores inferiores aos verificados em trabalhos anteriores, podendo indicar uma redução nas emissões de metais potencialmente tóxicos.
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Avaliação do método de correção do efeito de matriz por coeficientes de influência empíricos em WDXRF para analisar terras raras em rejeito da cassiteritaSilva, Ceel Daniel da, 92-98105-9075 30 August 2018 (has links)
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Previous issue date: 2018-08-30 / The use of rare earth as raw material for industry has grown rapidly, with great technological
applicability, especially in the areas of chemistry, electronics, metallurgy, materials and
others. Due to the fact that technology industry, the demands on reliability and speed of
chemical analysis have increased considerably. Among analytical techniques capable of
analyzing rare earth concentration, wavelength dispersion X-ray fluorescence (WDXRF)
provides qualitative and quantitative results quickly with high accuracy. However, the
reliability of this technique depends on the correction of some factors, such as matrix effect.
This work proposes a methodology for the chemical analysis of the rare earths elements La,
Ce, Nd, Gd and Sm by WDXRF in the tailing of the cassiterite from the Pitinga mine (AM,
Brazil). About 10 kg of the mining tailing sample was collected shortly after the ore
processing in the mine's industrial plant. The quantification was based on the use of the
mathematical method of matrix effect correction by empirical coefficients of influence. In
addition, analyzes of the mineralogical phases of the sample were carried out by X-ray
diffraction and chemical characterization of the major elements from tailings. The evaluation
of the quality of the proposed methodology revealed high compliance with the expected
values of the reference materials used. Finally, the existence of relevant quantities of rare
earth present in the cassiterite tailings were identified in this work. / O uso de terras raras como matéria-prima para indústria cresceu aceleradamente, com grande
aplicabilidade tecnológica, sobretudo nas áreas da química, eletrônica, metalúrgica, de
materiais entre outras. Por se tratar de uma indústria de tecnologia, as exigências na
confiabilidade e a rapidez das análises químicas aumentaram consideravelmente. Dentre as
técnicas analíticas capazes de analisar a concentração de terras raras, a fluorescência de raios
X por dispersão de comprimento de onda (WDXRF) oferece resultados quali-quantitativos de
forma rápida, precisa e de elevada exatidão. Contudo, a confiabilidade dessa técnica depende
da correção de alguns fatores, como o efeito de matriz. Este trabalho propõe uma metodologia
de análises químicas dos elementos terras raras La, Ce, Nd, Gd e Sm por WDXRF em rejeito
do beneficiamento da cassiterita proveniente da mina do Pitinga (AM, Brasil). Cerca de 10 kg
da amostra foram coletados do rejeito logo após o processo de beneficiamento da cassiterita
na planta industrial da mina. A quantificação foi baseada na utilização do método matemático
de correção do efeito de matriz por coeficientes de influência empíricos. Adicionalmente,
foram realizadas análises das fases mineralógicas da amostra por difração de raios X e de
caracterização química dos elementos maiores do rejeito. A avaliação da qualidade da
metodologia proposta revelou elevada conformidade com os valores esperados dos materiais
referência utilizados. Finalmente, a existência de quantidades relevantes de terras raras
presentes no rejeito da cassiterita foram identificadas neste trabalho.
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Desreplicação de substâncias fenólicas dos frutos de mauritia flexuosa L.f. por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massasOliveira, Viviane guedes de 09 May 2014 (has links)
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Previous issue date: 2014-05-09 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The Mauritia flexuosa L. f (Arecaceae) is a regional palm and popularly known as buriti. The fruits of this species are commonly consumed fresh or as liqueurs, ice cream and juices. The oil extracted from its fruits is used to produce cosmetics and other parts of the palm are used to cover houses and riverine craft. Based on popular use of the species and studies previously described in the literature, the study of metabolites of the fruits of the species was conducted. First the characterization of fatty acids of oils extracted from different parts of the fruits was determined. The peel and fruit pulp oils of buriti had as the main component oleic acid, 77.6% and 79.2 %, respectively. The main fatty acid present in the oil seeds was linoleic acid (47 2% ) that it is in agreement with data published in the literature. The antioxidant activity of fractions of methanol extracts of fruits was determined by FRAP and DPPH assays. In both trials, it was observed that the fraction with the highest antioxidant activity was the ethyl acetate fraction from fruit peels that showed correlation with the content of total phenolics determined by the Folin-Ciocalteu assay. The chemical characterization of methanolic extracts was performed by a targeted analysis, which was developed in this work, based on LC-UV-MS that employed RP-HPLC with a PFP column, ionization by electrospray, and a time-of-flight (TOF) detector. Based on this method, a dereplication library was built with retention time, UV spectra and MS fragmentation data acquired both in positive and negative mode of twenty eight samples of phenolics standards commonly found in plant material. All fractions from different parts of fruits of Mauritia flexuosa Lf were analysed by this method and eleven phenolic constituents were identified: (-)-gallocatechin gallate, (±) Narigenina, 3,4-dihydroxybenzoic acid, gallic acid, syringic acid, baicalein, isorramnetina, luteolin, quercitrin and naringin, which have not been previously in the literature from buriti. / A espécie Mauritia flexuosa L. f. é uma palmeira conhecida popularmente como buriti. Na região os frutos dessa espécie são comumente consumidos na região in natura e na forma de licores, sorvetes e sucos. Além disso, o óleo extraído desses frutos é comercializado na fabricação de cosméticos e outras partes da palmeira são utilizadas na cobertura de moradias ribeirinhas e artesanato. Com base na utilização popular da espécie e em estudos previamente descritos na literatura, foi realizado o estudo dos constituintes presentes nos frutos da espécie, que foi iniciado com a caracterização da cadeia graxa dos óleos extraídos das partes dos frutos. A constituição dos óleos de cascas e polpa de frutos de buriti teve como componente principal o ácido oleico, 77,6% e 79,2%, respectivamente. No óleo das sementes, o ácido graxo principal foi o ácido linoleico (47,2%) estando de acordo com a composição já descrita na literatura e sendo assim considerados óleos que trazem benefícios à saúde devido. Foi determinada a atividade antioxidante das frações obtidas dos extratos metanólicos dos frutos utilizando os ensaios FRAP e DPPH. Em ambos os ensaios, observou-se que a fração com maior atividade antioxidante foi a fração acetato de etila das cascas dos frutos que apresentou correlação com o teor de fenólicos totais determinado pelo método Folin-Ciocalteu. A caracterização química das frações dos extratos metanólicos foi realizada por um método do tipo “targeted analysis” baseado em CL-UV-EM, desenvolvido neste trabalho e que empregou uma coluna de fase reversa (PFP) com ionização por electrospray e analisador de alta resolução do tipo “Time-of-flight”. Com base nesse método, foi construída uma biblioteca com dados de tempo de retenção, espectros de ultra-violeta e íons em modo positivo e negativo, de vinte e oito padrões comerciais de substâncias fenólicas. Em seguida, as frações clorofórmicas, acetato de etila e hidroalcoólica de cascas, polpa e sementes de frutos de Mauritia flexuosa L.f. foram analisadas por esse método e foi possível identificar nove substâncias fenólicas: ácido 3,4-dihidroxibenzóico, ácido gálico, ácido siríngico, apigenina, apigenina-7-glicosídeo, baicaleína, isorramnetina, luteolina e quercitrina, até então não descritos na literatura como constituintes dos frutos de burit
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Determinação dos metais presentes no material particulado atmosférico da região urbana de ManausDamasceno, Marilize Moraes 26 August 2014 (has links)
Submitted by Marcela Carvalho (marcelaalfaia@hotmail.com) on 2016-09-02T15:48:32Z
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Previous issue date: 2014-08-26 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Exposure to airborne particles and substances associated with them can cause deleterious effects to human health, flora, fauna and the monuments and buildings in general. So monitor the airborne particles in atmospheric air is important to ensure the health and welfare of the population. In Brazil, there are values established for air quality standards for total suspended particulates (TSP) and PM10. But there is no values established for the chemical constituents of these particles. This study aimed to determine the presence of metals in the airborne particulate matter (PM) suspended in some regions of the urban area of Manaus. Was promoted to collecting MP in three regions of Manaus, defined as vehicular area, industrial area and residential area between February and April (rainy season) and between August and October (dry season) 2013, plus the “background” a forest reserve distant 26 km from the city, being, therefore, a reference point to be used as compared for the urban atmosphere of the city of Manaus. The metals determined in PM, were: Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb and Zn. The collection of PM was performed by the method of active sampling in the holder type samplers with Teflon membranes. Detection of metals was made with application of atomic absorption spectrometry by two types of atomization, flame and electrothermal atomization (FAAS and GFAAS). The results demonstrated the predominant presence of Fe, Zn and Pb in all regions studied. Three main sources were assigned to Fe: soil resuspension in residential areas and background, and in the other regions: industrial activities and vehicular traffic. For Zn did not possible to determine a defined spatial distribution. Regarding Cu, Mn and Pb, the regions residential and background showed similarity, but were different from industrial and vehicular areas, especially in the dry season. Seasonal evaluation of the data have not shown any difference between the rainy and dry seasons, indicating that the weather conditions had no significant influence on the presence of metals in airborne particulate matter from Manaus during this period. Probably emission sources have the greatest effect ou the metal concentrations at the atmosphere. The median concentrations of metals found in the samples of particulate matter were lower than the standards proposed by international entities and institutions (EPA, ASTDR and WHO), as well as when compared to studies on other cities in the country. / A exposição às partículas suspensas no ar e às substâncias a elas associadas podem causar efeitos deletérios à saúde humana, à flora, à fauna e a monumentos e edificações de forma geral. Por isso monitorá-las no ar atmosférico é importante para garantir a saúde e o bem estar da população de uma região. No Brasil, existem valores estipulados para padrões de qualidade do ar para partículas totais em suspensão (PTS) e partículas PM10. Porém não há valores estabelecidos para os constituintes químicos dessas partículas. Este trabalho teve como objetivo determinar a presença de metais presentes no material particulado atmosférico (MP) em suspensão em algumas regiões da área urbana de Manaus. Promoveu-se a coleta de MP em três regiões de Manaus, definidas como região veicular, região industrial e região residencial entre fevereiro e abril (período chuvoso) e entre agosto e outubro (período seco) de 2013, mais o background em uma reserva florestal distante 26 km da cidade, sendo um ponto de referência a ser utilizado como comparação à atmosfera urbana da cidade de Manaus. Os metais determinados no MP foram: Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb e Zn. A coleta de MP foi realizada pelo método ativo com amostradores do tipo holder em membranas de teflon. A detecção dos metais foi feita com aplicação da espectrometria de absorção atômica por dois tipos de atomização, chama e eletrotérmica (FAAS e GFAAS). Os resultados demonstraram a presença majoritária de Fe, Zn e Pb em todas as regiões estudadas. Ao Fe foram atribuídas duas fontes principais: ressuspensão do solo nas regiões residencial e de background e atividades industriais e tráfego veicular nas demais regiões. Para o Zn não foi possível observar uma distribuição espacial definida. Em relação ao Cu, Mn e Pb, as regiões residencial e de background apresentaram similaridade, mas foram diferentes das regiões industrial e veicular, principalmente na estação seca. A avaliação sazonal dos dados obtidos não mostrou diferença entre o período chuvoso e o período seco, indicando que as condições meteorológicas não apresentaram influência significativa sobre a presença dos metais no MP de Manaus, durante o período estudado. Possivelmente, as fontes de emissões exercem maior efeito sobre a concentração desses metais na atmosfera. As concentrações medianas dos metais encontradas nas amostras do material particulado foram inferiores aos padrões propostos por entidades e instituições internacionais (EPA, ASTDR e OMS), bem como quando comparadas a estudos realizados em outras cidades do país.
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Óleo e biodiesel de uricuri (Scheelea phalerata Mart. Ex Spreng)Barreto, Andreza Cruz 16 November 2010 (has links)
Submitted by Marcela Carvalho (marcelaalfaia@hotmail.com) on 2016-09-02T14:44:01Z
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Previous issue date: 2010-11-16 / FAPEAM - Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Amazonas / Scheelea phalerata Mart. ex Spreng (Arecaceae), popularly known as uricuri, is a native
amazonian palm tree, which has seeds with significant amounts of oil that can be used in the
production of biodiesel. This study aimed to chemically characterize the oilseed of uricuri in
order to add value to this important non-timber forest product. Two lots of oilseeds were
obtained from Comunidade do Roque, located in the Extractive Reserve of Juruá. The two
lots of oilseed were submitted to standard physico-chemical methods used to analyze
vegetable oil described by AOAC and Moretto and Fett: acid value, iodine value, peroxide
value, saponification number, unsaponifiable matter and specific gravity. Lot 1 presented low
acid value, whereas lot 2 a higher value. For both lots the unsaponified value was considered
low. The fatty acid composition was obtained by GC-FID by two different methods and it
could be observed that most of them were saturated with short carbon chain. In all
experiments, biodiesel analysis was performed by HPLC with a UV detector (215 nm). In
normal phase, it was not possible to separate all components of biodiesel mixtures. Moreover
some of them have very different response to the detector; therefore it was not possible to
analyze biodiesel by normal phase HPLC. In the reversed phase, the separation of all
components could be accomplished with good separation and time analysis. The ester value
was determined by the quantification of FAME by RP-HPLC using the external standard
method. Lot 1, with low acid value, was converted into biodiesel by transesterification with
methanol (molar proportion of 1:6) employing three different basic catalysts. The best result,
considering the yield, the quality determined by the specific gravity and the conversion
determined by ester value, was obtained using 1 % NaOH at 50 ºC for 2 h. The acid catalysis
in the transesterification process was studied with lot 2 due to its higher acid value. Three
variables were evaluated: type of alcohol (methanol vs. ethanol), temperature and time. The
best condition was achieved with ethanol at 75 ºC, using as catalyst 1M of HCl. Some of the
components of unsaponifiable matter were isolated by chromatography and their
characterization was done by MS and NMR experiments (1H and 13C, COSY, HSQC,
HMBC). In fraction Fr4 a mixture of hydrocarbons was identified by GC-MS. In fraction Fr7,
a mixture of methyl esters was identified by GC-FID. In fraction Fr14, a cis/trans mixture of
9-10-epoxy-stearic acid was identified. / A Scheelea phalerata Mart. Ex Spreng é conhecida popularmente como uricuri, pertence à
família Arecaceae, uma palmeira, cujas amêndoas de seus frutos apresentam grande potencial
de óleo, podendo ser utilizado como matéria-prima na produção de biodiesel. Este trabalho
teve como objetivo caracterizar o óleo extraído da sua amêndoa, a fim de agregar valor a esse
produto. Dois lotes de óleo foram obtidos da Comunidade do Roque localizada na Reserva
Extrativista do Juruá (AM). A caracterização físico-química do óleo foi realizada utilizando
métodos oficiais, índices de acidez, índice de iodo, índice de peróxido, índice de
saponificação, determinação da massa específica e do material insaponificável. O lote 1
apresentou baixo índice de acidez enquanto o lote 2 apresentou índice de acidez elevado. O
teor de material insaponificável foi baixo para os dois lotes. A composição da cadeia graxa
obtida por CG-FID por dois métodos, apresentou a predominância de ésteres metílicos de
ácidos graxos saturados e de cadeias curtas. A análise da qualidade do biodiesel foi realizada
por CLAE em modo normal e reverso com um detector de UV (215 nm). O método em modo
normal desenvolvido não poderá ser empregado na análise de conversão de biodiesel porque
os diferentes componentes de uma mistura de biodiesel apresentam resposta diferente ao
detector e vários dos FAMEs coeluem. Na análise em modo reverso foi possível identificar os
FAMEs, com boa resolução e rapidez de análise. A quantificação dos ésteres de ácidos graxos
foi realizada por padronização externa e através do teor de éster foi possível obter a pureza do
biodiesel. O lote 1, com acidez baixa foi submetido a reação de transesterificação por catálise
básica avaliando o emprego de três diferentes catalisadores pela via metílica na proporção
molar de 1:6 (óleo:álcool). O melhor resultado observado em termos de rendimento mássico,
densidade e conversão em ésteres foi utilizando 1% de NaOH como catalisador a 50 ºC por 2
horas. A transesterificação por catálise ácida foi realizada para o lote 2, devido seu elevado
índice acidez. Três variáveis foram avaliadas: o tipo de álcool, que foi usado, metanol e
etanol, na proporção molar de 1:9 (óleo:álcool), a temperatura e o tempo. A melhor condição
em termos de rendimento mássico, densidade e conversão em ésteres foi pela via etílica a 75
ºC, utilizando 1 M de HCl como catalisador. A extração do material insaponificável realizada
em maior escala gerou um extrato hexânico onde este foi submetido a um fracionamento em
coluna de sílica flash. As três frações, Fr4, Fr7 e Fr14 foram caracterizadas por CG-EM e
RMN (1H e 13C, COSY, HSQC, HMBC). A fração Fr4 foi identificada como uma mistura de
hidrocarbonetos, a Fr7 como uma mistura de ésteres de ácidos graxos e a Fr14 como uma
mistura de isômeros metil-cis-9,10-epoxiesteárico e metil-trans-9,10-epoxiesteárico.
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Caracterização química e atividades biológicas dos óleos essenciais das folhas de Eugenia spp. (myrtaceae) ocorrentes na Amazônia de terra firmeAzevedo, Sidney Gomes 10 September 2014 (has links)
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Previous issue date: 2014-09-10 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The genus Eugenia (Myrtacaeae) has more than 500 species distributed in the Neotropics,
occurring in the main Brazilian biomes, especially in the Amazon, in which the Forest Reserve
Adolpho Ducke (RFAD) in Manaus a representative sample of Amazonian terra firme forest
where has identified 28 species of Eugenia. The chemistry of the genus reveals a composition
rich in flavonoids / glycosides, hydrolyzable tannins, coumarins, anthocyanins, monoterpenes /
sesquiterpenes and triterpenes / steroids. However, chemical and biological studies of Eugenia
spp. occurring in the Amazon biome are still scarce. In this context, this work aimed to chemical
characterization and biological activity of essential oils from leaves of seven species of Eugenia
magna, E. ramosii, E. feijoi, E. lisbonii, E. pseudopsidium, E. marleneae e E.adenocalyx,
obtained by hydrodistillation and analyzed by gas chromatography with ionization detectors in
flames (GC-FID) and mass spectrometer (GC-MS). The seven species were compared to
determine the similarity and difference between their volatile chemical compositions by PCA
and HCA. Essential oils have been tested bactericides by Agar disk diffusion method containing
microorganisms: Escherichia coli, Klebsiella pneumoniae, Burkholderia cepacia, Streptococcus
pneumoniae, Enterococcus faecalis and Staphylococcus aureus resistant to methicillin. The
results for the essential oils of these tests showed antimicrobial activity for both Gram-positive
bacteria as Gram-negative. In addition, we evaluated the susceptibility of strains of human
breast tumor cells (MCF-7), human colon (HCT116), human melanoma (SKMEL-19), human
ovarian (ES-2), adenocarcinoma (ACP02) and Normal MRC-5 (human fibroblast) compared to
essential oils employing Alamar-blue test. All samples exhibit cytotoxic activity in normal cells
(MRC-5, IC50 between 33.21 to 38.38 μg.mL-1) and tumor cell lines (MCF-7 and HCT-116, ES-
2, ACP02, IC50 ≤ 30μg.mL-1 concentration value set by the National Cancer Institute. The
chemical composition of the essential oils showed predominance of sesquiterpene compounds,
the components with higher levels were caryophyllene oxide for Eugenia magna, E. ramosii, β-
elemene to E. feijoi, E-caryophyllene for E. lisbonii, E. pseudopsidium, E. marleneae and E.
adenocalyx. Common chemical constituents of essential oils were all α-copaene, β-elemene, Ecaryophyllene,
α-humulene, allo aromadendrene, β-bisabolene, caryophyllene oxide and
humulene II oxide. / O gênero Eugenia (Myrtacaeae) compreende mais de 500 espécies distribuídas na região
neotropical, ocorrendo nos principais biomas brasileiros, destacando se o Amazônia, no qual se
encontra a Reserva Florestal Adolpho Ducke (RFAD), em Manaus (AM) uma amostra
representativa da floresta amazônica de terra firme, onde foram identificadas 28 espécies de
Eugenia. A química desse gênero revela uma composição rica em flavonoides/glicosídeos,
taninos hidrolisáveis, cumarinas, antocianinas, monoterpenos/sesquiterpenos e
triterpenos/esteroides. Contudo, os estudos químicos e biológicos de Eugenia spp. ocorrentes
no bioma Amazônia ainda são escassos. Neste contexto, esse trabalho visou a caracterização
química e avaliação das atividades biológicas dos óleos essenciais das folhas de sete espécies
de Eugenia (Eugenia magna., E. ramosii, E. feijoi , E. lisbonii, E. pseudopsidium, E. marleneae
e E. adenocalyx, obtidos por hidrodestilação e analisados por cromatografia gasosa com
detectores de ionização por chama (DIC) e massas (EM). As sete espécies foram comparadas
para determinar a similaridade através da Análise das Componentes Principais e Análise
Hierárquica de Cluster. Os óleos essenciais foram submetidos a ensaios bactericidas pelo
método de difusão em disco Agar contendo os microrganismos Escherichia coli, Klebsiella
pneumoniae, Burkholderia cepacia, Streptococcus pneumoniae, Enterococcus faecalis e
Staphylococcus aureus resistentes a meticilina. Os resultados para os óleos essenciais desses
ensaios revelaram atividade antimicrobiana tanto para bactérias Gram-positivas quanto para
Gram-negativas. Além disso, avaliou-se a susceptibilidade de linhagens de células tumorais de
mama humano (MCF-7), cólon humano (HCT-116), melanoma humano (SKMEL-19), ovário
humano (ES-2), adenocarcinoma gástrico (ACP02 ) e uma linhagem normal MRC-5 (fibroblasto
humano) frente aos óleos essenciais empregando o teste Alamar-blue. Todas as amostras
apresentaram atividade citotóxica em células normais (MRC-5, CI50 entre 33,21-38,38 μg.mL-1)
e linhagens tumorais (MCF-7 e HCT-116, ES-2, ACP02, CI50 ≤ 30 μg/mL. A composição
química desses óleos essenciais apresentou predominância de compostos sesquiterpênicos,
sendo oxido de cariofileno para Eugenia magna, E. ramosii, β-elemeno para um espécie de E.
feijoi, E- cariofileno para E. lisbonii, E. pseudopsidium, E. marleneae e E. adenocalyx. Os
constituintes químicos comuns em todos óleos essenciais foram α-copaeno, β-elemeno, Ecariofileno,
α-humuleno, allo aromadendreno, β-bisaboleno, óxido de cariofileno e óxido de
humuleno II.
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Distribuição do Mercúrio lábil no sedimento do Reservatório de Balbina - Am/BrasilOliveira, Cássio Augusto da Silva 18 August 2016 (has links)
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Previous issue date: 2016-08-18 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The association of mercury with the granulometric composition and different geochemical
aspects of sediment, can provide important information about the mobility of this element in
the environmental compartments. The reservoirs are complex environments being studied, as
can be divided into three environmental compartments with them, Fluvial compartment,
Transition compartment and Lakeside compartment, however, the interest in studying the
association of mercury with the geochemical aspects in reservoirs constructed from
impoundment Amazonian rivers is mainly due to the impact these buildings have on the
biogeochemical cycle of mercury. Sediment is one of the environmental compartments
affected by the flooding of the forest is the river banks, and this flood causes changes in the
geochemical composition of this environmental compartment due to the addition of organic
matter and metals with toxic potential such as the Mercury. In this sense this study aimed to
evaluate the geochemical aspects that favor the distribution of labile mercury in sediment
Balbina Reservoir. For both the sediment samples were collected in 10 sampling sites located
upstream of the dam during the month of May 2015, seasonal rainy period. In these samples
were determined by mercury concentration (HgT) mercury analyzer using Direct Mercury
Analyzer (DMA-80). The extraction of labile mercury (HgL), labile iron (FeL), labile
aluminum (AlL) and labile manganese (MnL) were made using the U. S 3051st EPA method.
The concentration of HCl was determined using atomic fluorescence spectrometer cold vapor,
Tekran, model 2600, the FeL concentrations, MnL, and AlL were determined using ICP-OS,
Thermo®, iCAP 7600 Series model. The content of organic matter (TMO) was done
following the 2540-G of the Standard Methods Online methodology and for particle size
analysis, we used the particle size analyzer by laser diffraction Mastersizer 2000 from
Malvern. The results were analyzed using the Spearman correction coefficient, simple linear
regression (RLS) and chemometric tools Hierarchical Cluster Analysis (HCA) and Analysis
of Main Components (ACP). TMO varied in the range from 2.08 to 48.29%, the
granulometric composition presented in the following percentage ranges, sand 46.86 to
94.18%, silt from 4.97 to 48.03% and clay from 0.85 to 5 92%. The concentration of HgT
ranged from 0.0123 to 0.3072 mg HgT kg-1.Varying the concentration of the extracted metals
were 4132.39 to 211,896.20 mg FeL kg-1, 1613.64 to 46437.64 mg AlL kg-1, from 0.0176 to
0.6133 mg MnL kg-1 and from 0.000 to 0.2560 mg HgL kg-1. The percentage of HgL in the
sediment ranged from 0 to 83% over the concentration of HgT and this variation was
influenced by the geochemical characteristics of each collection point. The Spearman
correlation coefficient showed that the HgL has positive strong correlation to the TMO, silt,
clay, FeL, MnL and AlL and strong negative to the sand. These correlations were ratified by
chemometric study of these variables, so that the AHC and ACP showed the existence of
three different sediment groups in the Balbina Reservoir. The concentration of HgL is high in
the river compartment (in the river Uatumã and its tributaries), the transition compartment
(center of the vessel) there is a decrease in concentration and lacustrine compartment (near the
dam) there is an increase in concentration. The RLS showed that concentration of HgT and
HgL are strongly correlated and it was found that the HgT follows the same pattern of
behavior exhibited by HgL. The lability of mercury in the sediment can be influenced by the
high concentration of FeL, AlL, MnL, organic matter and pH. / A associação do mercúrio com a composição granulométrica e os diferentes aspectos
geoquímicos do sedimento, pode oferecer informações importantes sobre a mobilidade deste
elemento nos compartimentos ambientais. Os reservatórios são ambientes complexos de
serem estudados, pois podem ser divididos em três compartimentos ambientais sendo eles,
compartimento Fluvial, de Transição e Lacustre, no entanto, o interesse em estudar a
associação do mercúrio com os aspectos geoquímicos em reservatórios construídos a partir do
represamento de rios amazônicos se deve principalmente ao impacto que estas construções
causam no ciclo biogeoquímico do mercúrio. O sedimento é um dos compartimentos
ambientais afetado pela inundação de parte da floresta que constitui a margem dos rios, e esta
inundação causa mudanças na composição geoquímica deste compartimento ambiental,
devido ao acréscimo de matéria orgânica e de metais com potencial tóxico como é o caso do
mercúrio. Neste sentido este estudo teve como objetivo principal avaliar os aspectos
geoquímicos que favorecem a distribuição de mercúrio lábil no sedimento do reservatório de
Balbina. Para tanto a coleta de sedimento foi realizada em 10 pontos de amostragem
localizados a montante da barragem durante o mês de maio de 2015, período sazonal chuvoso.
Nestas amostras foram determinadas a concentração de mercúrio total (HgT) usando o
analisador de mercúrio Direct Mercury Analyzer (DMA-80). A extração do mercúrio lábil
(HgL), ferro lábil (FeL), alumínio lábil (AlL) e manganês lábil (MnL) foram feitas usando o
método U. S EPA 3051a. A concentração do HgL foi determinada usando o espectrômetro de
fluorescência atômica do vapor frio, Tekran, modelo 2600, as concentrações do FeL, MnL e
AlL foram determinadas usando ICP-OS, Thermo®, modelo iCAP 7600 Series. O teor de
matéria orgânica (TMO) foi feito seguindo a metodologia 2540-G do Standard Methods
Online e para a análise granulométrica, utilizou-se o granulômetro por difração a laser
Mastersizer 2000, da Malvern. Os resultados obtidos foram analisados usando o coeficiente
de correção de Spearman, regressão linear simples (RLS) e as ferramentas quimiométricas
Análise Hierárquica de Cluster (AHC) e Análise das Componentes Principais (ACP). O TMO
variou na faixa de 2,08 - 48,29%, a composição granulométrica apresentou porcentagem nas
seguintes faixas, areia 46,86 - 94,18%, silte 4,97 - 48,03% e argila 0,85 - 5,92%. A
concentração de HgT variou entre 0,0123 - 0,3072 mg de HgT kg-1. A variação da
concentração dos metais extraídos foram, 4132,39 – 211896,20 mg de FeL kg-1, 1613,64 –
46437,64 mg de AlL kg-1, 0,0176 – 0,6133 mg de MnL kg-1 e 0,000 – 0,2560 mg de HgL kg-1.
A porcentagem de HgL no sedimento variou de 0 a 83% em relação a concentração de HgT e
esta variação foi influenciada pela característica geoquímica de cada ponto de coleta. O
coeficiente de correlação de Spearman mostrou que o HgL possui correlação forte positiva
para o TMO, silte, argila, FeL, MnL e AlL e forte negativa para a areia. Estas correlações
foram ratificadas pelo estudo quimiométrico destas variáveis, de forma que a AHC e ACP
mostraram a existência de três grupos de sedimento distinto no reservatório de Balbina. A
concentração de HgL é alta no compartimento fluvial (entrada do rio Uatumã e seus
tributários), no compartimento de transição (centro do reservatório) ocorre uma diminuição na
concentração e no compartimento lacustre (próximo a barragem) ocorre um aumento na
concentração. A RLS mostrou que concentração de HgT e HgL estão fortemente
correlacionadas e foi constatado que o HgT segue o mesmo padrão de comportamento
apresentado pelo HgL. A labilidade do mercúrio no sedimento pode estar sendo influenciada
pela elevada concentração de FeL, AlL, MnL, matéria orgânica e pH.
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Eletrocatalisadores de PtSn/C em diferentes composições para estudo da eletrooxidação de etilenoglicol para aplicação em células a combustível de álcool diretoLima, Sarah Adriana dos Santos Correa 04 March 2015 (has links)
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Previous issue date: 2015-03-04 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Among the main alternative energy sources, fuel cells (FC) are characterized by reduction in waste generation and increased energy efficiency. The limitation of hydrogen gas as FC fuel is directing to the use of short-chain alcohols such as ethylene glycol. In this work, the ethylene glycol electrooxidation was studied in PtSn nanoparticles supported on carbon in different compositions, using electrochemical and spectroscopic techniques, aiming its use in Direct Alcohol FuelCells. The PtSn nanoparticles were prepared using formic acid as a reducing agent of Pt and Sn salts. The physicochemical characterization of these electrocatalysts was made by the technical XRD and XDE. The results show that electrocatalysts prepared present a divergent real composition of the nominal composition. The size of the Pt crystallites were in the range of 4 to 6 nm and an increasing in the lattice parameter of Pt was observed indicating alloy formation. The electrochemical results showed that the catalyst PtSn / C (86:14) exhibited a lower electrocatalytic activity, although in situ FTIR experiments have shown less selectivity for CO2formation. The in situ FTIR experiments showed the production of glycolic acid, oxalic acid, formic acid, glyoxal and glycolaldehyde as byproducts of partial oxidation of ethylene glycol. / Dentre as principais fontes alternativas de energia, as células a combustível (CaC) se destacam pela redução na geração de resíduos e alto rendimento energético. A limitação do gás hidrogênio como combustível nas CaC tem direcionado para o uso de álcoois de cadeia curta como o etilenoglicol. Neste trabalho a eletrooxidação do etilenoglicol foi estudada em nanopartículas de PtSn suportadas em carbono em diferentes composições, utilizando técnicas eletroquímicas e espectroscópicas, visando seu uso nas Células a Combustível de Álcool Direto. Os eletrocatalisadores PtSn nanoparticulados foram preparados utilizando o método do ácido fórmico que atuou como agente redutor dos sais de Pt e Sn. A caracterização físico-química desses eletrocatalisadores foi feita pelas técnicas DRX e EDX. Os resultados mostraram que os eletrocatalisadores preparados apresentaram composição real divergente da composição nominal. Os tamanhos dos cristalitos de Pt ficaram na faixa de 4 à 6 nm e um aumento no parâmetro de rede da Pt foi observado indicando a formação de liga. Os resultados eletroquímicos mostraram que o catalisador PtSn/C (86:14) apresentou menor atividade eletrocatalítica, embora os experimentos de FTIR in situ tenham mostrado menor seletividade para formação de CO2. Os experimentos de FTIR in situ mostraram a produção de ácido glicólico, ácido oxálico, ácido fórmico, glicoaldeído e glioxal como subprodutos da oxidação parcial do etilenoglicol.
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Estudo químico da geoprópolis das abelhas Melipona seminigra e Melipona interrupta utilizando as técnicas de RMN, EM associados à Quimiometria / Chemical study of the geopropolis of the bees Melipona seminigra and Melipona interrupta using the NMR, MS techniques associated to ChemometricsSouza, Leonard Rebello Santos de, 993318467 19 October 2018 (has links)
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Previous issue date: 2018-10-19 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Mankind has always sought in nature sources of raw materials, whether of vegetable origin or products derived from animals that could be used with therapeutic and medicinal characteristics for the treatment of their diseases. Among the many, one has been used over the years by the inhabitants of the Amazon region, the geopropolis, which is produced by stingless bees of the genus Melipona. The M. seminigra and M. interrupta species are known to be less aggressive and quite sociable, facilitating their creation and management through Meliponicutura. The geopropolis has a complex composition rich in several chemical classes greatly because of its formation include parts of plants, resins, pollen, in addition to the soil and mineral mixture and which consequently can provide promising biological activities such as antitumor, antitussive, antioxidant, antiparasitic, antimicrobial, antiseptic, antimutagenic, anti-inflammatory and immunomodulatory, making it very appreciable by consumer communities. In the Amazon, besides the climate, the flora used to collect bee subsidies directly influences the chemical composition of the geopropolis, reflecting the biological properties of the product. The reduced amount of studies on the chemical composition of the geopropolis and the possible botanical origin of the substances, emphasized the importance of conducting the research. In this context, the study was developed to chemically characterize the geopropolis of five different locations in the vicinity of Manaus. The methanolic extracts were obtained by the methodology of maceration (48h) of the geopropolis followed by ultrasonic bath (20min), filtered and analyzed by Mass Spectrometry (EM) and Magnetic Resonance Spectroscopy (NMR) and it was possible to differentiate the chemical constituents between the points (PCA and HCA) evidencing the presence of flavonoids, organic acids and benzophenones. Twenty-eight chemical substances were proposed by direct injection into the High Resolution Mass Spectrometry equipment. GC-MS analyzes revealed the presence of fourteen terpene substances. The results of IC 50 and total phenols presented anti-radical potential for the extracts of the geopropolis of the study species. The antimicrobial assay of the extracts of M. interrupta showed satisfactory results of inhibition and death against strains E. feacalis and S. aureus. The research contributed with chemical and biological knowledge about the bees' geoprópolis M. seminigra and M. interrupta, since there are few reports in the literature about the product. / A humanidade sempre buscou na natureza fontes de matérias-primas, seja de origem vegetal ou em produtos oriundos de animais que pudessem ser utilizadas com cunho terapêutico e medicinal para o tratamento de suas enfermidades. Dentre os muitos, um tem sido utilizado ao longo dos anos pelos habitantes da região Amazônica, a geoprópolis, que é produzida pelas abelhas sem ferrão do gênero Melipona. As espécies M. seminigra e M. interrupta são conhecidas por serem pouco agressivas e bastante sociáveis facilitando sua criação e manejo por meio da Meliponicutura. A geoprópolis possui uma composição complexa rica em diversas classes química muito por sua formação incluir partes de vegetais, resinas, pólens, além da mistura de solo e minerais e que como consequência podem proporcionar atividades biológicas promissoras como, antitumoral, antitussígeno, antioxidante, antiparasitário, antimicrobiano, antisséptico, antimutagênico, anti-inflamatório e imunomoduladora, tornando-a bastante apreciável pelas comunidades consumidoras. Na Amazônia além do clima, a flora utilizada para coleta de subsídios por parte das abelhas influencia diretamente na composição química da geoprópolis, refletindo nas propriedades biológicas do produto. A quantidade reduzida de estudos sobre a composição química da geoprópolis e possível origem botânica das substâncias, ressaltaram a importância de se realizar a pesquisa. Nesse contexto, foi desenvolvido o estudo para caracterizar quimicamente a geoprópolis de cinco diferentes localidades dos arredores de Manaus. Os extratos metanólicos foram obtidos pela metodologia de maceração (48h) da geoprópolis seguido de banho ultrassônico (20min), filtrados e analisados por Espectrometria de Massas (EM) e Espectroscopia de Ressonância Magnética (RMN) e foi possível diferenciar os constituintes químicos entre os pontos de coleta por meio da Quimiometria (PCA e HCA) evidenciando a presença de flavonoides, ácidos orgânicos e benzofenonas. Por injeção direta no equipamento de Espectrometria de Massas de Alta Resolução foram propostas vinte e oito substâncias químicas. As análises por CG-MS revelaram a presença de quatorze substâncias terpênicas. Os resultados de CI50 e fenóis totais apresentaram potencial anti-radicalar para os extratos da geoprópolis das espécies de estudo. O ensaio antimicrobiano dos extratos de M. interrupta mostrou resultados satisfatórios de inibição e morte frente as cepas E. feacalis e S. aureus. A pesquisa contribuiu com conhecimento químico e biológico acerca da geoprópolis das abelhas M. seminigra e M. interrupta, posto que existem poucos relatos na literatura sobre o produto.
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Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para determinação de Cu, Fe e Zn em água empregando eletrodo de diamante dopado com boroFerreira, Lidiane Martins Moura 10 October 2013 (has links)
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Previous issue date: 2013-10-10 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Copper, iron and zinc were electroanalytically quantified by anodic stripping voltammetry coupled with square wave voltammetry (ASV/SWV) and boron doped diamond (DDB) electrode. An electroanalytical methodology were developed where parameters were optimized for metals determination. Determination of all metals was performed in KCl 1 mol.L-1 solution. Cyclic voltammetry analysis showed both metals oxidation and reduction peaks with quasi-reversible characteristic. Parameters of the ASV were equal for all metals except the deposition potential (Edep) that were for cooper -0,2 V ; -1,8 V for zinc and - 0,1 V iron. The deposition time and equilibration time was 180 s and 60 s respectively. Regarding SWV parameters, it was diverse for each metal, for cooper frequency (f) and amplitude (a) values were 60 Hz and 70mV, for zinc 70 Hz and 80 mV, for iron 70 Hz and 90 mV, respectively. After parameters optimization analytical curves were constructed for each metal and calculated the detection limits which resulted in 0,005; 0,12 and 0,16 ppm for cooper, zinc and iron respectively. The methodology developed for detection of these metals was applied in water samples taken from the Igarapé do Quarenta located in industrial district of Manaus, the analysis showed good repeatability and low error when compared with results obtained by atomic absorption spectroscopy. / O cobre, ferro e zinco foram eletroanaliticamente quantificados utilizando a voltametria de redissolução anódica com onda quadrada (VRA/VOQ) com eletrodo de diamante dopado com boro (DDB). Para isso elaborou-se uma metodologia eletroanalítica onde os parâmetros voltamétricos foram otimizados para determinação dos metais. A determinação de todos os metais foi realizada em solução de KCl 1 mol.L-1 . Para a voltametria cíclica os metais apresentaram ambos os picos de oxidação e redução com características quase- reversíveis. Os parâmetros da VRA foram iguais para todos os metais excetuando-se os potenciais de deposição (Edep) que foram para o cobre -0,2 V, para o zinco -1,8 V e para o ferro -0,1 V, os tempos de deposição foram 180 s e o de equilíbrio 60 s. Quanto aos parâmetros da VOQ os mesmos foram diversificados para cada metal, para o cobre os valores de freqüência (f) e amplitude (a) foram respectivamente 60 Hz e 70 mV, pra o zinco 70 Hz e 80 mV já para o ferro 70 Hz e 90 mV. Após a otimização dos parâmetros foram construídas curvas analíticas para cada metal e calcularam-se os limites de detecção os quais resultaram em 0,005; 0,12 e 0, 169 ppm para o cobre, zinco e ferro respectivamente. A metodologia desenvolvida para detecção dos referidos metais foi aplicada em amostras de água retiradas do Igarapé do Quarenta localizado no distrito industrial de Manaus, as análises mostraram boa repetitividade e baixo erro quando comparados com os resultados obtidos por espectroscopia de absorção atômica.
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