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Estudo de catalisadores organomet?licos na s?ntese de poliuretanosLima, Viviane de 28 February 2007 (has links)
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Previous issue date: 2007-02-28 / Este trabalho apresenta um estudo comparativo entre sistemas catal?ticos alternativos, acetilacetonatos met?licos (ferro, cobre, cromo e estanho), frente ao catalisador comercial dibutil dilaurato de estanho (IV), DBTDL, na s?ntese de poliuretanos obtidos a partir de rea??es entre o diisocianato de isoforona (IPDI) e os poli?is polipropilenoglicol/dietilenoglicol e 1,6-hexanodiol poliadipato. Os sistemas catal?ticos acetilacetonatos foram obtidos a partir da rea??o entre um sal met?lico e a acetilacetona, e caracterizados atrav?s da espectroscopia de infravermelho (IV) e espectroscopia eletr?nica de ultravioleta (UV) de acordo com a literatura. As rea??es de forma??o dos poliuretanos foram acompanhadas atrav?s do consumo de IPDI ao longo do tempo, verificado atrav?s da diminui??o da concentra??o de NCO utilizando o m?todo titulom?trico com dibutilamina e por IV atrav?s da diminui??o da banda caracter?stica de NCO livre, 2300-2200 cm-1. Atrav?s dos dados de IV determinou-se o comportamento cin?tico das rea??es, atrav?s do qual verificou-se que as rea??es realizadas com excesso de poli?l seguem comportamento cin?tico de pseudo-1? ordem, enquanto as rea??es realizadas em quantidade equivalente do diisocianato e do poli?l apresentaram comportamento cin?tico de 2? ordem
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Microesferas de PCL como sistema de libera??o controlada de herbicida glifosato / PCL Microspheres as Controlled Release System of Glyphosate HerbicideHolz, Juliana Pelisoli 30 October 2017 (has links)
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Previous issue date: 2017-10-30 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES / Glyphosate is the most widely used herbicide in the world, due to its broad spectrum of action. But there is a need for reduction measures in its application, due to the risks associated with contamination of water and the environment. The development of controlled release systems appears as an alternative to minimize the application of this herbicide. This work aimed at the preparation of glyphosate-containing Poly (?-caprolactone) (PCL) microspheres. These were characterized as to their morphology, structure, physicochemical properties, and a bioassay was carried out to evaluate their use in rice cultivation, in order to create a possible alternative for the use of these herbicides in plantations. The PCL / glyphosate microspheres produced by the multiple emulsion technique and solvent evaporation were in the form of solid beads with mean sizes of 3 ?m ? 0.6 ?m. It was possible to incorporate 9.3% glyphosate in relation to the polymer mass in the formed particles, revealing an efficiency of incorporation IE of 30.9%. From the techniques used to quantify the incorporated glyphosate (UVvis, TGA and CHN), it can be stated that with the
increase of glyphosate concentration in the formulation there is an increase in its IE.
On the other hand, this increase leads to a decrease in the average size of the
microspheres. The release of the herbicide from the microspheres was evidenced by
bioassays, and in the assessment of the glyphosate release profile of the
microspheres, it can be seen that approximately 17% of the herbicide was released
into the medium, 0.01 M CaCl2 solution at room temperature, after 360 minutes of testing. This study allowed to affirm that the theoretical model described by Korsmeyer-Peppas is adequate to characterize the phenomenon of transport of glyphosate release from the microspheres, revealing an anomalous transport not governed by Fick diffusion. / O glifosato ? o herbicida mais utilizado no mundo, devido ao seu amplo espectro de a??o. Por?m existe a necessidade de medidas de redu??o na sua aplica??o, devido aos riscos associados ? contamina??o da ?gua e do meio ambiente. O desenvolvimento de sistemas de libera??o controlada surge como uma alternativa
para minimizar a aplica??o deste herbicida. Este trabalho teve como objetivo a prepara??o de microesferas de Poli (?-caprolactona) (PCL) contendo glifosato. Estas foram caracterizadas quanto a sua morfologia, estrutura, propriedades f?sicoqu?micas, e ainda, realizou-se um bioensaio para a avalia??o do seu uso na cultura
do arroz, a fim de criar uma poss?vel alternativa para o uso destes herbicidas em planta??es. As microesferas de PCL/glifosato produzidas atrav?s da t?cnica de emuls?o m?ltipla e evapora??o do solvente apresentaram a forma de esferas s?lidas com tamanhos m?dios de 3 ?m ? 0,6 ?m. Foi poss?vel incorporar 9,3% de
glifosato em rela??o ? massa de pol?mero nas part?culas formadas, revelando uma efici?ncia de incorpora??o (EI) de 30,9%. A partir das t?cnicas utilizadas para quantifica??o do glifosato incorporado (UVvis, TGA e CHN), pode-se afirmar que com o aumento da concentra??o de glifosato na formula??o existe um aumento de
sua EI. Por outro lado este aumento acarreta na diminui??o no tamanho m?dio das microesferas. A libera??o do herbicida das microesferas foi evidenciada atrav?s de bioensaios, e na avalia??o do perfil de libera??o do glifosato das microesferas, pode-se constatar que aproximadamente 17% do herbicida foi liberado para o meio, solu??o de CaCl2 0,01 M em temperatura ambiente, ap?s transcorridos 360 minutos de ensaio. Este estudo permitiu afirmar que o modelo te?rico descrito por Korsmeyer-Peppas ? adequado para caracterizar o fen?meno de transporte de libera??o do glifosato das microesferas, revelando um transporte an?malo n?o
governado pela difus?o de Fick.
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Resina ep?xi aplicada a capacitores : influ?ncia de diferentes agentes de curaSilva, Rafael Bitello 16 July 2018 (has links)
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Previous issue date: 2018-07-16 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES / In this study the influence of different commercial curing agents of epoxy resin on film capacitors encapsulation was evaluated. A formulation with DGEBA epoxy resin was used with three different curing agent types: anhydride base, aliphatic amine base and polyamidoamine base. The curing reaction kinetic analysis of each epoxy system was performed by Osawa dynamic method by DSC according ASTM E968. The thermal properties of the epoxy systems were checked by TGA and DSC while the mechanical properties were measured by Shore D hardness and IZOD impact strength, also the a characterization by SEM was performed. The epoxy systems performance in capacitor was verified by qualification tests for film capacitors for automotive application based in AEC-Q200 D, as: exposure to the maximum capacitor operating temperture, exposure to thermal cycles and exposure to humidity. The capacitors were characterized by the capacitance variation while the effects in the epoxy systems were checked by their thermal and mechanical properties change. The systems based on aliphatic amine and polyamidoamine had lower activation energy and higher reaction velocity than the anhydride system. The performance of the capacitor against humidity was similar between the evaluated systems showing low loss of capacitance after the test, whereas against thermal cycles, even the aliphatic amine and polyamidoamine base systems were not affected by reduction of mechanical properties, they had their performance affected by cracks arising. Regarding the performance under exposure to the maximum operating temperature, the anhydride system presented the lowest capacitance loss in the capacitor, followed by the samples with polyamidoamine and aliphatic amine, respectively, which showed a significant reduction of the mechanical properties after prolonged exposure to the temperature of the test. / Neste estudo avaliou-se a influ?ncia de diferentes agentes de cura comerciais de resina ep?xi no encapsulamento de capacitores de filme. Foi utilizado uma formula??o de resina ep?xi DGEBA (diglicidil ?ter de bisfenol-A) com tr?s tipos diferentes de agente de cura: base anidrido, base amina alif?tica e base poliamidoamina. A an?lise da cin?tica da rea??o de cura de cada sistema ep?xi foi realizada pelo m?todo din?mico de Osawa, por DSC conforme ASTM E968. As propriedades t?rmicas dos sistemas ep?xi foram determinadas por TGA e DSC enquanto que as propriedades mec?nicas foram medidas atrav?s de dureza Shore D e resist?ncia ao impacto IZOD, al?m disto foi realizado caracteriza??o por MEV. O desempenho dos sistemas ep?xi no capacitor foi verificado pelos ensaios de qualifica??o de capacitores de filme para aplica??o automotiva baseados na norma AEC-Q200 D, sendo estes: exposi??o a temperatura m?xima do capacitor, exposi??o a ciclos t?rmicos e exposi??o a umidade. Os capacitores foram caracterizados pela varia??o de capacit?ncia enquanto que os efeitos nos sistemas ep?xi foram acompanhados pela altera??o em suas propriedades t?rmicas e mec?nicas. Os sistemas a base de amina alif?tica e poliamidoamina apresentaram menor energia de ativa??o e maior velocidade de rea??o que o sistema anidrido. O desempenho do capacitor frente a umidade foi similar entre os sistemas avaliados com baixa perda de capacit?ncia ap?s o ensaio, enquanto que frente aos ciclos t?rmicos, mesmo n?o apresentando redu??o de propriedades mec?nicas os sistemas base amina alif?tica e poliamidoamina tiveram seu desempenho afetado pelo aparecimento de trincas. Em rela??o ao desempenho sob exposi??o ? temperatura m?xima o sistema anidrido foi o que apresentou menor perda de capacit?ncia no capacitor, seguido das amostras com poliamidoamina e amina alif?tica, respectivamente, sendo que estas apresentaram redu??o significativa das propriedades mec?nicas ap?s exposi??o prolongada a temperatura do ensaio.
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Purifica??o de glicerol utilizando diferentes adsorventes: An?lise t?cnica e termodin?mica / Glycerol purification using different adsorbents: Technical and thermodynamic analysisALVES, Amanda de Paula 23 February 2017 (has links)
Submitted by Jorge Silva (jorgelmsilva@ufrrj.br) on 2017-09-12T19:05:23Z
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Previous issue date: 2017-02-23 / The large amount of glycerol, produced in the last decades, generated as a by product of biodiesel production is object of inumerous studies searching for different technologies for its purification. Crude glycerol obtained as a by-product in the transesterification process is composed of alcohol, water, inorganic salts, free fatty acids, mono-, di-, triglycerides, among other organic materials and wastes in different concentrations. It is of extreme importance the purification of glycerol in order to reduce environmental problems due to its accumulation. There are current effective technologies in purifying and refining crude glycerol. However, they are considered unfeasible for small and medium production units due to the high cost and high energy demand. In this way, it is essential that new purification routes of low cost and high efficiency, as well as new markets, be developed. The adsorption process is promising and very favorable technique to remove the contaminants from glycerin due to its low cost, simplicity of design and operation. In this point of view, the objective of this work was to select an adsorbent for the purification of crude glycerol obtained from the transesterification reaction of residual oil. The evaluation of the efficiency and the best operacional conditions were studied using three types of adsorbents: Pure-Flo Supreme B81 clarifying clay, activated charcoal and diatomaceous earth. Preliminary adsorption experiments were carried out using a synthetic solution of glycerin and soybean oil, in order to verify the influence of glycerin concentration in the solution, as well as the behavior of the glycerol contaminants in the adsorption process. In order to reach the objective, the influence and optimization of the process variables as temperature (298.15, 305.65 and 313.15 K), amount of adsorbent (1.2, 1.8 and 2.4 g) and glycerol concentration (30, 50 and 70% v/v) were evaluated through an experimental design. The most significant variable was glycerol concentration, and results indicated high glycerol content after purification: 97.25% for diatomaceous earth, 95.59% for activated carbon and 90.26% for clay. Through the optimization of these variables, experiments were carried out to study the thermodynamics and kinetics of the reaction. The equilibrium time was less than 60 minutes for the three adsorbents. The negative values of Gibbs free energy (?G) showed that the adsorption of the contaminants is a spontaneous process. The negative values for enthalpy change (?H) and positive entropy (?S) values for clay and activated carbon indicate an exothermic nature and that the contaminant molecules are more randomnless in the adsorbed state than in solution. The positive value of ?H for diatomaceus earth indicates that the adsorption process for this adsorbent is endothermic. The adsorption results obtained at 298.15, 305.65 and 313.15 K showed that the experimental data were well correlated with the Langmuir, Freundlich and Redlich-Peterson isotherms models. The purification of crude glycerol using the same adsorbents did not show an effective result. The results showed that the adsorbents were not able to adsorb the impurities, but rather a small amount of glycerol. The adsorption carried out for purification did not clarify the glycerin, concluding that only the adsorption process is not suitable for purification of the crude glycerol, and a pre-purification step is necessary for the previous removal of the contaminants. / O excedente de glicerol produzido nas ?ltimas d?cadas, gerado como subproduto da produ??o de biodiesel, est? associado a constantes pesquisas por fontes alternativas de energia e vem criando uma demanda na busca de diferentes tecnologias para sua purifica??o. A glicerina bruta obtida como subproduto no processo de transesterifica??o ? composta por ?lcool, ?gua, sais inorg?nicos, ?cidos graxos livres, mono-, di-, triglicer?deos, entre outras mat?rias org?nicas e res?duos em diferentes quantidades. ? de extrema import?ncia a purifica??o do glicerol, a fim de reduzir problemas ambientais devido ao seu ac?mulo. Existem tecnologias atuais eficazes na purifica??o e refino do glicerol bruto. Por?m, s?o consideradas invi?veis para pequenas e m?dias produ??es, devido ?s restri??es de custos e alta demanda energ?tica. Dessa forma, ? indispens?vel que novas rotas de purifica??o de menor custo e maior efici?ncia, assim como novos mercados, sejam desenvolvidos. A adsor??o desponta como uma t?cnica promissora e muito favor?vel para a remo??o dos contaminantes da glicerina, devido ao seu baixo custo, simplicidade de projeto e opera??o. Diante do exposto, o objetivo deste trabalho foi selecionar um adsorvente para a purifica??o do glicerol bruto obtido da rea??o de transesterifica??o de ?leo residual. Para a avalia??o da efici?ncia e escolha das melhores condi??es de purifica??o, foram avaliados tr?s tipos de adsorventes: argila clarificante Pure-Flo Supreme B81, carv?o ativado e terra diatom?cea. Experimentos de adsor??o foram realizados utilizando uma solu??o sint?tica de glicerina P.A. e ?leo de soja, com o intuito de verificar a influ?ncia da concentra??o da glicerina na solu??o, assim como o comportamento dos contaminantes do glicerol no processo de adsor??o. Para atingir o objetivo, avaliou-se a influ?ncia e otimiza??o das vari?veis de processo como temperatura (298,15, 305,65 e 313,15 K), quantidade de adsorvente (1,2, 1,8 e 2,4 g) e concentra??o de glicerol (30, 50 e 70% v/v) atrav?s de um planejamento experimental. A vari?vel mais significativa foi a concentra??o de glicerol, e resultados indicaram alto teor de glicerol ap?s a purifica??o: 97,25% para terra diatom?cea, 95,59% para carv?o e 90,26% para argila. Al?m disso, foram realizados experimentos para o estudo da termodin?mica e cin?tica da rea??o e o tempo necess?rio para o sistema alcan?ar o equil?brio foi inferior a 60 minutos para os tr?s adsorventes. Os valores negativos da varia??o da energia livre de Gibbs (?G) mostraram que a adsor??o dos contaminantes ? um processo espont?neo. Os valores negativos para varia??o de entalpia (?H) e os valores positivos de entropia (?S) para argila e carv?o ativado, indicam uma natureza exot?rmica e que as mol?culas dos contaminantes encontram-se mais desordenadas no estado adsorvido do que em solu??o. O valor positivo de ?H para a terra diatom?cea indica que o processo de adsor??o para esse adsorvente ? endot?rmico. As an?lises dos resultados de adsor??o obtidos nas temperaturas de 298,15, 305,65 e 313,15 K, mostraram que os dados experimentais foram bem correlacionados ?s isotermas de Langmuir, Freundlich e Redlich Peterson. Utilizando as mesmas vari?veis para o processo de adsor??o usando o glicerol bruto, os resultados mostraram que os adsorventes n?o foram capazes de adsorver as impurezas, mas sim glicerol. A adsor??o realizada para purifica??o n?o clarificou a glicerina, indicando que n?o houve remo??o das impurezas, concluindo que somente o processo de adsor??o n?o ? apropriado para purifica??o do glicerol bruto, sendo necess?rio uma pr?-purifica??o para pr?via remo??o de alguns contaminantes.
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Efeito de uma palmilha com cunha medial sobre a cinem?tica, cin?tica e ativa??o muscular dos membros inferiores e pelve de volunt?rios h?gidos durante a tarefa de descida de degrauBonif?cio, Douglas Novaes 11 April 2018 (has links)
Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2018-10-29T17:31:07Z
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Previous issue date: 2018 / Diariamente, o sistema locomotor humano ? desafiado a transpor diferentes n?veis de terrenos. Subir e descer escadas ? uma atividade comum da vida di?ria, podendo ser um obst?culo quando a fun??o motora est? comprometida. Pacientes com dor patelofemoral se queixam de dor retropatelar agravada por atividades como subida e descida de degraus, sendo a dor maior durante a descida de degraus. A necessidade de controle durante a tarefa de descida de degrau e conseguida atrav?s da contra??o muscular exc?ntrica. Na descida de degrau, os indiv?duos devem transportar ativamente o centro de gravidade para frente e resistir a gravidade durante a fase de descida controlada. Estudos v?m investigando respostas das altera??es dos padr?es fisiol?gicos de movimentos nos p?s, por acreditarem que essas altera??es podem originar compensa??es aos membros inferiores. A prona??o excessiva tem sido relacionada a numerosas altera??es funcionais nos membros inferiores, indicando les?es de uso excessivos que afetam o quadril, joelho, tornozelo e p?. Os cl?nicos geralmente concordam que algumas formas de ?rteses ou cal?ados ortop?dicos especializados podem controlar a prona??o excessiva. Diante disso, o presente estudo tem como objetivo avaliar o efeito de uma palminha com cunha medial a cinem?tica, cin?tica e a ativa??o muscular dos membros inferiores e pelve de volunt?rios h?gidos durante a tarefa de descida degrau. O estudo foi dividido em tr?s cap?tulos: 1) revis?o de literatura; 2) artigo cient?fico; 3) considera??es finais. A revis?o de literatura aborda inicialmente a anatomia de membros inferiores e pelve, seguida das fases e subfase da tarefa de decida de degrau. Em seguida foram abordados a cinem?tica, cin?tica e ativa??o muscular de membros inferiores e pelve durante a tarefa de decida de degrau e uma discuss?o sobre o uso de palmilhas com arco longitudinal medial e sua resposta de forma ascendente aos membros inferiores. O artigo cient?fico avaliou a influ?ncia e os benef?cios das ?rteses plantares quanto a cinem?tica, cin?tica e ativa??o muscular na tarefa de decida de degrau. Como considera??o final apontou que as ?rteses plantares podem alterar a mec?nica articular do p? e dos membros inferiores, fornecendo benef?cios funcionais durante a tarefa de descida de degrau. / Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Reabilita??o e Desempenho Funcional, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2018. / Daily, the human locomotor system is challenged to cross different levels of terrain. Going up and down stairs is a common activity of daily living and can be an obstacle when motor function is compromised. Patients with patellofemoral pain complain of retropatellar pain aggravated by activities such as ascent and descent of stairs, with pain being greater during the descent of stairs. The need for control during the step descent task is achieved through eccentric muscle contraction. In the descent of the step, the individuals must actively transport the center of gravity forward and resist gravity during the phase of controlled descent. Studies have been investigating responses of changes in physiological patterns of movement in the feet, believing that these changes can lead to compensations to the lower limbs. Excessive pronation has been linked to numerous functional changes in the lower limbs, indicating excessive use injuries affecting the hip, knee, ankle and foot. Clinicians generally agree that some forms of specialized orthopedic orthoses or footwear can control excessive pronation. Therefore, the present study aims to evaluate the effect of a limb wedge with the kinematics, kinetics and muscular activation of the lower limbs and pelvis of healthy volunteers during the task of descending step. The study was divided into three chapters: 1) literature review; 2) scientific article; 3) final considerations. The literature review initially addresses the anatomy of the lower limbs and pelvis, followed by the phases and sub-phase of the step deciding task. Kinematics, kinetics and muscular activation of the lower limbs and pelvis were discussed during the decision-making task and a discussion about the use of insoles with a medial longitudinal arch and its response ascending to the lower limbs. The scientific article evaluated the influence and benefits of plantar orthoses regarding kinematics, kinetics and muscular activation in the task of deciding step. As a final consideration it was pointed out that the plantar orthoses can alter the joint mechanics of the foot and lower limbs, providing functional benefits during the step descent task.
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Levantamento e avalia??o de crit?rios para a amplia??o de escala da produ??o de biossurfactantes utilizando mela?o como substratoBezerra, M?rcio Silva 24 August 2006 (has links)
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Previous issue date: 2006-08-24 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / Biosurfactants are amphiphilic molecules synthesized by microorganisms such as bacteria, yeast or filamented fungi cultivated in various carbon sources among sucrose and hydrocarbons. These molecules are composed by a hydrophilic and hydrophobic part. They operate mostly at interfaces of fluids of different polarities. Because of this characteristic, they are potentially employed in numerous industries, such as the textile, medical, cosmetics, food and mainly in the petrochemical ones. Therefore industry has interest in developing new biosurfactant production processes in high scale, in order to become them economically competitive when compared to synthetic biosurfactants. This work aims to evaluate the biosurfactant production applying a non-conventional substrate sugar cane molasses proceeding from the sugar industry thus reducing the production costs. The strain identified as AP029/GLIIA, isolated from oil wells in Rio Grande do Norte state and used in these experiments belongs to the culture collection of Antibiotics Department of UFPE. The fermentation were carried out using different conditions according to a factorial planning 24 with duplicate at center point, in which the studied factors were molasse concentration, nitrate concentration, agitation and aeration ratio. The experiments were performed in a shaker at 38?C of temperature. Samples were withdrawn in regular periods of time of up to 72 hours of fermentation in order to analyze substrate consumption, cellular concentration, superficial tension, critical micelle dilution (CMD-1 e CMD-2) as well as extracelullar protein production. The results showed a production of 3,480 g/L of biomass, a reduction of 41% on superficial tension, 67% of substrate consumption and 0,2805 g/L of extracellular protein / Biossurfactantes s?o mol?culas anfip?ticas sintetizadas por microrganismos como bact?rias, leveduras ou fungos filamentosos cultivados em v?rias fontes de carbono, entre as quais destacam-se a sacarose e os hidrocarbonetos. Estas mol?culas, compostas por uma parte hidrof?lica e outra hidrof?bica, agem preferencialmente na interface de fluidos de diferentes polaridades. Devido a esta caracter?stica, s?o potencialmente utilizados em in?meras ind?strias como a t?xtil, a farmac?utica, a de cosm?tico, a aliment?cia e especialmente nas ind?strias petroqu?micas. Por estas potenciais aplica??es ? de interesse industrial o desenvolvimento de processos de produ??o de biosurfactante em grande escala que os tornem economicamente competitivos com os surfactantes sint?ticos. Esta disserta??o tem como objetivo avaliar a produ??o de biossurfactante utilizando um substrato n?o convencional - mela?o de cana - proveniente da ind?stria a?ucareira, reduzindo os custos de produ??o. A cepa identificada como AP029/GLVIIA, isolada de po?os de petr?leo do Estado do RN e utilizada nestes ensaios, pertence ? cole??o de cultura do Departamento de Antibi?ticos da UFPE. Os cultivos foram submetidos a diferentes condi??es utilizando um planejamento fatorial 24 com duplicata no ponto central, no qual os fatores estudados foram concentra??o de mela?o, concentra??o de nitrato (fonte de nitrog?nio), agita??o e raz?o de aera??o. Os ensaios foram realizados em shaker a temperatura de 38?C. Amostras foram retiradas em tempos regulares de at? 60 ou 72 horas completadas de cultivo para a an?lise do consumo de substrato, da concentra??o celular, da tens?o superficial, da dilui??o micelar cr?tica (CMD-1 e CMD-2) e da produ??o de prote?na. Os resultados mostraram que nas melhores condi??es de cultivo foram obtidos 3,480 g/L de biomassa, uma redu??o da tens?o superficial de aproximadamente 41%, 67% de consumo de substrato e a s?ntese de 0,2805g/L de prote?na
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Interesterifica??o do ?leo de algod?o com acetato de metila por ultrassomMedeiros, Aldo Miro de 25 July 2016 (has links)
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Previous issue date: 2016-07-25 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / No presente trabalho foi realizado um estudo do processo de interesterifica??o do ?leo de algod?o com acetato de metila, usando met?xido de pot?ssio como catalisador, na presen?a de ondas ultrass?nicas. Com o objetivo de melhor compreender as vari?veis importantes do processo, foi utilizado um planejamento experimental do tipo estrela, uma metodologia de superf?cie de resposta e t?cnicas estat?sticas. Os experimentos foram realizadas com raz?o molar variando de 1:8 a 1:24, percentagem de catalisador de 0,1 a 1,3% em peso, amplitude do bico ultrass?nico de 30 a 90% (180 a 540W) e pulso de vibra??o de 50 a 90%. No planejamento, a temperatura utilizada foi de 50 ?C, o tempo de rea??o de 30 min e o di?metro do bico ultrass?nico de 28 mm. Utilizou-se o software Statistica 8.0 para otimizar as vari?veis do processo, onde a raz?o molar foi otimizada em 1:14,87, concentra??o de catalisador em 1,17%, amplitude do bico ultrass?nico em 67,64% e pulso de vibra??o em 67,30%. Nas condi??es otimizadas pelo planejamento experimental (98,12% de convers?o de triglicer?deos), foi realizado um estudo cin?tico da rea??o nas temperaturas de 30, 40 e 50 ?C. A rea??o se apresentou com uma cin?tica de 2? ordem, em que a constante de velocidade da rea??o cresce com o aumento da temperatura. A energia de ativa??o foi quantificada em 79,129 kJ/mol. Por fim, foi realizado um estudo comparativo da produ??o de biodiesel por interesterifica??o na presen?a de ondas ultrass?nicas, com uma metodologia convencional (agita??o mec?nica), sendo verificado um aumento significativo de 13% da convers?o de triglicer?deos com a utiliza??o de ondas ultrass?nicas em compara??o com uma metodologia convencional / In this paper we present a study of the interesterification process of cottonseed oil (Gossypium hirsutum L.) with methyl acetate using potassium methylate as a catalyst in the presence of ultrasonic waves. In order to better understand the important process variables, we used an experimental design star type, a response surface methodology and statistical techniques. The experiments were carried out with molar ratio ranging from 1:8 to 1:24, percentage of catalyst from 0.1 to 1.3 % mass, amplitude of the ultrasonic nozzle 30 to 90 % (180 to 540 W) and pulse vibrating 50 to 90 %. In planning, the temperature used was 50 ?C, the reaction time 30 min and the ultrasonic nozzle diameter of 28 mm. Statistica 8.0 software was used to optimize the process variables, wherein the molar ratio was optimized in 1:14.87, catalyst concentration of 1.17 %, amplitude of the ultrasonic nozzle 67.64 % and vibration pulse of 67.30 %. For the optimized by experimental design (98.12 % of triglyceride conversion), we performed a kinetic study of the reaction at temperatures of 30, 40 and 50 ?C. The reaction was performed with 2nd-order kinetics in that the rate constant of the reaction increases with increasing temperature. The activation energy was quantified in 79.129 kJ/mol. Finally, we conducted a comparative study of the production of methyl esters by interesterification in the presence of ultrasonic waves, with a conventional method (mechanical stirring), with a significant increase of 13 % of triglyceride conversion with the use of ultrasonic waves compared with a conventional method.
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Avalia??o do comportamento termoanal?tico e oxidativo do biodiesel de mamona / Evaluation of the thermoanalytic and oxidative behavior of the castor biodieselFarias, Mirna Ferreira de 18 December 2006 (has links)
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Previous issue date: 2006-12-18 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / In this work biodiesel was gotten through the transesterification reaction using the oil of castor as source of triglycerides and using the methylic route for
obtaining of esters. For the characterization of biodiesel and its mixtures with mineral diesel oil, physical chemical parameters and several analytical techniques had been used, as well as: gas chromatography (GC), nuclear magnetic resonance of proton (1H NMR), infrared spectroscopy (IR) and thermal analysis. The chromatography confirmed the complete reaction of esters in biodiesel presenting a 97,08% conversion. The 1H - NMR presented singlet in 3,6 ppm corresponding to the hydrogen of the group ester RCOO
CH3. The infrared presented a strong band in 1741 cm-1 referring to stretching C=O of ester and an average band in 1175 cm-1 referring C O deformation. With the data of thermal analysis it was possible to observe the thermal and
oxidative stability of the samples changing the atmospheres of synthetic air and nitrogen, where stages of the thermal decomposition had been verified and had been attributed to the volatilization and/or decomposition of the triacylglycerides. The thermal degradation of the samples was carried through 150 and 210?C during 1, 12, 24 and 48 hours and was observed change in the thermogravimetric profile, therefore an increase in the number of stages of the
thermal decomposition also occurred indicating characteristic intermediate composites of polymerization, being this confirmed through the rheological study that presented brusque increase of viscosity. The kinetic study showed
that the activation energy has the following order: biodiesel > mineral diesel oil > mixtures biodiesel/diesel / Neste trabalho o biodiesel foi obtido atrav?s da rea??o de
transesterifica??o usando o ?leo de mamona como fonte de triglicer?deos e utilizando a rota met?lica para obten??o dos ?steres. Para a caracteriza??o do biodiesel e das suas misturas com o diesel mineral foram utilizados par?metros
f?sico qu?micos e v?rias t?cnicas anal?ticas, como: cromatografia em fase gasosa (CG), resson?ncia magn?tica nuclear de pr?tons (RMN 1H), espectrofotometria na regi?o do infravermelho (IV) e an?lise t?rmica. A cromatografia confirmou a rea??o completa dos ?steres em biodiesel
apresentando uma convers?o de 97,08%. O RMN 1H apresentou o singlete em 3,6 ppm correspondente aos hidrog?nios do grupo ?ster RCOO CH3. J? o infravermelho apresentou uma banda forte em 1741 cm-1 referente ao
estiramento C=O do ?ster e uma banda m?dia a 1175 cm-1 referente a deforma??o C-O. Com os dados de an?lise t?rmica foi poss?vel observar a estabilidade t?rmica e oxidativa das amostras variando as atmosferas de ar sint?tico e nitrog?nio, onde foram verificadas etapas da decomposi??o t?rmica
que foram atribu?das ? volatiliza??o e/ou decomposi??o dos triacilglicer?deos. A degrada??o t?rmica das amostras foi realizada a 150 e 210?C por 1, 12, 24 e 48 horas e foi observado mudan?a no perfil termogravim?trico, pois ocorreu um aumento no n?mero de etapas da decomposi??o t?rmica indicando compostos intermedi?rios caracter?sticos de polimeriza??o, sendo este fato tamb?m confirmado atrav?s do estudo reol?gico que apresentou aumento brusco de
viscosidade. O estudo cin?tico realizado mostrou que a energia de ativa??o tem a seguinte ordem: biodiesel do ?leo de mamona > diesel > misturas biodiesel/diesel mineral
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S?ntese, caracteriza??o e estudo cin?tico da degrada??o de quitosana impregnada em SBA-15Santos, Adriana Paula Batista dos 15 March 2012 (has links)
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Previous issue date: 2012-03-15 / O recente interesse em se obter materiais nanoporosos funcionalizados para aplica??es como calisadores heterog?neos e adsor??o de CO2, tem aumentado no meio industrial e cientifico. Nesta ?ltima aplica??o, a introdu??o de grupos aminas, como os presentes em quitosana, em materiais nanoporosos do tipo SBA-15 para gerar intera??es espec?ficas com o CO2 tem ganhado import?ncia. Assim, neste trabalho foram realizadas a s?ntese do SBA-15 e posterior impregna??o da CS no suporte mesoporoso atrav?s do m?todo de impregna??o por via ?mida. Os materiais obtidos foram caracterizados por meio DRX, TG, DSC, MEV, FTIR e adsor??o/dessor??o de N2. Os resultados de DRX indicaram que a estrutura ordenada do suporte SBA-15 foi preservada ap?s a impregna??o e os c?lculos mostraram que o di?metro m?dio do poro e/ou a espessura m?dia da parede (wt) foram alterados devido a introdu??o da quitosana nas amostras funcionalizadas. As curvas de TG e de DSC,corroboraram com os dados de DRX, indicando a presen?a da quitosana na estrutura mesoporosa do SBA-15, assim como as micrografias das amostras funcionalizadas, que possibilitou visualizar o estado de agrega??o do material obtido. As bandas caracter?sticas de absor??o da CS na regi?o IV foram identificadas e interpretadas nas amostras funcionalizadas confirmando as outras caracteriza??es. Foi visto tamb?m que a ?rea superficial diminuiu nas amostras funcionalizadas, indicando a sucessiva incorpora??o do pol?mero no suporte mesoporoso. A energia de ativa??o do processo de degrada??o t?rmica da quitosana impregnada no suporte foi determinada por meio do m?todo de cin?tica livre de Viazovkin e pelo m?todo de Ozawa-Flay-Wall com os resultados indicando que o aumento da quitosana diminui em aproximadamente 10% a energia de ativa??o para sua degrada??o.
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S?ntese, caracteriza??o e estudo cin?tico da degrada??o de quitosana impregnada em SBA-15Santos, Adriana Paula Batista dos 15 March 2012 (has links)
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Previous issue date: 2012-03-15 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / The recent interest in obtaining functionalized nanoporous materials for applications
such as heterogeneous catalysts and adsorption of CO2 has increased today. In the latter
application, the introduction of amino groups such as present in the chitosan (CS), in the
nanoporous materials like SBA-15 to generate specific interactions with CO2 has gained
importance. In this work were performed to hydrothermal synthesis of SBA-15 and
subsequent impregnation of the CS in the support mesoporous by the method of the wet
impregnation. The materials were characterized by TG/DTG, DSC, XRD, SEM, FTIR and
adsorption / desorption of N2. The XRD showed that the ordered structure of the support
SBA-15 was preserved after the impregnation and calculations have shown that the average
pore diameter (Dp) and / or the average wall thickness (wt) have been changed due to
introduction of the CS in the samples functionalized. The curves of TG and DSC data
corroborates the XRD, indicating the presence of CS in the nanoporous structure of SBA-15,
as well as micrographs of samples, which allowed the display state of aggregation of the
material obtained. The characteristics of bands absorption in the region of the CS in the FTIR
were identified and interpreted in the samples functionalized, confirming the further
characterization. Measurements showed that the BET surface area decreases in the
functionalized samples, indicating the successive incorporation of the polymer in the
nanoporous support. The activation energy apparent (Ea) for the process of thermal
degradation of CS in the impregnated support was determined by the methods of kinetic
freedom Vyazovkin and Ozawa-Flynn-Wall with the results indicating that the sample
functionalized CS/SBA-15 2,5 % was decrease of the Ea in their degradation of about 10%
compared to 1,0 % CS/SBA-15 sample / O recente interesse em se obter materiais nanoporosos funcionalizados para aplica??es
como catalisadores heterog?neos e na adsor??o de CO2 tem aumentado atualmente. Nesta
?ltima aplica??o, a introdu??o de grupos aminas, como os presentes na quitosana (CS), em
materiais nanoporosos do tipo SBA-15 para gerar intera??es espec?ficas com o CO2 tem
ganhado import?ncia. Assim, neste trabalho foram realizadas a s?ntese hidrot?rmica do SBA-
15 e posterior impregna??o da CS no suporte mesoporoso atrav?s do m?todo de impregna??o
por via ?mida. Os materiais obtidos foram caracterizados por meio de TG/DTG, DSC, DRX,
MEV, FTIR e adsor??o/dessor??o de N2. Os resultados de DRX indicaram que a estrutura
ordenada do suporte SBA-15 foram preservada ap?s a impregna??o e os c?lculos mostraram
que o di?metro m?dio do poro (Dp) e/ou espessura m?dia da parede (wt) foram alterados
devido a introdu??o da CS nas amostras funcionalizadas. As curvas de TG e DSC
corroboraram com os dados de DRX, indicando a presen?a da CS na estrutura mesoporosa do
SBA-15, assim como as micrografias das amostras funcionalizadas, que possibilitou
visualizar o estado de agrega??o do material obtido. As bandas caracter?sticas de absor??o da
CS da regi?o IV foram identificadas e interpretadas nas amostras funcionalizadas,
confirmando as outras caracteriza??es. As medidas de BET mostraram que a ?rea superficial
diminui nas amostras funcionalizadas, indicando a sucessiva incorpora??o do pol?mero no
suporte nanoporoso. A energia de ativa??o aparente (Ea) do processo de degrada??o t?rmica
da CS impregnada no suporte foi determinada por meio dos m?todos de cin?tica livre de
Vyazovkin e de Ozawa-Flynn-Wall com os resultados indicando que a amostra funcionalizada
CS/SBA-15 2,5 % teve uma diminui??o da Ea para a sua degrada??o de aproximadamente de
10% em rela??o a amostra de CS/SBA-15 1,0 %
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