Made available in DSpace on 2016-02-05T18:29:49Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-08-04. Added 1 bitstream(s) on 2016-02-05T18:33:53Z : No. of bitstreams: 1 000856069_20160330.pdf: 538248 bytes, checksum: 5f973493c35c45eca52e811e7b08893b (MD5) Bitstreams deleted on 2016-04-01T11:49:43Z: 000856069_20160330.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-04-01T11:50:36Z : No. of bitstreams: 1 000856069.pdf: 1775181 bytes, checksum: 42882d44ba150b44833cae4f8bff1169 (MD5) / Asociación Universitaria Iberoamericana de Postgrado (AUIP) / Segundo a Agência Internacional para Pesquisa do Câncer (IARC), estudos utilizando ensaios in vitro e in vivo (populações humanas expostas) demonstraram que algumas tinturas de cabelo e muitos produtos químicos utilizados no processo de tingimento capilar podem ser considerados mutagênicos e carcinogênicos. Estudos epidemiológicos em pessoas expostas ocupacionalmente a tinturas de cabelo indicaram uma associação com risco de câncer de bexiga e neoplasias linfoides. Da mesma forma, o uso pessoal de corantes capilares permanentes foi associado com câncer de bexiga. Cerca do 33% das mulheres, com mais de 18 anos de idade e 10% dos homens com mais de 40 anos, usam algum tipo de corante de cabelo. A tintura capilar preta é uma coloração semipermanente, que é composta por uma mistura de vários corantes, incluindo dois corantes puros (Basic red 51 e Basic brown 17), ambos azo corantes (- N=N-) e uma mistura, denominada Arianor Ebony, composta por cinco corantes, dentre eles azo corantes e antroquinonas (Basic blue 99, Basic brown 16, Acid violet 43, Basic red 76, and Basic yellow 57). Os azo corantes são considerados substâncias perigosas, pois a sua degradação gera produtos como aminas aromáticas que podem ser mais tóxicas que os compostos originais. Os corantes de antraquinona são amplamente utilizado para a coloração de plásticos e tintas industriais conhecidos por serem mutagênicos, carcinogênicos e tóxicos por via oral. Este projeto de pesquisa teve como objetivo geral avaliar a citotoxicidade (teste do Thiazolyl Blue Tetrazolium Bromide- MTT), genotoxicidade (ensaios de Cometa e Micronúcleos) de todos os corantes que compõem a tintura capilar preta, por meio de ensaios realizados com cultura de células de hepatoma humano (HepG2), assim como também avaliar a mutagênicidade da mistura (teste de Ames), pelo teste com Salmonella typhimurium nas linagens TA98 e TA100. Também foi avaliada a expressão de 7 diferentes... / According to the International Agency for Research on Cancer (IARC), in vitro and in vivo assays (human populations exposed) have demonstrated that some dyes used in the coloring process can be considered as mutagenic and carcinogenic. Epidemiological studies in occupationally exposed people indicated an association with risk of bladder cancer and lymphoid malignancy. As well, the personal use of hair dyes has been associated to bladder cancer. Almost 33% of women, over 18 years and 10% of men, with more than 40 years, use some kind of hair dye. The black dye is a semipermanent colorant composed by mixture of several tinctures that include two pure colorants (Basic Red 51 and Basic Brown 17), both of these are azo-dyes (-N=N-), and a mixture known as Arianor Ebony, composed by other five dyes, among the are the azo-corants and anthraquinones (Basic blue 99, Basic brown 16, Acid violet 43, Basic red 76, and Basic yellow 57). The azo-corants are considered hazardous substances, due to production of aromatic amines on their degradation; these amines can be more toxic than the original compounds. The anthraquinones dyes are widely used for plastics staining and are known for their mutagenic, carcinogenic and toxic effects if ingested. The aim of this study was to evaluate the cytotoxicity (Thiazolyl Blue Tetrazolium Bromide test-MTT), genotoxicity (Comet assay and Micronucleus) of all corants that compose the black capillary dye, through tests performed with cellular cultures of human hepatome (HepG2), as well as the evaluation of mutagenic properties of the mixture (Ames test), using Salmonella typhimurium. Also, was evaluated the expression of 7 different apoptose genes. The results obtained in this study has demonstrated that the Basic Red 51 (BR51), Basic Brown 17 (BB17), Arianor Ebony and the capillary mixture of dyes induced genotoxic effects on the exposed cells, including the DNA fragmentation and the formation of the MN. The ...

Made available in DSpace on 2015-05-14T16:53:00Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-02-20Bitstream added on 2015-05-14T16:59:34Z : No. of bitstreams: 1 000828685_20180220.pdf: 84586 bytes, checksum: d84934c54c4c7bf16f944037a7e4f907 (MD5) Bitstreams deleted on 2018-02-23T13:06:31Z: 000828685_20180220.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2018-02-23T13:07:23Z : No. of bitstreams: 1 000828685.pdf: 508291 bytes, checksum: 0e40447e1566f7e0b0193e5b7f93a678 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / As indústrias têxteis têm contribuído para a contaminação dos corpos d’água, por descartar seus efluentes no meio ambiente. Essas indústrias utilizam uma grande diversidade de corantes em seus processos de tingimento, dentre eles, os azocorantes. Estes corantes azóicos, pela sua característica molecular de difícil remoção ou degradação, somado ao seu amplo uso, são considerados altamente detrimentais ao ambiente. O corante Acid Red 114, pertencente a classe dos azocorantes, é o agente químico alvo deste trabalho. Este estudo tem como proposta, investigar a possibilidade de degradação por microrganismos isolados do lodo de uma indústria têxtil e avaliar as toxicidades do corante Acid Red 114 e dos subprodutos gerados na sua biodegradação. Para avaliação da toxicidade deste corante, foram considerados os parâmetros de genotoxicidade e mutagenicidade. Para análise da genotoxicidade, foram utilizados o ensaio do cometa em cultura de hepatoma humano (HepG2). Para avaliar o potencial mutagênico, foram realizados os testes do micronúcleo (MN) em cultura de células HepG2 e o teste de Salmonella/microssoma. A comprovação da biodegradação foi feita por meio do método físico-químico de Espetrofotometria UV-Vis e FTIR. De acordo com os resultados obtidos, o corante Acid Red 114 mostrou-se genotóxico e também mutagênico para as células HepG2, mas não mutagênico para Salmonella typhimurium. O biodegradado gerado pelas bactérias Enterococcus faecalis e Alcaligenes faecalis foi genotóxico e mutagênico para a cultura celular HepG2, mas não foi mutagênico no teste com Salmonella/microssoma. O biodegradado gerado pela bactéria Achromobacter nitridificans apresentou, em células HepG2, potencial genotóxico, mas não foi mutagênico para HepG2 nem para o teste de Salmonella/microssoma. Estes resultados de toxicidade mostraram que o uso deste corante requer bastante cautela, pois ele pode ter ação adversa nos... / Textile industries have contributed to the contamination of water bodies by disposing their effluents into the environment. These industries use a wide variety of dyes in dyeing processes, among them, the azo dyes. These azo dyes due to their molecular characteristics of difficult removal or degradation and their extensive use, are considered highly detrimental to the environment. The dye Acid Red 114, is included in the class of azo dyes, and it is the chemical agent target of this study. This study is proposed to investigate the possibility of degradation by microorganisms isolated from the sludge of a textile industry and evaluate the toxicity of the Acid Red 114 dye and by-products generated in its biodegradation. To evaluate the toxicity of this dye parameters of genotoxicity and mutagenicity were considered. For the genotoxicity analysis, the comet assay in cultured human hepatoma (HepG2) was used. To evaluate the mutagenic potential, the micronucleus test (MN) in HepG2 cultured cells and Salmonella/microsome test were performed. Evidence of biodegradation was taken by physicochemical method of spectrophotometry UV-Vis and FTIR. According to the results, the Acid Red 114 dye showed to be genotoxic and mutagenic to HepG2 cells but not mutagenic to Salmonella typhimurium. The biodegraded generated by the bacteria Enterococcus faecalis and Alcaligenes faecalis was genotoxic and mutagenic to HepG2 cells, but not mutagenic to Salmonella/microsome test. The biodegraded generated by the bacterium Achromobacter nitridificans showed in HepG2 cells, genotoxic potential, but was not mutagenic to HepG2 or Salmonella/microsome test. These toxicity results showed that the use of this dye requires great caution, as it can have adverse action in living beings, including humans, either by direct contact to the dye (e.g. occupational via or use of confectioned products) or by the inadequate treatment of textile effluents or water treatments that use... / FAPESP: 2012/01616-2

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:27:24Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-04-12Bitstream added on 2014-06-13T19:14:48Z : No. of bitstreams: 1 santos_gc_me_rcla.pdf: 1042770 bytes, checksum: c51bb4a8e2f788a36cdccff91889a12a (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Entre as questões ambientais mais discutidas pela sociedade, está a poluição pelos diversos ramos da indústria. As indústrias têxteis estão entre os responsáveis pela contaminação, pois, muitas vezes, eliminam seus efluentes sem tratamento adequado nos mananciais, portanto, sem a completa remoção dos corantes. Os corantes azóicos são os mais utilizados pela indústria têxtil e são caracterizados pela presença de grupos azo (N=N). Dos vários métodos de tratamento de efluentes existentes, o tratamento biológico tem sido amplamente estudado. Buscando uma maneira de melhorar o tratamento biológico, o presente trabalho teve como objetivo comparar a capacidade de biossorção e biodegradação do corante azóico Direct Blue 71 em solução pelos fungos Phanerochaete chrysosporium e Aspergillus oryzae, na forma paramorfogênica. Para isso utilizou-se uma solução de corante DB71 a 100 μg/mL. Foram realizados testes de biossorção, por um período de 2 horas, com cinco diferentes concentrações de biomassa e três valores de pH, 2.5, 4.5 e 6.5, sendo que o pH 2.5 proporcionou a melhor condição para a biossorção. A adsorção do corante pela parede celular de ambos os fungos foi avaliado com o auxílio das isotermas de Freundlich, modelo seguido por P. chrysosporium, e Langmuir, seguido por A. oryzae. Para os testes de biodegradação, por 240 horas, utilizou-se apenas uma concentração de biomassa. Com espectrofotometria UV-VIS foi possível determinar porcentagem de descoloração e absorbância relativa do corante após realização dos testes de biossorção e biodegradação, respectivamente. Análises de FTIR permitiram a identificação de moléculas presentes na solução antes e após a biodegradação. Com A. oryzae obteve-se os melhores resultados de biossorção e biodegradação. Contudo, P. chrysosporium também se mostrou eficiente para os tratamentos... / Among many environmental issues discussed in society, all sorts of pollution from industrial branches arise as an important matter. Textile industries are responsible by such contamination, since they often eliminate their effluents in the environment without proper treatment, therefore, without complete dye removal. Azo dyes are frequently used in textile industry and characterized by the presence of azo groups (N = N). Of the various methods of wastewater treatment available, biological treatment has been extensively studied. Thus, to improve biological treatment in textile industries, this study aimed to compare the ability of biosorption and biodegradation of Azo dye Direct Blue 71 solution by Phanerochaete chrysosporium and Aspergillus oryzae fungi in paramorfogenic form. In order to achieve this, a 100 μg/mL DB7 dye solution was used. Biosorption tests were performed within two hours with five different biomass concentrations and three pH values, 2.5, 4.5 and 6.5. It was observed that pH 2.5 solutions presented best biosorption conditions. The dye adsorption through studied fungi cell wall was evaluated with the Freundlich isotherm model for P. chrysosporium, and Langmuir for A. oryzae. For the biodegradation tests in 240 hours, it was used only one biomass concentration. Through an UV-VIS spectrophotometry the percentage of relative absorbance and dye discoloration was determined after biosorption and biodegradation tests respectively. FTIR analysis allowed molecular compounds identification in solution before and after biodegradation. The best results were obtained with A. oryzae in both biosorption and biodegradation. Yet even then P. chrysosporium was also efficient in all treatments. Hence, both A. oryzae and P. chrysosporium have great potential of dye removal in wastewaters. These results may contribute to improve effluent treatment systems in textile industries.

Orientador: Maria Aparecida Marin Morales / Coorientador: Carlos Renato Corso / Banca: Daniela Morais Leme / Banca: Dejanira de Franceschi de Angelis / Resumo: As indústrias têxteis têm contribuído para a contaminação dos corpos d'água, por descartar seus efluentes no meio ambiente. Essas indústrias utilizam uma grande diversidade de corantes em seus processos de tingimento, dentre eles, os azocorantes. Estes corantes azóicos, pela sua característica molecular de difícil remoção ou degradação, somado ao seu amplo uso, são considerados altamente detrimentais ao ambiente. O corante Acid Red 114, pertencente a classe dos azocorantes, é o agente químico alvo deste trabalho. Este estudo tem como proposta, investigar a possibilidade de degradação por microrganismos isolados do lodo de uma indústria têxtil e avaliar as toxicidades do corante Acid Red 114 e dos subprodutos gerados na sua biodegradação. Para avaliação da toxicidade deste corante, foram considerados os parâmetros de genotoxicidade e mutagenicidade. Para análise da genotoxicidade, foram utilizados o ensaio do cometa em cultura de hepatoma humano (HepG2). Para avaliar o potencial mutagênico, foram realizados os testes do micronúcleo (MN) em cultura de células HepG2 e o teste de Salmonella/microssoma. A comprovação da biodegradação foi feita por meio do método físico-químico de Espetrofotometria UV-Vis e FTIR. De acordo com os resultados obtidos, o corante Acid Red 114 mostrou-se genotóxico e também mutagênico para as células HepG2, mas não mutagênico para Salmonella typhimurium. O biodegradado gerado pelas bactérias Enterococcus faecalis e Alcaligenes faecalis foi genotóxico e mutagênico para a cultura celular HepG2, mas não foi mutagênico no teste com Salmonella/microssoma. O biodegradado gerado pela bactéria Achromobacter nitridificans apresentou, em células HepG2, potencial genotóxico, mas não foi mutagênico para HepG2 nem para o teste de Salmonella/microssoma. Estes resultados de toxicidade mostraram que o uso deste corante requer bastante cautela, pois ele pode ter ação adversa nos... / Abstract: Textile industries have contributed to the contamination of water bodies by disposing their effluents into the environment. These industries use a wide variety of dyes in dyeing processes, among them, the azo dyes. These azo dyes due to their molecular characteristics of difficult removal or degradation and their extensive use, are considered highly detrimental to the environment. The dye Acid Red 114, is included in the class of azo dyes, and it is the chemical agent target of this study. This study is proposed to investigate the possibility of degradation by microorganisms isolated from the sludge of a textile industry and evaluate the toxicity of the Acid Red 114 dye and by-products generated in its biodegradation. To evaluate the toxicity of this dye parameters of genotoxicity and mutagenicity were considered. For the genotoxicity analysis, the comet assay in cultured human hepatoma (HepG2) was used. To evaluate the mutagenic potential, the micronucleus test (MN) in HepG2 cultured cells and Salmonella/microsome test were performed. Evidence of biodegradation was taken by physicochemical method of spectrophotometry UV-Vis and FTIR. According to the results, the Acid Red 114 dye showed to be genotoxic and mutagenic to HepG2 cells but not mutagenic to Salmonella typhimurium. The biodegraded generated by the bacteria Enterococcus faecalis and Alcaligenes faecalis was genotoxic and mutagenic to HepG2 cells, but not mutagenic to Salmonella/microsome test. The biodegraded generated by the bacterium Achromobacter nitridificans showed in HepG2 cells, genotoxic potential, but was not mutagenic to HepG2 or Salmonella/microsome test. These toxicity results showed that the use of this dye requires great caution, as it can have adverse action in living beings, including humans, either by direct contact to the dye (e.g. occupational via or use of confectioned products) or by the inadequate treatment of textile effluents or water treatments that use... / Mestre

Orientador: Maria Aparecida Marin-Morales / Banca: Edson Luis Maistro / Banca: Carlos Renato Corso / Banca: Margarete Teresa Gottardo de Almeida / Banca: Bruna de Campos Ventura Camargo / Resumo: Segundo a Agência Internacional para Pesquisa do Câncer (IARC), estudos utilizando ensaios in vitro e in vivo (populações humanas expostas) demonstraram que algumas tinturas de cabelo e muitos produtos químicos utilizados no processo de tingimento capilar podem ser considerados mutagênicos e carcinogênicos. Estudos epidemiológicos em pessoas expostas ocupacionalmente a tinturas de cabelo indicaram uma associação com risco de câncer de bexiga e neoplasias linfoides. Da mesma forma, o uso pessoal de corantes capilares permanentes foi associado com câncer de bexiga. Cerca do 33% das mulheres, com mais de 18 anos de idade e 10% dos homens com mais de 40 anos, usam algum tipo de corante de cabelo. A tintura capilar preta é uma coloração semipermanente, que é composta por uma mistura de vários corantes, incluindo dois corantes puros (Basic red 51 e Basic brown 17), ambos azo corantes (- N=N-) e uma mistura, denominada Arianor Ebony, composta por cinco corantes, dentre eles azo corantes e antroquinonas (Basic blue 99, Basic brown 16, Acid violet 43, Basic red 76, and Basic yellow 57). Os azo corantes são considerados substâncias perigosas, pois a sua degradação gera produtos como aminas aromáticas que podem ser mais tóxicas que os compostos originais. Os corantes de antraquinona são amplamente utilizado para a coloração de plásticos e tintas industriais conhecidos por serem mutagênicos, carcinogênicos e tóxicos por via oral. Este projeto de pesquisa teve como objetivo geral avaliar a citotoxicidade (teste do Thiazolyl Blue Tetrazolium Bromide- MTT), genotoxicidade (ensaios de Cometa e Micronúcleos) de todos os corantes que compõem a tintura capilar preta, por meio de ensaios realizados com cultura de células de hepatoma humano (HepG2), assim como também avaliar a mutagênicidade da mistura (teste de Ames), pelo teste com Salmonella typhimurium nas linagens TA98 e TA100. Também foi avaliada a expressão de 7 diferentes... / Abstract: According to the International Agency for Research on Cancer (IARC), in vitro and in vivo assays (human populations exposed) have demonstrated that some dyes used in the coloring process can be considered as mutagenic and carcinogenic. Epidemiological studies in occupationally exposed people indicated an association with risk of bladder cancer and lymphoid malignancy. As well, the personal use of hair dyes has been associated to bladder cancer. Almost 33% of women, over 18 years and 10% of men, with more than 40 years, use some kind of hair dye. The black dye is a semipermanent colorant composed by mixture of several tinctures that include two pure colorants (Basic Red 51 and Basic Brown 17), both of these are azo-dyes (-N=N-), and a mixture known as Arianor Ebony, composed by other five dyes, among the are the azo-corants and anthraquinones (Basic blue 99, Basic brown 16, Acid violet 43, Basic red 76, and Basic yellow 57). The azo-corants are considered hazardous substances, due to production of aromatic amines on their degradation; these amines can be more toxic than the original compounds. The anthraquinones dyes are widely used for plastics staining and are known for their mutagenic, carcinogenic and toxic effects if ingested. The aim of this study was to evaluate the cytotoxicity (Thiazolyl Blue Tetrazolium Bromide test-MTT), genotoxicity (Comet assay and Micronucleus) of all corants that compose the black capillary dye, through tests performed with cellular cultures of human hepatome (HepG2), as well as the evaluation of mutagenic properties of the mixture (Ames test), using Salmonella typhimurium. Also, was evaluated the expression of 7 different apoptose genes. The results obtained in this study has demonstrated that the Basic Red 51 (BR51), Basic Brown 17 (BB17), Arianor Ebony and the capillary mixture of dyes induced genotoxic effects on the exposed cells, including the DNA fragmentation and the formation of the MN. The ... / Doutor

Orientador: Lucia Regina Durrant / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-03T21:40:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Migliorelli_SuelmaAparecidaFeijo_M.pdf: 3942895 bytes, checksum: 065a0ec4b7b2c209bfea1bf136a46b13 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: No atual cenário mundial, o uso de corantes sintéticos tem se tomado um recurso cada vez mais utilizado pelas indústrias, com o intuito de tomar seus produtos comercialmente mais aceitáveis para o público. Por outro lado, uma grande parte desses corantes acaba sendo depositada no meio ambiente, principalmente através de efluentes despejados em rios ou cursos de águas, causando problemas de poluição cada vez maiores. Não se pode afirmar que exista um método ideal usado para tratar efluentes contendo corantes sintéticos, mas alguns métodos biológicos têm sido propostos com freqüência, devido aos benefícios que apresentam em relação aos métodos tradicionais, como baixo custo. Biosurfactantes são substâncias com caráter anfótero, que são produzidas por microrganismos cultivados em diversas fontes de carbono. Pouco ainda se conhece sobre os motivos que levam microrganismos a produzirem tais substâncias, mas um deles refere-se à necessidade de solubilização de substratos insolúveis. o presente trabalho mostra a atividade de emulsificação apresentada por cepas bacterianas, os tipos de atividade de biosurfactantes produzidos pelas mesmas e avalia a capacidade de descoloração de corantes, artificiais e hidrossolúveis, pelas cepas bacterianas em estudo. Dentre as linhagens destacaram-se C 50 (identificada como Bacillus subtilis) e A 50 (não identificada), produzindo biosurfactante (nível de compactação de bolhas +4) quando crescem em meio contendo corantes, artificiais e hidrossolúveis. Apresentaram também capacidade superior às demais cepas, na descoloração dos corantes contidos nos meios. Na segunda etapa do trabalho, a atividade de emulsificação frente ao tolueno, após dez dias de crescimento das linhagens A 50 e C 50 foram, respectivamente, 0,53 U em meio de cultura contendo tartrazina (oitavo dia) e 0,27 U em meio contendo erioglaucine (quinto dia). Frente ao xileno, a atividade de emulsificação após dez dias de crescimento das linhagens A 50 e C 50 foram, respectivamente, 0,39 U, no quinto dia (meio contendo orange G) e 0,45 U no quarto dia (meio contendo erioglaucine ) / Abstract: Worldwide at the present time synthetic dyes have been frequently employed by the industry to provide commercial products more acceptable to people. On the other hand, a great part of these dyes have been deposited in the environment, mainly through eff1uent discharges into water courses, resulting in growing pollution problems. There does not exist an ideal method that can be used to treat eff1uents containing synthetic dyes, but biological methods have been frequently proposed, probably due to their advantages in relation to the traditional methods, such as low costs. Biosurfactants are substances with both hydrophylic and lipophylic character, produced by microrganisms growing on different carbon sources. There is not sufficient information about the reason why microrganisms synthetise biosurfactants, but one of them relates to the solubilization of insoluble substracts. The present work shows bacterial emulsification activities and the different types of biosurfactant activities that these microrganisms can produce. The ability of some strains to remove the dyes color was evaluated. The C 50 (that was identified as Bacillus subtilis) and A 50 (not identified) cepas can produce biosurfactant (+4 compactation leveI) in artificial and U (for tartrazin-containing medium) and 0,27 U (for erioglaucine-containing medium). ln presence of xileno, the emulsification activity during the growth of the A 50 and C 50 strains was 0,39 U (for orange G-containing medium) and 0,45 U (for erioglaucine-containing medium) / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos

Orientador: Hideko Yamanaka / Co-orientador: Antonio Aparecido Pupim Ferreira / Banca: Assis Vicente Benedetti / Banca: Zeki Naal / Resumo: Os corantes azo estão entre os mais utilizados pela indústria têxtil brasileira, representando de 20-40% dos corantes empregados para tingir algodão, rayon, nylon, seda, lã e couro. Um fator preocupante relacionado a estas substâncias é que estudos utilizando microorganismos e células de mamíferos têm demonstrado que diversos corantes azo apresentam atividade genotóxica, mesmo em baixas concentrações. Além disso, atualmente ainda não estão vigorando métodos oficiais para efetiva remoção dos corantes presentes nos efluentes gerados no processo de tingimento dos tecidos, e isso faz com que essas substâncias possam chegar à agua destinada ao consumo, e assim, o desenvolvimento de dispositivos sensores para o monitoramento dos corantes em água se torna de grande importância. Diante disso, o presente trabalho versa sobre o desenvolvimento de um imunossensor impedimétrico para detecção e quantificação do corante azo Disperso Red 1 (DR1) em baixos níveis de concentração em água tratada e para tal, duas estratégias metodológicas foram estudadas. A primeira delas se fundamentou na construção do imunossensor empregando eletrodos impressos de ouro modificados com monocamadas auto-organizadas. Monocamadas tioladas de cistamina, ácido lipóico e p-aminotiofenol foram estudadas para promoção do acoplamento dos anticorpos sobre a superfície do eletrodo. Caracterizações realizadas por voltametria cíclica (VC) e espectroscopia de impedância eletroquímica (EIS) demonstraram a efetiva imobilização dos anticorpos sobre a superfície dos eletrodos impressos, com aumento sucessivo do recobrimento e no valor de resistência de transferência de carga (Rct), respectivamente. No entanto, para todas as rotas estudadas encontraram-se dificuldades em se obter adequada repetibilidade entre as diferentes medidas e estabilidade das etapas de modificação, além de não ser observada... / Abstract: Azo dyes are among the most used by Brazilian textile industry, representing 20-40% of dyes used for dyeing cotton, rayon, nylon, silk, wool and leather. A worrying factor related to these substances is that studies using micro-organisms and mammalian cells have shown that many azo dyes have genotoxic activity, even at low concentrations. Besides, currently there are not oficial methods for effective removal of dyes present in the effluents generated in the dyeing process, and this leads these substances can reach the water for consumption, and thus the development of sensor devices for monitoring the dyes in water becomes of great importance. Therefore, this project is focused on development of an impedimetric immunosensor for detection and quantification of the azo dye Disperse Red 1 (DR1) at low concentration levels in treated water and for this, two methodological strategies were studied. The first one was based on the construction of the immunosensor employing gold printed electrodes modified with self-assembled monolayers. Thiolated monolayers of cystamine, lipoic acid and p-aminothiophenol were studied to promote the coupling of the antibodies on the electrode surface. Characterizations performed by cyclic voltammetry (CV) and electrochemical impedance spectroscopy (EIS) demonstrated the effective immobilization of antibodies on the surface of the printed electrodes, with successive increase in the surface coverage and in the charge transference resistance (Rct), respectively. However for all ways investigated, difficulties in obtaining adequate repeatability between measures of stability and modification steps were observed, as well a non-linear relationship between the values of ΔRct and the concentration of antigen DR1, which was due by the heterogeneity of the surface of different printed electrodes. Thus, the second strategy employed glassy carbon electrode for immunosensor construction... / Mestre

Orientador: Maria Valnice Boldrin Zanoni / Coorientador: Juliano Carvalho Cardoso / Banca: Paulo Clairmont Feitosa de Lima Gomes / Banca: Marcelo Ornaghi Orlandi / Banca: Romeu Cardozo Rocha Filho / Banca: Germano Tremiliosi Filho / Resumo: O esforço de tratar efluentes e águas superficiais contaminados por corantes tem sido intenso e uma das alternativas de interesse é a fotoeletrocatálise (FEC), baseada no uso de processos capazes de gerar radicais •OH, com grande potencial oxidante. O presente trabalho investiga a preparação, caracterização e aplicação de nanotubos de TiO2 (TiO2NTs) dopados com boro e modificados com Sb2S3 como ânodos no tratamento fotoeletrocatalítico de corantes de cabelo do tipo temporário. Tais modificações podem contornar limitações de filmes de óxido de titânio convencionais. Os eletrodos de nanotubos de TiO2 foram preparados por meio de anodização eletroquímica de placas de titânio metálico em eletrólitos contendo íon fluoreto. A deposição de nanopartículas de Sb2S3 foi realizada por meio da técnica de deposição por banho químico e a dopagem com boro por meio da adição de um precursor no eletrólito de anodização. Tais eletrodos foram caracterizados e aplicados na degradação fotoeletrocatalítica dos corantes Básico Vermelho 51 (BV51), Básico Azul 99 (BA99) e Ácido Amarelo 1 (AA1), escolhidos como modelos de corantes de cabelo para tal tratamento. Ambos os eletrodos mostraram eficiência de degradação significativamente superior à obtida para eletrodos não modificados, além de fotoativação na região do visível. Para contornar a limitação da FEC, que é a baixa eficiência em soluções altamente coloridas, foi investigada a combinação da FEC com ozonização no intuito de melhorar a eficiência ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Intense effort has been devoted to the treatment of effluents and surface water contaminated by dyes, and one of the alternatives of interest is the photoelectrocatalysis (PEC), based on the use of processes capable of generating • OH radicals, with great o xidizing potential. The present work investigates the preparation, characterization and application of TiO 2 nanotubes (TiO 2 NTs), doped with boron and modified with Sb 2 S 3, as anodes in the photoelectrocatalytic treatment of hair dyes of the temporary type. Such modifications could circumvent limitations of conventional TiO 2 oxide films. The TiO 2 nanotubes electrodes were prepared by electrochemical anodization of metallic titanium plates in fluoride - containing electrolytes. The deposition of nanoparticles of Sb 2 S 3 was carried out by chemical bath deposition technique and the doping with boron was done by the addition of a boron precursor in the anodizing electrolyte. These electrodes were characterized and applied in the photoelectrocatalytic degradation of B asic Red 51 ( BV51 ), Basic Blue 99 ( BA99 ) and Acid Yellow 1 ( AA1 ) dyes, chosen as models of hair dyes for treatment. Both electrodes promoted degradation efficiency significantly higher than that obtained for unmodified electrodes, in addition to the photoactivation in the visible region. To circumvent PEC limitation, which is the low efficiency in highly colored solutions, the combination of PEC technique with ozonation was investigated in order to improve the treatment efficiency of the AA1 dye in higher concentration and in the treatment of effluents resulting from h air dyeing. The combined method was the most efficient among those tested and the simple application of a voltage (O3 + FEC) greatly increases the decolorization rate (2×), decreases the time required for mineralization and the consumption of 'electric ene rgy per order' compared to an... / Doutor

Neste trabalho, são utilizados diversos métodos de química teórica para estudar as propriedades eletrônicas e o espectro de absorção de seis corantes catiônicos: laranja de acridina (LA), proflavina (PF), safranina (SF), vermelho neutro (VN), azul de metileno (AM) e tionina (TN). Inicialmente é realizado um estudo para verificar a influência do solvente na geometria e no espectro desses corantes utilizando diversos métodos de química quântica, o método de solvatação contínuo IEFPCM e a simulação de Monte Carlo (MC). A seguir são estudados a diprotonação, a dimerização e alguns modelos para a argila do tipo montmorilonita e para a interação desta com os corantes, fenômenos esses que explicam a metacromasia observada experimentalmente. / This work presents a theoretical study on the electronic properties and the absorption spectra of six cationic dyes: acridine orange, proflavine, safranine, neutral red, methylene blue and thionine. First of all, we have carried out calculations to verify the solvent effects on geometries and spectra employing methods of Quantum Chemistry and including solvent effects with the polarizable continnum model and Monte Carlo (MC) simulation. Also, we have studied diprotonation, dimerization and some models of the montmorillonite clay and its interaction with the cationic dyes under study here, phenomena that explain the experimental methacromatic behavior of these dyes.

A polimerização de monômeros vinílicos fotoiniciada por corantes foi estudada em diferentes meios (meio orgânico, ausência de solvente e meio hidrotrópico). A polimerização fotoiniciada do MMA pelo corante Vermelho Neutro na presença de trietilamina foi estudada com o objetivo de se determinar o mecanismo que leva à formação dos radicais iniciadores. Uma expressão para o rendimento de radicais livres foi deduzida a partir do mecanismo proposto, os valores experimentais para o equilíbrio e as constantes de reação para os estados fundamental, singlete e triplete do corante na presença de outras espécies e de trietilamina (co-iniciador) foram utilizadas para simular o comportamento do sistema de polimerização. A amina aromática 4-anisidina também foi utilizada como coiniciador. As cinéticas de fotopolimerização de monômeros multifuncionais foram acompanhadas com as técnicas de Fotocalorimetria Diferencial de Varredura (Foto-DSC) e Espectroscopia de Infravermelho por Transformada de Fourier em Tempo Real (RT-FTIR). Os iniciadores utilizados foram os corantes safranina e tioxantona. Os co-iniciadores usados foram as aminas TEA, TEOHA e EDB. Todos os sistemas foram estudados na ausência de solvente. Filmes poliméricos foram preparados para verificar a absorção de clorofórmio mediante a técnica de gravimetria. Tal estudo avaliou a relação entre a densidade de entrecruzamento dos polímeros e o fotoiniciador utilizado. Copolímeros de ESS e MMA ou HEMA foram preparados em meio hidrotrópico por polimerização fotoiniciada utilizando o corante catiônico safranina. A concentração de ESS utilizada foi de 0,5 M, pois nessa concentração há a formação de agregados de ESS, caracterizando o meio como hidrotrópico. As polimerizações dos monômeros MMA (hidrofóbico) e HEMA (hidrofílico) apresentaram comportamentos distintos frente ao meio hidrotrópico. / The photoinitiation of the polymerization of methyl methacrylate by the dye neutral red in the presence of thiethylamine was studied in order to determine the mechanism that leads to the formation of the initiating radicals. An expression for the yield of free radicals was deduced from the mechanism, and the experimental values for the equilibrium and reaction constants of the ground, singlet and triplet states of the dye in the presence of the other components of the formulation, were used to calculat the behaviour of the system when varying the concentration of the co-initiator triethylamine. The observed dependence fits closely the global polymerization rates obtained directly from polymerization kinetics studied by dilatometry. The amine 4-anisidine has also been used as co-initiator. The photoinitiated polymerization of multifunctional monomers was followed by real time infrared spectroscopy (RTIR) and by photo differential scanning calorimeter (Photo- DSC). Several parameters influence this kinetic such as temperature, photoinitiator concentration, light intensity, polymerizable function concentration, and material thickness. The initiators used in this study were the dyes safranine and thioxanthone. The co-initiators used were the amines TEA, TEOHA and EDB. The swelling of films of these copolymers were determined by chloroform absorption. A good inverse relationship was found between the swelling and the polymerization rates. Copolymers of styrenesulfonate and methyl methacrylate, or hydroxyethyl methacrylate, were prepared by photoinitiation polymerization using the cationic dye Safranine in hydrotropic medium. The reactions were be carried out at Stys concentrations higher than the MHC (minimum hydrotrope concentration) where the monomer forms aggregates.