151 |
Ocorrência, genotoxicidade e risco ecotoxicológico de corantes no ambiente aquático / Occurrence, genotoxicity and ecotoxicological risk of dyes in the aquatic environment.Francine Inforçato Vacchi 12 August 2016 (has links)
Corantes são utilizados na coloração de diferentes substratos, incluindo papel, couro e plásticos, mas o uso mais importante é o têxtil e 1 a 5% destes corantes podem ser descartados no ambiente. Em geral, os corantes do tipo azo são tóxicos para os organismos aquáticos e alguns tipos de corantes podem ser mais tóxicos que outros. Mas, embora estes compostos e seus produtos de transformação reduzidos e/ou clorados podem ser encontrados no ecossistema aquáticos, não existem dados sobre genotoxicidade em organismos aquáticos até o momento. Muitos estudos têm demonstrado que avaliar danos ao DNA representa um biomarcador de exposição muito sensível em espécies aquáticas, que pode ser estudado utilizando ensaios in vivo e in vitro, como no caso das linhagens de células de peixe. Os objetivos deste trabalho foram: avaliar a ocorrência de corantes dispersos em amostras ambientais; avaliar a mutagenicidade dessas amostras utilizando o ensaio de Salmonella/microssoma com as linhagens TA98 e YG1041, e a genotoxicidade com o ensaio do cometa em culturas celulares de peixe RTL-W1. HPLC-MS/MS foi utilizada para verificar a ocorrência de corantes em amostras do Rio Piracicaba à montante e à jusante do Ribeirão Quilombo e do descarte de uma Estação de Tratamento de Efluentes (ETE), localizados no Estado de São Paulo, Brasil. Foram detectados seis corantes dispersos nas amostras de águas superficiais e efluentes. O corante Disperse Red 1 foi o composto mais frequente, detectado em 8 das 16 amostras, porém sua contribuição para a mutagenicidade total foi baixa; os corantes Disperse Blue 373 e Disperse Violet 93 foram os que mais contribuíram. A genotoxicidade do Rio Piracicaba, avaliada pelo ensaio de Salmonella/microssoma e ensaio do cometa, aumentou após o lançamento do Ribeirão Quilombo e do efluente ETE, mostrando uma possível contribuição destes na genotoxicidade do Rio Piracicaba. / Dyes are used in the coloration of different substrates, including paper, leather and plastics, but the most important use is on textiles and 1 to 5% of these dyes might be lost into the environment. Azo dyes are the most important class, accounting for over 50% of all commercial dyes, and this class has been the most studied. In general, azo dyes are toxic to aquatic organisms and some types of dyes are more toxic than others. But although these compounds as well as their reduced/chlorinated transformation products can be found in aquatic ecosystems, no mutagenicity data are available until now in aquatic organisms. This remark remains of value, as well, regarding genotoxicity potential of such dyes towards aquatic organisms. Many studies have demonstrated that DNA damage measurement represents a very sensitive biomarker of exposure in aquatic species that can be studied both in vivo and in vitro using for example fish cell lines. The objectives of this work were evaluate the occurrence of disperse dyes in environmental samples; evaluate the mutagenicity of this samples using the Salmonella/microsome assay with strains TA98 and YG1041; evaluate the genotoxicity using the comet assay with fish cell lines RTL-W1. HPLC-MS/MS was used to verify the occurrence of dyes in samples of Piracicaba River upstream and downstream the discharge of Quilombo River and Wastewater Treatment Plant (WWTP) effluent, located in São Paulo State, Brazil. Six dyes were detected in samples of water and effluents. Disperse Red 1 dye was detected in 8 of 16 samples, but its contribution for the mutagenicity was low. Disperse Blue 373 and Disperse Violet 93 were the major contributors for the mutagenicity found in the samples. The genotoxicity of Piracicaba River, evaluated with Salmonella/microsome assay and comet assay, increased after the discharges of Quilombo River and the effluent of WWTP, showing a contribution of this discharges on the river genotoxicity.
|
152 |
O estudo da montmorilonita como adsorvente de corantes em meio aquosoJomara Oliveira e Silva 21 May 2014 (has links)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Estudou-se o processo de adsorção dos seguintes corantes: Laranja Indosol, Rhodamina B, Vermelho Congo e Azul Indosol sobre a argila montmorilonita em meio aquoso nas temperaturas de 288, 298, 308 e 318K. Os melhores rendimentos foram obtidos para temperatura de 288 e 298K. O processo de remoção desses corantes foi estudado a partir dos dados de equilíbrio e cinética para cada temperatura. O modelo de Freundlich foi o que melhor representou os dados experimentais de isotermas de adsorção para os corantes em todas as temperaturas consideradas. O modelo cinético de pseudo-segunda ordem foi o que melhor ajustou os dados experimentais das interações envolvidas no processo. Verificou-se que tratar de um processo endotérmico, e as interações corante/MTT aumentam o grau de espontaneidade das reações com a elevação da temperatura do processo. Para os difratogramas obtidos para as amostras de LI/MTT, VC/MTT e AI/MTT foi possível verificar que todos os ângulos de incidência mostram que não há grandes mudanças essencialmente na sobreposição principalmente no ângulo de incidência (2θ) quando comparadas a MTT. A análise termogravimétrica mostra que, a decomposição térmica da MTT completa começou acerca de 30C e foi completamente até 1000C e sendo identificadas quatro perdas de peso distintas. A intensidade das bandas de absorção presentes nos espectros na região do infravermelho foi reduzida após a adsorção dos corantes denotando ainda que o processo de adsorção dos corantes não modifica a estrutura da montmorilonita. / Studied the adsorption of the following dye: Orange Indosol, Rhodamine B, Congo Red and Blue Indosol about montmorillonite clay in an aqueous medium at temperatures of 288, 298, 308 and 318K. The best yields were obtained at temperatures of 288 and 298K. The process of removing these dyes was studied from kinetic and equilibrium data for each temperature. The Freundlich model was best represented the experimental data of adsorption isotherms for dyes at all temperatures considered. The kinetic model of pseudo-second order was the best fit to the experimental data of the interactions involved in the process. It was found that treating an endothermic process and the interactions dye / MTT increase the degree of spontaneity of reactions with increasing process temperature. For the XRD patterns obtained for samples of LI / MTT, VC / MTT and AI / MTT was possible to verify that all incident angles show no major changes in essentially overlap mainly in the incidence angle (2θ) when compared to MTT. Thermogravimetric analysis shows that the thermal decomposition of the complete MTT began about 30 C and was completely up to 1000 C and four different weight losses are identified. The intensity of the absorption bands present in the spectrum in the infrared region was reduced after adsorption of the dyes also showing that the adsorption of the dye does not alter the structure of montmorillonite.
|
153 |
Algodão modificado com complexantes como pre-concentrador de ions metalicos em amostras ambientais, para analise por fluorescencia de raio XJesus Filho, Antenor Lopes de 03 August 2018 (has links)
Orientador: Maria Izabel Maretti Silveira Bueno / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T21:54:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1
JesusFilho_AntenorLopesde_D.pdf: 11942561 bytes, checksum: 00d8d4ec9cb462cfc21d900ad190ccbf (MD5)
Previous issue date: 2003 / Doutorado
|
154 |
Deslizamento de fluidos da cavidade orofaringea para traqueia influenciado pela fisioterapia respiratoria em pacientes sob ventilação mecanicaYokota, Carla de Oliveira 26 February 2004 (has links)
Orientador: Maria Isabel Pedreira de Freitas Ceribelli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciências Médicas / Made available in DSpace on 2018-08-03T22:47:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Yokota_CarladeOliveira_M.pdf: 6237305 bytes, checksum: 63ad5635ef1d80fa2a6542709680469d (MD5)
Previous issue date: 2004 / Resumo: A fisioterapia respiratória pode melhorar a função respiratória, promovendo a oxigenação e a ventilação pulmonar em pacientes acamados, sedados e dependentes de ventilação mecânica. As secreções retidas na face superior do balonete podem estar contaminadas por microorganismos patogênicos e se o material orofaríngeo colonizado chegar aos pulmões, torna-se potencial causador de pneumonia aspirativa. Este trabalho teve como finalidade verificar se as manobras de fisioterapia respiratória podiam influenciar no deslizamento de secreções entre a superfície externa do balonete insuflado do tubo traqueal e a parede da traquéia, indicando a passagem de secreções da cavidade orofaríngea para as vias aéreas inferiores, identificadas através do uso do corante. Foi um estudo experimental prospectivo, utilizando-se o modelo longitudinal. Para tanto, foram estudados 25 pacientes maiores de 18 anos, dependentes de ventilação mecânica, sedados, intubados endotraquealmente por um período de até 120 horas, que podiam permanecer na posição de Fowler 30° e se manter sob ventilação mecânica assistida/controlada, ventilado a volume (8 m1/kg de peso), com pressão expiratória final (PEEP) no valor de 5 a 8 cmH2O e relação inspiração/expiração 1:2. Foram subdivididos em dois grupos: Grupo não experimental (GNE) constituído por pacientes que não receberam atendimento fisioterápico e Grupo experimental (GE), constituído por pacientes que receberam atendimento fisioterápico. Foi instilada solução de corante natural de pasta de cobre de clorofilina - B5006, diretamente na cavidade orofaríngea, para verificação do deslizamento, ou não, dessa mistura para as vias aéreas inferiores. Constatou-se o deslizamento de corante para as vias aéreas, independentemente de se realizar manobras de fisioterapia ou outras movimentações em 10 de 25 (40%) pacientes. Observou-se a passagem do corante da cavidade orofaríngea, após fisioterapia respiratória, em um (7%) de 15 pacientes estudados. Pôde-se observar, ao final deste estudo, que o balonete da cânula endotraqueal não é a forma mais segura de se reter a secreção orofaringea, pois permitiu o deslizamento desta para as vias aéreas. Portanto, a fisioterapia respiratória não pode ser considerada como fator agravante da passagem de líquidos da orofaringe para a traquéia, no modelo estudado / Abstract: Respiratory physiotherapymay improve the respiratory function, fostering oxygenation and lung ventilation on patients who are bedridden, sedated and depending on mechanical ventilation. The secretions retained on the superior side of the cuff can be contaminated by pathogenic microorganismsand if the oropharingeal colonies arrive at the lungs, it could be a potential cause of aspiration pneumonia. This work has the purpose of checking if the respiratory physiotherapy movements could influence on the sliding of secretions between the external surface of the inflated cuff of the tracheal tube and the trachea wall, indicating the passage of secretion from oropharingeal cavity to the inferior airways, which was identified through the use of dye. It was a prospective experimental study using the longitudinal model. It was composed by 25 patients over 18 years old, mechanical ventilation dependents, sedated, orotracheally intubated for a period of 120 hours, who could be put on the 30 fowler position and be maintained on assisted/controlled mechanical ventilation, ventilated by volume (8 m1/kg of weight) with positive and expiratory pressure (PEEP) on the value of 5 to 8 cm H20 and inspiratory/expiratory relation 1:2. They were subdivided into two groups: the Non-Experimental Group (ONE), constituted by patients who did not receive physiotherapeutical treatment and the Experimental Group (OE), composed by patients who received it . Organic dye solution made from the paste of copper chlorophyl - B5006 - was directly dripped into the oropharingeal cavity to identify the sliding (or not) of this mixture to the inferior airways. The sliding of the mixture to the airways was identified in 10 (40%) of 25 patients, regardless of the use of physiotherapy procedures or other movements. The passage of the dye from the oropharynx cavity was observed after physiotherapy procedures on one (7%) out of 15 of the patients studied. It was concluded that the cuff might not be the safest way to stop the oropharynx secretion from sliding, since it allowed the sliding of that secretion to the airways at times. Therefore the physiotherapy cannot be considered an aggravating factor of the passage of liquids from oropharynx to the trachea on the model studied. / Mestrado / Mestre em Enfermagem
|
155 |
Estudos da elucidação estrutural do corante verde obtido a partir do microrganismo Streptomyces Carpaticus /Martins, Olimpia Paschoal January 2019 (has links)
Orientador: Fernando Lucas Primo / Resumo: A exploração da cor nunca esteve tão evidente como nos dias de hoje, e muitas indústrias são direta ou indiretamente dependentes da disponibilidade de corantes artificiais. Com o crescimento da produção, consumo e utilização de produtos contendo corantes sintéticos, aumentaram também os relatos com problemas relacionados à saúde e aos danos causados no meio ambiente devido, principalmente a sua baixa biodegradabilidade, fazendo-se repensar o uso dessas substâncias. Frente ao conhecimento do público, assim como a relação à segurança ambiental e a preocupação com a saúde, os corantes naturais nesse sentido podem ser uma alternativa ao uso dos corantes sintéticos conquistando, a cada ano, uma nova fatia do mercado. O objetivo deste trabalho foi caracterizar o corante verde de origem biotecnológica, obtido a partir do cultivo do microrganismo Streptomyces carpaticus, através de diversas técnicas espectroscópicas, para que assim possa se propor a aplicação do mesmo em indústrias têxteis, de cosméticos ou alimentícias. Foram realizadas análises para identificação do corante bem como testes para definição dos solventes de trabalho, os quais foram utilizados na preparação das amostras que foram enviadas para as diversas técnicas. Os testes iniciais realizados no corante bruto, tiveram por objetivo definir o solvente ideal para preparação das amostras para análises de Espectroscopia de UV-Vis, Fluorescência, Espectrometria de massas e Ressonância Magnética Nuclear uni e bidimensionais... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The Color exploration has never been more evident than it is today. Many industries are directly or indirectly dependent on the availability of synthetic dyes. With the growth of the production, consumption and the use of products containing synthetic dyes the number of reports about problems related to health and damage caused to the environment, mainly due to their low biodegradability have been increasing. So the use of these substance should be rethought. In the face of public knowledge, as well as environmental safety and health concerns, natural dyes in this sense can be an alternative to the use of synthetic dyes, gaining a new market share each year. The objective of this work was to characterize the green dye of biotechnological origin, obtained from the cultivation of the microorganism Streptomyces carpaticus, through several spectroscopic techniques, so that it can be proposed its application in the textile, cosmetic or food industries. Analyzes were performed to identify the dye as well as tests to define the working solvents, which were used in the preparation of samples that were sent to the various techniques. The initial tests carried out on the raw dye aimed to define the ideal solvent for sample preparation for analysis of UV-Vis Spectroscopy, Fluorescence, Mass Spectrometry and One and Two Dimensional Nuclear Magnetic Resonance. After Infrared and NMR analysis, it was possible to verify the presence of several contaminants, which directed the work to the dy... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre
|
156 |
Biodegradação de corante têxtil RBBR por Ganoderma lucidum em bioadsorvente contendo aparas de papel cartão solid bleached sulfate revestidas com politereftalato de etileno um desafio para a educação ambiental /Rainert, Karine Thaise, 1991-, Tavares, Lorena Benathar Ballod, 1959-, Universidade Regional de Blumenau. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Ambiental. January 2017 (has links) (PDF)
Orientador: Lorena Benathar Ballod Tavares. / Dissertação (Mestrado em Engenharia Ambiental) - Programa de Pós-Graduação em Engenharia Ambiental, Centro de Ciências Tecnológicas, Universidade Regional de Blumenau, Blumenau.
|
157 |
Decoloration of dye from the efluents of the textile industry by macromicetosChicatto, Juliane Andressa, 1983-, Tavares, Lorena Benathar Ballod, 1959-, Vaz, Deisi Altmajer, Universidade Regional de Blumenau. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Ambiental., Universidad de Granada. Departamento de Ingeniería Química. January 2018 (has links) (PDF)
Orientador: Lorena Benathar Ballod Tavares. / Coorientador: Deisi Altmajer Vaz. / Tese (Doutorado em Engenharia Ambiental) - Programa de Pós-Graduação em Engenharia Ambiental, Centro de Ciências Tecnológicas, Universidade Regional de Blumenau, Blumenau.
|
158 |
Adsorção dos corantes azul de metileno, alanjado G, alaranjado IV e alaranjado de xilenol pelo biopolimero quitinaLonghinotti, Elisane January 1996 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T10:40:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T20:47:32Z : No. of bitstreams: 1
104547.pdf: 1124559 bytes, checksum: ecb3985969c3d1203165580d3948884b (MD5) / A quitina foi empregada para adsorver os corantes azul de metileno, alaranjado G, alaranjado IV e alaranjado de xilenol em soluções aquosas. O polímero foi caracterizado por espectroscopia de infravermelho e análise elementar (CHN). Os dados experimentais de adsorção foram interpretados pela equação de Langmuir empregando o método de regressão linear para determinar os parâmetros de adsorção. Os resultados deste estudo mostraram que a capacidade de adsorção é dependente do pH. A maior adsorção ocorreu em pH » 7 para o corante catiônico azul de metileno, enquanto que os corantes aniônicos alaranjado G, alaranjado IV e alaranjado de xilenol, o pH ótimo de adsorção foi em torno de 4. Em pH ácido, os grupos amino do polímero estão protonados e a cadeia da quitina está carregada positivamente, predominando a adsorção por troca iônica para os corantes aniônicos. Deve ocorrer também em pequena extensão, adsorção de van der Waals e por ligações de hidrogênio entre os grupos acetamido do polímero e os grupos hidroxila do corante. A adsorção do alaranjado G diminuiu com o aumento da temperatura de 16,40 mg.g-1 a 11°C para 12,80 mg.g-1 a 60 °C, enquanto que para o alaranjado IV a capacidade aumentou de 1,64 mg.g-1 a 25 °C para 1,50 mg.g-1 a 53 °C. A adsorção do alaranjado de xilenol não teve um comportamento do tipo Langmuir e foi interpretada como isoterma de Nernst, sendo o valor de KL igual a, 0,726 L.g-1. A capacidade máxima de adsorção dos corantes aumentou na seqüencia: ALG > AZM > ALIV. Os valores de DH de -2,57 kcal/mol (ALG) e -6,93 kcal.mol-1 (ALIV) comprovaram uma adsorção de natureza física para esses corantes. Os resultados obtidos revelaram que a quitina pode ser empregada nos processos de remoção de cor de efluentes industriais líquidos contendo corantes.
|
159 |
Determinação do comportamento tintorial de corantes naturais em substrato de algodãoPiccoli, Heiderose Herpich January 2008 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química / Made available in DSpace on 2012-10-24T06:11:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1
260091.pdf: 3360119 bytes, checksum: 03dc51e970b9b339d2d5b4b62a82b927 (MD5) / A preocupação com o aspecto ecológico de produtos e processos é crescente nos dias de hoje. A degradação do meio ambiente e a utilização indevida dos recursos naturais têm causado impactos extremamente nocivos ao planeta. O uso de produtos que, de alguma forma prejudicam a saúde do homem, também é objeto de estudo nas várias áreas da ciência. O processo de tingimento têxtil utiliza produtos e processos poluentes e com alta demanda de recursos naturais. Existem alternativas de corantes provenientes de fontes naturais e renováveis, utilizados na indústria alimentícia e já utilizados no passado em artigos têxteis, que poderiam suprir parte da demanda dos tingimentos têxteis, minimizando os impactos ambientais e, quiçá, trazendo benefícios à saúde humana através de suas propriedades fitoterápicas. Os objetivos deste trabalho foram: Estudar o processo de tingimento do substrato de algodão com dois corantes naturais selecionados, Corantes de Alfafa e de Urucum, e determinar as melhores condições do processo, verificando o desempenho do produto tingido através de testes de solidez à lavação e à luz normatizados. Estudou-se, também, a influência de diferentes processos de preparação, concluindo-se não ser esta etapa relevante no resultado do tingimento. Foi investigada a aplicação de vários mordentes, determinando-se sua influência sobre o resultado dos tingimentos, no qual significativas variações no padrão de cor e resistência à solidez e lavação foram observadas. Para os testes de avaliação do comportamento tintorial, os resultados demonstraram que ambos os corantes são semelhantes aos corantes diretos. O processo de tingimento proposto foi compatível com os processos utilizados nesta classe de corantes. As conclusões obtidas na avaliação do comportamento tintorial foram confirmadas com a obtenção de Isotermas de Absorção de Langmuir e, a partir destas, do valor de variação de entalpia para o processo. O valor do H para o caso do tingimento com Corante de Urucum foi de H = 19 kJ/mol, indicando um processo de fisissorção.
The concern with the ecological aspects of industrial products and processes is growing nowadays. The degradation of the environment and the improper use of the natural resources have been causing extremely dangerous impacts to the planet. The use of products that prejudice health, also are research object in several science areas. The process of textile dyeing uses pollutant products and processes and with high demand of natural resources. There are alternatives of dyes obtained from natural and renewable sources, used in the food industry and already used in the past in textile substratum, that they could supply part of the demand of the textile dyeings, minimizing the environmental impacts and maybe bringing benefits to the human health through their phytoteraptics properties. The objectives of this work were: to study the dyeing process of the cotton substratum with two natural dyes selected: dyestuff obtained from Alfalfa and from Annatto, and to determine the best conditions of the process, verifying the acting of the dyed product through solidity tests to the washing and the stability to the light. It was also studied the influence of different preparation processes, being concluded not to be this relevant stage in the result of the dyeing. The application of several mordants was investigated being determined its influence on the result of the dyeings, where significant variations in the color pattern and washing resistance were observed. Through the tests of evaluation of the dyeing behavior, the results demonstrated that both dyestuffs are similar to the direct dyes. The process of proposed dyeing was compatible with the processes used in this class of dyes. The conclusions obtained in the evaluation of the dyeing behavior were confirmed with the ones obtained with Langmuir adsorption isotherms. The enthalpy values were determined for the adsorption process. The value of the enthalpy variation for the case of the dyeing with dyestuff from Annatto was of equal to 19 kJ/mol, indicating a physisorption process.
|
160 |
Extração de corantes de urucum por processos adsortivos utilizando argilas comerciais e colloidal gas aphronsAlves, Ricardo Wissmann January 2005 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química. / Made available in DSpace on 2013-07-16T01:25:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1
211887.pdf: 1306430 bytes, checksum: 5b8c9056a61eab29506f25e7307eaf73 (MD5) / A utilização de produtos naturais em substituição aos sintéticos na indústria alimentícia, em especial os corantes, é uma tendência mundial demonstrada pelo mercado globalizado e pelas restrições impostas pela Organização Mundial de Saúde. O urucum é um dos principais corantes naturais para alimentos utilizado mundialmente e seu principal pigmento é o carotenóide bixina, que representa mais de 80% dos carotenóides totais contidos na semente. A norbixina é um ácido dicarboxílico derivado da hidrólise da bixina. O objetivo deste trabalho foi o estudo de processos adsortivos utilizando argilas comerciais e colloidal gas aphrons (CGAs) para obtenção de um produto com concentração elevada de bixina (utilizando argilas comerciais) ou norbixina (por colloidal gas aphrons), a partir da extração de pigmentos das sementes de urucum. O processo utilizando argilas comerciais foi realizado por ensaios de adsorção da bixina nas mesmas a partir de soluções brutas de extração dos pigmentos com acetato de etila e clorofórmio e posterior dessorção utilizando acetona. Outro processo estudado utilizando colloidal gas aphrons, que são microbolhas encapsuladas por camadas de surfactante, foi realizado utilizando um surfactante catiônico e um aniônico. Para este processo, partiu-se de uma solução bruta de extração dos pigmentos das sementes com KOH 0,5% e as CGAs geradas serviram como material adsorvente para a norbixina presente na solução bruta. Pelos resultados obtidos, a adsorção da bixina utilizando argilas comerciais mostrou-se eficiente, porém sua dessorção foi baixa. O processo utilizando CGAs geradas por um surfactante catiônico (CTAB) mostrou-se um processo viável, com boa recuperação da norbixina, sendo a máxima de 94%.
|
Page generated in 0.0299 seconds