Orientadores: Roberto Ricardo Panepucci, Roberto José María Covolan / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Física Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-08-30T01:13:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 BenavidesGuevara_JesusArbey_M.pdf: 3401823 bytes, checksum: 461e1559d0928ed82b7c63870d75a3e5 (MD5) Previous issue date: 2015 / Resumo: O desenvolvimento de novas tecnologias aplicadas à pesquisa da atividade elétrica do cérebro é um dos tópicos de vanguarda na atualidade em neurociências. Nas últimas décadas, dispositivos denominados sondas neurais têm sido desenvolvidos, baseados nas técnicas atuais de produção e fabricação de biomedical (ou biological) microelectromechanical systems (Bio-MEMS). Estes dispositivos permitem registrar ou estimular eletricamente diferentes regiões do cérebro in vivo, ou conjuntos de células de cultura, in vitro. A consolidação desta nova tecnologia fornece uma ferramenta de alta precisão para pesquisa em neurociência, além de permitir seu uso clínico em condições patológicas tais como lesão medular, acidente vascular cerebral e distúrbios neurológicos, entre outras. O desenvolvimento de sondas neurais tem-se dado através de estudos que exploram diferentes possibilidades de desenho, fabricação e utilização de novos materiais, orientado pelas possíveis vantagens biológicas, de custo e de fabricação que possam ter. De particular interesse nesta área, é o entendimento dos mecanismos subjacentes ao comportamento eletroquímico durante estimulação e registro de atividade neuronal por microeletrodos do dispositivo, assim como a investigação de materiais que forneçam uma alta densidade de carga durante este processo. Neste projeto, foram fabricadas e caracterizadas sondas neurais baseadas no polímero SU-8, tanto quanto se saiba, as primeiras desenvolvidas no Brasil. Apresenta-se as metodologias empregadas nos processos de fabricação, em que foram testados diferentes protótipos de sondas e sondas funcionais com diferentes geometrias. Metais como Ti/Au, Ti, Cr/Au e TiN foram depositados por meio de sputtering e eletrodeposição. As propriedades eletroquímicas destes materiais condutores foram determinadas por técnicas de voltametria cíclica e espectroscopia de impedância eletroquímica. As sondas de Ti/Au foram as que apresentaram os melhores resultados em nossa pesquisa, tendo em vista a metodologia de fabricação utilizada, que manteve a integridade física dos microeletrodos e do dispositivo em geral, não obstante certas inomogeneidades apresentadas em diferentes etapas da fabricação, que ainda demandam um maior entendimento. Em conclusão, as sondas funcionais de Ti/Au produzidas e caracterizadas neste trabalho se apresentam como um dispositivo potencialmente adequado para registro da atividade neural em modelos animais / Abstract: The development of new technologies applied to the research of the cerebral electrical activity is one of the leading topics in neuroscience today. In recent decades, the so-called neural probe devices have been developed, based on current production and manufacturing techniques of biomedical (or biological) microelectromechanical systems (BioMEMS). These devices allow one to record or electrically stimulate different brain regions in vivo, or systems of cultured cells in vitro. The consolidation of this new technology provides a highly accurate tool for research in neuroscience, and allows their clinical use in pathological conditions such as spinal cord injury, stroke and neurological disorders, among others. The development of neural probes have been given through studies exploring different possibilities of design, manufacture and use of new materials, guided by the possible advantages they might have in terms of biology, manufacturing process and costs. Of particular interest in this area is the understanding of the mechanisms underlying the electrochemical behavior during stimulation and recording of neuronal activity by the microelectrodes of the device, as well as the research of materials providing a high density of charge during this process. In this project, were manufactured and characterized neural probes based on SU-8 polymer, to our knowledge the first developed in Brazil. The methods used in the manufacturing processes are presented for the various tested prototypes of probes and functional probes with different geometries. Metals such as Ti/Au, Ti, Cr/Au and TiN were deposited by sputtering and electrodeposition. The electrochemical properties of these conducting materials were determined by cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy. Probes of Ti/Au showed the best results in our research, taking into consideration the manufacturing methodology, which kept the physical integrity of microelectrodes and the device in general, despite certain inhomogeneities presented in different stages of the manufacturing process, which still demand a greater understanding. In conclusion, the functional Ti/Au probes produced and characterized in this work have shown to be a potentially suitable device for recording neural activity in animal models / Mestrado / Física / Mestre em Física / 2012/151275-2 / CNPQ

O objetivo desse estudo foi avaliar a ação de hipoclorito de sódio e ácido peracético na resistência à corrosão de titânio comercialmente puro, grau 4, (Ticp-4) em salivas artificiais, ácida e neutra, com diferentes períodos de imersão, por meio de ensaio de polarização potenciodinâmica anódica, microscopia eletrônica de varredura e espectrometria dispersiva de raios-X. Corpos-de-prova cilíndricos (5 mm x 5 mm) de Ticp-4 foram envolvidos com fio de cobre e fita isolante, este conjunto foi incluído em tubos de PVC (25 mm x 15 mm) e preenchidos com resina poliéster quimicamente ativada, após a polimerização da resina esses eletrodos de trabalho que foram polidos mecanicamente com lixas, feltros e pastas. Os 54 eletrodos de trabalho foram divididos em nove grupos (n=6) referentes às soluções e períodos de imersão: água destilada (controle), hipoclorito de sódio 1% (10 e 40 minutos), ácido peracético 0,2% (10, 30, 40 e 120 minutos) e ácido peracético 2% (30 e 120 minutos). Após serem imersos nas soluções, foram divididos em 2 subgrupos (n=3), pois os ensaios de polarização anódica foram realizados em triplicatas e utilizados dois eletrólitos, salivas artificiais pH 4,8 e pH 6,8. No ensaio de polarização anódica foi utilizada uma célula eletroquímica constituída por um eletrodo de referência do tipo calomelano saturado (ECS), um contra-eletrodo de platina e o eletrodo de trabalho constituído pelas amostras de Ticp-4, com taxa de varredura de 1 mV/s, partindo-se do potencial de corrosão (Ecorr) até 800 mVECS. Os dados do potencial de corrosão (Ecorr) e corrente de passivação (Ipass) obtidos das curvas de polarização foram analisados estatisticamente pelo teste t Student. Na comparação entre salivas ácida e neutra os valores de Ecorr e Ipass em todas soluções desinfetantes e períodos propostos não apresentaram diferença estatísitica. A comparação dos valores de Ecorr e Ipass entre água destilada (controle) e soluções desinfetantes em saliva ácida também não mostrou diferença, porém em saliva neutra houve diferença entre os valores de Ipass entre água destilada e hipoclorito de sódio 1% por 40 minutos e entre os valores de Ecorr entre água destilada e ácido peracético 2% por 120 minutos. Entre períodos de imersão, em saliva ácida, houve diferença entre os valores de Ipass do hipoclorito de sódio 1% 10 e 40 minutos e entre os valores de Ecorr do ácido peracético 0,2%. A microscopia eletrônica de varredura associada à energia dispersiva por Raio-X não mostrou diferença entre água destilada e as diferentes soluções desinfetantes frente as salivas ácida e neutra. Conclui-se que as curvas de polarização anódica foram similares em todos os ensaios, apesar das diferenças estatísticas salientadas para Ipass e Ecorr, não ocorreu corrosão superficial em quaisquer amostras após desinfecção e polarização em salivas ácida e neutra. A análise por microscopia eletrônica de varredura associada à espectrometria por dissolução de raios-X não revelaram alterações superficiais nas amostras de titânio comercialmente puro. / This study aimed to assess the corrosion resistance in a grade-4 commercially pure titanium (CP Ti-4) under action of sodium hypochlorite or peracetic acid, during different immersion periods, in acid or neutral artificial saliva for anodic potentiodynamic polarization test. Scanning Electron Microscopy (SEM) was used in conjunction with Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy (EDS). This study aimed to assess the corrosion resistance in a grade-4 commercially pure titanium (CP Ti-4) under action of sodium hypochlorite or peracetic acid, during different immersion periods, in acid or neutral artificial saliva for anodic potentiodynamic polarization test. Scanning Electron Microscopy (SEM) was used in conjunction with Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy (EDS). Cylindrical CP Ti-4 specimens (5 mm x 5 mm) were involved with copper wire and electrical tape, this set was enclosed in PVC pipe (25 mm x 15 mm) and filled with chemically activated polyester resin to obtain the fifty-four working electrodes which were, then, mechanically polished with sandpaper, felt and polishing paste. The 54 working electrodes were divided into nine groups (n = 6) for solutions and immersion periods: distilled water (control), sodium hypochlorite 1% (10 and 40 minutes), peracetic acid 0.2% ( 10, 30, 40 and 120 minutes) and 2% peracetic acid (30 and 120 minutes). After being immersed in the solutions, they were divided into two subgroups (n = 3), because the anodic polarization tests were performed in triplicate and two electrolytes were used: artificial saliva pH 4.8 and pH 6.8. A saturated calomel electrode (SCE) was used as a reference electrochemical electrode for the anodic polarization test with a platinum counter electrode and a working electrode consisting of CP Ti-4 samples with a 1 mV/s scan rate , starting from the corrosion potential (Ecorr) to 800 mVECS. Data for corrosion potential (Ecorr) and for passive current (Ipass) obtatined from the polarization curves were statistically analyzed by Students t-test. When comparing the Ecorr and Ipass values for acid and neutral saliva and disinfectant solutions during all the periods the statistics presented no difference. The comparison of Ecorr and Ipass values between distilled water (control) and disinfecting solutions in acid saliva also showed no difference, but in neutral saliva there was difference for the values of Ipass between distilled water and 1% sodium hypochlorite for 40 minutes and for the values of Ecorr between distilled water and 2% peracetic acid for 120 minutes. When comparing immersion periods, the acid saliva showed different Ipass values for 1% sodium hypochlorite in 10 and 40 minutes and between the Ecorr values for 0.2% peracetic acid. The scanning electron microscopy associated with Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy showed no difference between distilled water and the different disinfectant solutions when in acid or neutral saliva. It is concluded that the polarization anodic curves for both acid and neutral saliva were similar in all trials, despite the statistical differences highlighted for Ipass and Ecorr, surface corrosion did not occur in any samples after disinfection and polarization in acidic and neutral saliva. Analysis by Scanning Electron Microscopy associated with Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy revealed no surface changes in the commercially pure titanium samples studied.

Ligas metálicas não nobres são amplamente utilizadas em odontologia desde a segunda metade do século XX. Várias ligas metálicas para utilização em próteses sobre o implante dentário têm sido propostas nos últimos anos, visando uma melhor interação metal-cerâmica e maior resistência eletroquímica ao ambiente bucal. O objetivo deste trabalho é avaliar e comparar o comportamento eletroquímico in vitro de ligas à base de cobalto-cromo e níquel-cromo, utilizadas em supra estruturas de implantes dentários. Estas ligas foram estudadas em meios de solução aquosa de NaCl 0,15 mol L-1, saliva artificial e NaCl 0,15 mol L-1 com adição de caseína, fluoreto de sódio ou ácido acético, a partir de técnicas eletroquímicas e não eletroquímicas. Como técnicas eletroquímicas foram empregadas: medidas de potencial de circuito aberto, curvas de polarização anódica, cronoamperometria, voltametria cíclica e espectroscopia de impedância eletroquímica. As técnicas não eletroquímicas utilizadas foram: espectroscopia de absorção atômica com atomização eletrotérmica (EAA-FG), espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios-X (XPS), microscopia eletrônica de varredura (MEV) e espectroscopia de energia dispersiva (EDS). Foram realizados testes de citotoxicidade utilizando a metodologia de incorporação do vermelho neutro. Uma boa correlação foi estabelecida entre os resultados obtidos pelas diferentes técnicas. Em solução de NaCl e saliva artificial as ligas apresentaram a seguinte ordem de resistência à oxidação: CoCrW < NiCrMo < CoCrMo. O filme formado em meio de saliva artificial se mostrou mais protetor do que o formado em meio de NaCl para todas as ligas, indicando que componentes presentes na saliva ao se adsorverem na superfície conferem uma maior proteção à mesma. As análises por XPS confirmaram a existência de um filme rico em Cr(III) com pequena concentração de cobalto e de níquel no filme passivo. As análises por EAA-FG a potenciais mais positivos mostraram que nesta região há oxidação generalizada, com a total dissolução do filme passivo e formação de Cr(VI), Ni(IV) e Co(II). As análises por MEV-EDS, para a superfície das ligas CoCrW e NiCrMo, apresentaram uma superfície quase homogênea e composições semelhantes antes e após 8h de imersão em meio de NaCl e em saliva artificial. A caseína atuou inibindo os processos de oxidação sobre a liga CoCrW e NiCrMo e sua atuação se tornou mais intensa com o aumento do potencial. A liga NiCrMo apresentou maior resistência à corrosão em meio de caseína quando comparada com a liga CoCrW. Os íons fluoreto atuam melhorando as características passivantes do filme, mas este efeito decresce com o aumento do potencial; a presença de ácido acético causa um aumento do efeito passivante do filme, à medida que cresce o potencial. As ligas CoCrW e NiCrMo não apresentaram efeito citotóxico, de acordo com a metodologia utilizada. / No noble metallic alloys are largely employed in odontology since the second part of the XX centrury. Different alloys have been proposed in order to be used in prosthesis on dental implants at last years, with the objective to obtain electrochemical resistance to oral environment. The aim of this work is to evaluate and to compare the electrochemical behavior \"in vitro\" of Co-Cr and Ni-Cr based alloys, used on dental implants structures. These alloys were studied in 0.15 mol L-1 NaCl aqueous in the absence and presence of casein, artificial saliva, sodium fluoride and acetic acid, using electrochemical and non-electrochemical techniques. Open circuit potencial measurements, anodic polarization curves, cronoamperometry, cyclic voltametry and electrochemical impedance spectroscopy were used as electrochemical techniques. Atomic absorption spectroscopy with graphite furnace (EAA-GF), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), scaning electron microscopy (SEM) and energy dispersive spectroscopy (EDS) were used as non electrochemical techniques. Cytotoxicity tests using the neutral red incorporation methodology were performed. A good correlation between the different techniques it was obtained. The alloys presented the following corrosion resistance order: CoCrW < NiCrMo < CoCrMo. The film formed in artificial saliva has been showed a better protective action than the observed in NaCl medium for the three studied materials as an indicative of the adsorption of substances present on saliva and the consequent inhibitive effect. XPS analysis have confirmed the presence of a Cr2O3 film with low Co(II) and Ni(II) concentrations. EAA-GF analysis at more positive potentials have shown the presence of generalized oxidation with total dissolution of the passive film resulting in Cr(VI), Ni(IV) and Co(II) ions as soluble products. MEV and EDS analysis have shown a quasi homogeneous and similar surface before and after 8h immersion in NaCl and artificial saliva. Casein has acted as inhibitor for oxidation process of CoCrW and NiCrMo in NaCl medium and its effects increases as the potential becomes more positive. The alloy NiCrMo presented a higher corrosion resistance in NaCl solution containing casein when compared to the CoCrW alloy. Ions fluoride has promoted a better performance of the film at Ecorr but its effects decreases at more positive potentials.The presence of acetic acid increases the passivating effect as potencial becomes more positive. Cytotoxicity was not observed for the alloys studied, using the described methodology

O objetivo desse estudo foi avaliar a ação de hipoclorito de sódio e ácido peracético na resistência à corrosão de titânio comercialmente puro, grau 4, (Ticp-4) em salivas artificiais, ácida e neutra, com diferentes períodos de imersão, por meio de ensaio de polarização potenciodinâmica anódica, microscopia eletrônica de varredura e espectrometria dispersiva de raios-X. Corpos-de-prova cilíndricos (5 mm x 5 mm) de Ticp-4 foram envolvidos com fio de cobre e fita isolante, este conjunto foi incluído em tubos de PVC (25 mm x 15 mm) e preenchidos com resina poliéster quimicamente ativada, após a polimerização da resina esses eletrodos de trabalho que foram polidos mecanicamente com lixas, feltros e pastas. Os 54 eletrodos de trabalho foram divididos em nove grupos (n=6) referentes às soluções e períodos de imersão: água destilada (controle), hipoclorito de sódio 1% (10 e 40 minutos), ácido peracético 0,2% (10, 30, 40 e 120 minutos) e ácido peracético 2% (30 e 120 minutos). Após serem imersos nas soluções, foram divididos em 2 subgrupos (n=3), pois os ensaios de polarização anódica foram realizados em triplicatas e utilizados dois eletrólitos, salivas artificiais pH 4,8 e pH 6,8. No ensaio de polarização anódica foi utilizada uma célula eletroquímica constituída por um eletrodo de referência do tipo calomelano saturado (ECS), um contra-eletrodo de platina e o eletrodo de trabalho constituído pelas amostras de Ticp-4, com taxa de varredura de 1 mV/s, partindo-se do potencial de corrosão (Ecorr) até 800 mVECS. Os dados do potencial de corrosão (Ecorr) e corrente de passivação (Ipass) obtidos das curvas de polarização foram analisados estatisticamente pelo teste t Student. Na comparação entre salivas ácida e neutra os valores de Ecorr e Ipass em todas soluções desinfetantes e períodos propostos não apresentaram diferença estatísitica. A comparação dos valores de Ecorr e Ipass entre água destilada (controle) e soluções desinfetantes em saliva ácida também não mostrou diferença, porém em saliva neutra houve diferença entre os valores de Ipass entre água destilada e hipoclorito de sódio 1% por 40 minutos e entre os valores de Ecorr entre água destilada e ácido peracético 2% por 120 minutos. Entre períodos de imersão, em saliva ácida, houve diferença entre os valores de Ipass do hipoclorito de sódio 1% 10 e 40 minutos e entre os valores de Ecorr do ácido peracético 0,2%. A microscopia eletrônica de varredura associada à energia dispersiva por Raio-X não mostrou diferença entre água destilada e as diferentes soluções desinfetantes frente as salivas ácida e neutra. Conclui-se que as curvas de polarização anódica foram similares em todos os ensaios, apesar das diferenças estatísticas salientadas para Ipass e Ecorr, não ocorreu corrosão superficial em quaisquer amostras após desinfecção e polarização em salivas ácida e neutra. A análise por microscopia eletrônica de varredura associada à espectrometria por dissolução de raios-X não revelaram alterações superficiais nas amostras de titânio comercialmente puro. / This study aimed to assess the corrosion resistance in a grade-4 commercially pure titanium (CP Ti-4) under action of sodium hypochlorite or peracetic acid, during different immersion periods, in acid or neutral artificial saliva for anodic potentiodynamic polarization test. Scanning Electron Microscopy (SEM) was used in conjunction with Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy (EDS). This study aimed to assess the corrosion resistance in a grade-4 commercially pure titanium (CP Ti-4) under action of sodium hypochlorite or peracetic acid, during different immersion periods, in acid or neutral artificial saliva for anodic potentiodynamic polarization test. Scanning Electron Microscopy (SEM) was used in conjunction with Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy (EDS). Cylindrical CP Ti-4 specimens (5 mm x 5 mm) were involved with copper wire and electrical tape, this set was enclosed in PVC pipe (25 mm x 15 mm) and filled with chemically activated polyester resin to obtain the fifty-four working electrodes which were, then, mechanically polished with sandpaper, felt and polishing paste. The 54 working electrodes were divided into nine groups (n = 6) for solutions and immersion periods: distilled water (control), sodium hypochlorite 1% (10 and 40 minutes), peracetic acid 0.2% ( 10, 30, 40 and 120 minutes) and 2% peracetic acid (30 and 120 minutes). After being immersed in the solutions, they were divided into two subgroups (n = 3), because the anodic polarization tests were performed in triplicate and two electrolytes were used: artificial saliva pH 4.8 and pH 6.8. A saturated calomel electrode (SCE) was used as a reference electrochemical electrode for the anodic polarization test with a platinum counter electrode and a working electrode consisting of CP Ti-4 samples with a 1 mV/s scan rate , starting from the corrosion potential (Ecorr) to 800 mVECS. Data for corrosion potential (Ecorr) and for passive current (Ipass) obtatined from the polarization curves were statistically analyzed by Students t-test. When comparing the Ecorr and Ipass values for acid and neutral saliva and disinfectant solutions during all the periods the statistics presented no difference. The comparison of Ecorr and Ipass values between distilled water (control) and disinfecting solutions in acid saliva also showed no difference, but in neutral saliva there was difference for the values of Ipass between distilled water and 1% sodium hypochlorite for 40 minutes and for the values of Ecorr between distilled water and 2% peracetic acid for 120 minutes. When comparing immersion periods, the acid saliva showed different Ipass values for 1% sodium hypochlorite in 10 and 40 minutes and between the Ecorr values for 0.2% peracetic acid. The scanning electron microscopy associated with Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy showed no difference between distilled water and the different disinfectant solutions when in acid or neutral saliva. It is concluded that the polarization anodic curves for both acid and neutral saliva were similar in all trials, despite the statistical differences highlighted for Ipass and Ecorr, surface corrosion did not occur in any samples after disinfection and polarization in acidic and neutral saliva. Analysis by Scanning Electron Microscopy associated with Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy revealed no surface changes in the commercially pure titanium samples studied.

Ligas metálicas não nobres são amplamente utilizadas em odontologia desde a segunda metade do século XX. Várias ligas metálicas para utilização em próteses sobre o implante dentário têm sido propostas nos últimos anos, visando uma melhor interação metal-cerâmica e maior resistência eletroquímica ao ambiente bucal. O objetivo deste trabalho é avaliar e comparar o comportamento eletroquímico in vitro de ligas à base de cobalto-cromo e níquel-cromo, utilizadas em supra estruturas de implantes dentários. Estas ligas foram estudadas em meios de solução aquosa de NaCl 0,15 mol L-1, saliva artificial e NaCl 0,15 mol L-1 com adição de caseína, fluoreto de sódio ou ácido acético, a partir de técnicas eletroquímicas e não eletroquímicas. Como técnicas eletroquímicas foram empregadas: medidas de potencial de circuito aberto, curvas de polarização anódica, cronoamperometria, voltametria cíclica e espectroscopia de impedância eletroquímica. As técnicas não eletroquímicas utilizadas foram: espectroscopia de absorção atômica com atomização eletrotérmica (EAA-FG), espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios-X (XPS), microscopia eletrônica de varredura (MEV) e espectroscopia de energia dispersiva (EDS). Foram realizados testes de citotoxicidade utilizando a metodologia de incorporação do vermelho neutro. Uma boa correlação foi estabelecida entre os resultados obtidos pelas diferentes técnicas. Em solução de NaCl e saliva artificial as ligas apresentaram a seguinte ordem de resistência à oxidação: CoCrW < NiCrMo < CoCrMo. O filme formado em meio de saliva artificial se mostrou mais protetor do que o formado em meio de NaCl para todas as ligas, indicando que componentes presentes na saliva ao se adsorverem na superfície conferem uma maior proteção à mesma. As análises por XPS confirmaram a existência de um filme rico em Cr(III) com pequena concentração de cobalto e de níquel no filme passivo. As análises por EAA-FG a potenciais mais positivos mostraram que nesta região há oxidação generalizada, com a total dissolução do filme passivo e formação de Cr(VI), Ni(IV) e Co(II). As análises por MEV-EDS, para a superfície das ligas CoCrW e NiCrMo, apresentaram uma superfície quase homogênea e composições semelhantes antes e após 8h de imersão em meio de NaCl e em saliva artificial. A caseína atuou inibindo os processos de oxidação sobre a liga CoCrW e NiCrMo e sua atuação se tornou mais intensa com o aumento do potencial. A liga NiCrMo apresentou maior resistência à corrosão em meio de caseína quando comparada com a liga CoCrW. Os íons fluoreto atuam melhorando as características passivantes do filme, mas este efeito decresce com o aumento do potencial; a presença de ácido acético causa um aumento do efeito passivante do filme, à medida que cresce o potencial. As ligas CoCrW e NiCrMo não apresentaram efeito citotóxico, de acordo com a metodologia utilizada. / No noble metallic alloys are largely employed in odontology since the second part of the XX centrury. Different alloys have been proposed in order to be used in prosthesis on dental implants at last years, with the objective to obtain electrochemical resistance to oral environment. The aim of this work is to evaluate and to compare the electrochemical behavior \"in vitro\" of Co-Cr and Ni-Cr based alloys, used on dental implants structures. These alloys were studied in 0.15 mol L-1 NaCl aqueous in the absence and presence of casein, artificial saliva, sodium fluoride and acetic acid, using electrochemical and non-electrochemical techniques. Open circuit potencial measurements, anodic polarization curves, cronoamperometry, cyclic voltametry and electrochemical impedance spectroscopy were used as electrochemical techniques. Atomic absorption spectroscopy with graphite furnace (EAA-GF), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), scaning electron microscopy (SEM) and energy dispersive spectroscopy (EDS) were used as non electrochemical techniques. Cytotoxicity tests using the neutral red incorporation methodology were performed. A good correlation between the different techniques it was obtained. The alloys presented the following corrosion resistance order: CoCrW < NiCrMo < CoCrMo. The film formed in artificial saliva has been showed a better protective action than the observed in NaCl medium for the three studied materials as an indicative of the adsorption of substances present on saliva and the consequent inhibitive effect. XPS analysis have confirmed the presence of a Cr2O3 film with low Co(II) and Ni(II) concentrations. EAA-GF analysis at more positive potentials have shown the presence of generalized oxidation with total dissolution of the passive film resulting in Cr(VI), Ni(IV) and Co(II) ions as soluble products. MEV and EDS analysis have shown a quasi homogeneous and similar surface before and after 8h immersion in NaCl and artificial saliva. Casein has acted as inhibitor for oxidation process of CoCrW and NiCrMo in NaCl medium and its effects increases as the potential becomes more positive. The alloy NiCrMo presented a higher corrosion resistance in NaCl solution containing casein when compared to the CoCrW alloy. Ions fluoride has promoted a better performance of the film at Ecorr but its effects decreases at more positive potentials.The presence of acetic acid increases the passivating effect as potencial becomes more positive. Cytotoxicity was not observed for the alloys studied, using the described methodology

Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2016-03-24T14:21:48Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Karla Carneiro de Siqueira Leite - 2015.pdf: 1941220 bytes, checksum: 6cab67f6a191dcb15c486db668a7233f (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2016-03-24T14:23:40Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Karla Carneiro de Siqueira Leite - 2015.pdf: 1941220 bytes, checksum: 6cab67f6a191dcb15c486db668a7233f (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-24T14:23:40Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Karla Carneiro de Siqueira Leite - 2015.pdf: 1941220 bytes, checksum: 6cab67f6a191dcb15c486db668a7233f (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2015-12-17 / Nimesulide is an anti-inflammatory drug (NSAID) whose preferential selectivity for cyclooxygenase-2 (COX-2) leads to fewer adverse effects and wide use. Nimesulide, like other NSAIDs and selective COX-2 by inhibiting a single metabolic pathway of the arachidonic acid cascade are still responsible for gastrointestinal and cardiovascular side effects. However, recent studies show that the development of multi-targeted anti-inflammatory is an important strategy for obtaining the most effective drugs with fewer side effects. Therefore, the molecular changes from nimesulide has been proposed as a molecular hybridization with a derivative of butylhydroxytoluene BF-389. Such molecular modification products aim to inhibit metabolic pathways of two cascade of arachidonic acid, COX-2 and via the 5-lipoxygenase (LOX). Within the search string and development of new candidate drugs presenting prototypes of electroactive subunits, the characterization of the redox profiles can be made through the electrochemical techniques, which are characterized by speed, low cost and simplicity. In the electrochemical characterization of a new candidate prototype was observed two peaks with anode potential of 1.0V 0,42V and due to oxidation of aromatic amine and phenolic hydroxyl respectively. After analysis by varying the pH and scanning speed, it follows that mass transfer occurs via diffusion processes and proton transfer. The electrochemical analyzes, and are a supplementary means of characterization, were conclusive to prove that the electroactive groups are important in drug mechanism of action, remain free and yet, via a calibration curve constructed by measuring the current (i) due to the potential different concentrations of analyte, one can demonstrate the ability to dispense the new drug candidate developed. / A nimesulida é um fármaco anti-inflamatório não esteroidal (AINE) cuja seletividade preferencial à cicloxigenase-2 (COX- 2) leva à redução de efeitos adversos e amplo uso. A nimesulida, assim como outros AINES e os inibidores seletivos de COX-2 ao inibirem uma única via da cascata metabólica do ácido araquidônico ainda são responsáveis por efeitos colaterais gastrintestinais e cardiovasculares. Entretanto, estudos recentes mostram que o desenvolvimento de anti-inflamatórios multi-alvos representa uma importante estratégia para a obtenção de fármacos mais eficazes e com menos efeitos colaterais. Por isso, modificações moleculares a partir da nimesulida tem sido propostas como a hibridação molecular com um derivado do butilhidroxitolueno o BF-389. Tais produtos de modificação molecular têm a finalidade de inibir duas vias da cascata metabólica do ácido araquidônico, a COX-2 e a via da 5-lipo-oxigenase (LOX). Dentro da cadeia de pesquisa e desenvolvimento de novos candidatos a protótipos de fármacos que apresentem subunidades eletroativas, a caracterização dos seus perfis redox pode ser feita através das técnicas eletroquímicas, que se destacam pela rapidez, baixo custo e simplicidade. Na caracterização eletroquímica de um novo candidato a protótipo foi observado dois picos com potenciais anódicos de 0,42V e 1,0V devido à oxidação da amina aromática e da hidroxila fenólica, respectivamente. Após as análises variando o pH e a velocidade de varredura, conclui-se que a transferência de massa ocorre através de processos difusionais e com transferência de prótons. As análises eletroquímicas, além de serem um meio complementar de caracterização, foram conclusivas para se comprovar que os grupos eletroativos, importantes no mecanismo de ação de fármacos, permanecem livres e ainda, através da curva de calibração construída com a medida da corrente (i) em função do potencial em diferentes concentrações do analito, pode-se demostrar a possibilidade de se dosificar o novo candidato a fármaco desenvolvido.

Entre os vários tipos de eletrodos de carbono, carbono polimérico vítreo obtido a partir de resina fenólica é particularmente atraente como material de eletrodo, devido à sua estabilidade térmica, robustez, resistência mecânica, condutividade elétrica e grande variedade potencial. Neste contexto, as propriedades eletroquímicas poliméricas de monolitos de carbono vítreo foram investigados em função de diferentes temperaturas de síntese (750 ° C, 950 ° C, 1100 ° C, 1300 ° C e 1650 ° C). Os sólidos foram obtidos utilizando resina fenólica previamente sintetizada, e depois da etapa de reticulação inicial a 60ºC foram submetidos a um aquecimento de até 1650 ºC em atmosfera de nitrogênio. Posteriormente foram confeccionados eletrodos utilizando para isto um molde de teflon e para o contato elétrico feltro de carbono. A influência do tratamento térmico (750, 950, 1100, 1300 e 1650 ºC) na estrutura do carbono polimérico vítreo foi investigada e correlacionada com os parâmetros eletroquímicos obtidos pela técnica de voltametria cíclica. Além disso, foi investigado como os grupos de superfície afetam os parâmetros cinéticos, tais como os coeficientes de massa e de transferência eletrônica, como também o coeficiente de difusão. De um ponto de vista geral, defeitos são removidos com o aumento da temperatura, como é verificado pela microscopia de força atômica, bem como a condutividade elétrica aumenta com o tratamento térmico. Em adição a isto, o comportamento eletroquímico usando tanto o sistema FeCN63-/4- quanto o Ferroceno é bastante similar ao eletrodo comercial de carbono vítreo. Para aplicações voltamétricas, amostras de carbono vítreo tratadas termicamente a 1300 e 1650ºC são os mais apropriados, pois as correntes de fundo dos eletrólitos são os mais baixos em toda a faixa potencial. Num conjunto de experiências exploratórias, é descrita a síntese e as propriedades magnéticas de um novo compósito óxido de ferro / carbono vítreo polimérico formado por meio de um aquecimento cuidadoso de uma matriz de resina polimérica de fenol-formaldeído pré-moldada com íon ferro disperso em resina - ácido cítrico - polietileno-glicol em atmosfera de nitrogênio. / Among several kinds of carbon electrodes, phenolic resin based polymeric glassy carbon is particularly attractive as electrode material due to its thermal stability, robustness, mechanical strength, electrical conductivity and large potential range. In this context, electrochemical properties of polymeric glassy carbon monoliths were investigated in function of different synthesis temperatures (750 °C, 950 °C, 1100 °C, 1300 °C, and 1650 °C). The solids were obtained using phenolic resin previously synthesized and, after initial curing step at 60 oC, the samples were thermally treated up to 1650 oC in nitrogen atmosphere. Afterwards, homemade electrodes were confectioned with Teflon mold, and felt carbon was used for electric contact. The influence of high temperature treatment (750 oC, 950 oC, 1100 oC, 1300 oC, and 1650 oC) on polymeric glassy carbon structure was investigated and correlated to electrochemical parameters obtained from cyclic voltammetry technique. Besides, it was investigated how the surface organic groups affect the kinetic parameters such as both electronic and mass transfer coefficients as well as diffusion coefficient. From a general point of view, defects are removed with temperature increase as verified by atomic force microscopy, as well as the electrical conductivity rises with thermal treatment. In addition to that, the electrochemical behavior by using both FeCN63-/4- and ferrocene systems is quite similar to commercial glassy carbon. For voltammetric application, glassy carbon samples heat-treated to 1300 oC and 1650 oC are the most appropriate due to the electrolyte background currents are lower over potential range. In a set of exploratory experiments, it is described the synthesis and magnetic properties of a new iron oxide/polymeric glassy carbon composite formed by means of a carefully heating of a premodelled polymeric phenol-formaldehyde resin matrix with iron ion dispersed in a citric acid-polyethylene glycol resin in a nitrogen atmosphere.

Este trabalho avaliou o comportamento eletroquímico do metal de base (MB) de uma liga a base de níquel-cromo em relação a juntas soldadas desta liga obtidas pelos processos de brasagem (BRA) e Tungsten Inert Gas (TIG), imersos em saliva artificial com pH 2,5 e 5,5. Foram também realizados ensaios de microdureza e caracterização microestrutural, por meio de microscopia óptica e eletrônica de varredura e análise química semi-quantitativa por EDS, nos grupos MB, TIG, BRA e no cordão de solda a laser (LAS). O MB apresentou uma matriz rica em níquel e cromo, distribuída em um arranjo dendrítico típico, apresentando inclusões metálicas de silício e titânio, além de porosidades. As soldas TIG e LAS revelaram uma microestrutura mais refinada que o MB, mostrando, entretanto, uma mesma composição química e distribuição de seus elementos. A solda BRA apresentou diferenças marcantes em sua microestrutura, composição química e distribuição de seus elementos em relação ao MB. Os dados de microdureza Vickers (HV), potencial de corrosão (Ecorr) e densidade de corrente de corrosão (jcorr) foram analisados com ANOVA e teste de Tukey (p<0,05). Para determinação da influência do pH quanto a resistência à corrosão dos grupos MB, TIG e BRA, empregou-se o teste t de Student (p<0,05). O MB apresentou menor média de microdureza (256,13 9,39 HV), seguido pelos grupos TIG (271,53 8,07 HV), LAS (303,73 13,93 HV) e BRA (551,99 37,73 HV). Em pH 2,5 as médias do Ecorr (mV) para o MB, TIG e BRA foram, respectivamente, -67,9 8,43, -52,78 16,74, e -284,33 19,04; e em pH 5,5, médias de -54,03 21,15, -62,08 20,16 e -278,8 28,96. Os valores médios de jcorr (A.cm-2) para o MB, TIG e BRA em pH 2,5 foram, respectivamente, 2,49 0,95, 5,584 1,64 e 27,45 4,9; e em pH 5,5, médias de 1,929 0,83, 4,267 1,51 e 54,2 11,96. Os grupos MB e TIG apresentaram boa resistência à corrosão, com maior módulo de impedância em relação ao grupo BRA. As diferenças no pH da saliva artificial não alteraram o comportamento corrosivo dos grupos MB e TIG. Entretanto, observou-se uma redução marcante na jcorr e no módulo de impedância nas soldas obtidas pelo processo de brasagem. O grupo BRA apresentou corrosão galvânica ao ser analisado formando par com o MB, mostrando uma jcorr de 5,3 A.cm-2. Entretanto, o mesmo não foi observado quando o MB foi associado à solda TIG, onde a jcorr foi cerca de 150 vezes menor. O grupo BRA, além de apresentar um comportamento eletroquímico muito diferente do MB, revelou diferenças marcantes quanto a composição química, aspecto microestrutural e microdureza. As juntas TIG e LAS mostraram semelhanças químicas e microestruturais em relação ao MB, sendo que na solda TIG esta semelhança foi ainda mais evidente. Além disto, a solda TIG apresentou um comportamento eletroquímico muito semelhante ao MB e, portanto, parecendo ser mais recomendável para soldar ligas odontológicas de níquel-cromo em relação aos demais processos de soldagem aqui avaliados. / This study evaluated and compared the electrochemical behavior of the base metal (BM) of a nickel-chromium dental alloy with welded joints obtained by brazing processes (BRA) and Tungsten Inert Gas (TIG), when immersed in artificial saliva at pH 2.5 and 5.5. Microhardness, microstructural characterization by means of optical microscopy, scanning electron microscopy (SEM) and semi-quantitative chemical analysis by Energy Dispersive Spectroscopy (EDS), were performed in the groups BM, TIG, BRA and in joints weld by laser (LAS). The BM showed a matrix rich in nickel and chromium, distributed in a typical dendritic arrangement, with inclusions of silicon and titanium, and porosities. LAS and TIG welds reveled a microstructure more refined than the BM, however, the same chemical composition and distribution of its elements. BRA showed marked differences in their microstructure, chemical composition and distribution of the elements in relation to BM. Vickers microhardness (HV), corrosion potential (Ecorr) and corrosion current density (jcorr) were statistically analyzed with ANOVA and Tukey test (p <0.05). In order to determine the influence of pH and corrosion resistance in groups BM, TIG and BRA, Student t test, with significance level of 95% was used. BM had the lowest average microhardness (HV 256.13 9.39), followed by groups TIG (271.53 8.07 HV), LAS (303.73 13.93 HV) and BRA (551, HV 99 37.73). At pH 2.5 the average Ecorr (mV) for the MB and TIG were respectively -67.9 8.43 and -52.78 16.74, and at pH 5.5, averaging -54, 03 21.15 and -62.08 20.16. LAS group showed averages of Ecorr (mV) at pH 2.5 and 5.5, respectively, -284.33 19.04 and 28.96 -278.8. The average values of jcorr (&#956;A.cm-2) to BM and TIG at pH 2.5 were respectively 2.49 0.95 and 5.584 1.64, and at pH 5.5, 1.929 0.83 and 4.267 1.51. Average jcorr for LAS group (&#956;A.cm-2) at pH 2.5 and 5.5 were respectively 27.45 4.9 and 11.96 54.2. BM and TIG groups showed a good corrosion resistance, with a higher impedance modulus compared to LAS group. Differences in pH of artificial saliva did not affect the corrosion behavior of BM and TIG groups. However, there was a marked reduction in jcorr and modulus of impedance obtained by soldering brazing process. BRA group presented galvanic corrosion when it was analyzed forming pair with BM group, showing a jcorr of 5.3 &#956;A.cm-2. However, this was not observed when the BM was associated with TIG welding, where jcorr was about 150 times lower. BRA group, besides presenting a very different electrochemical behavior of MB revealed marked differences in chemical composition, microstructure and microhardness aspect. TIG and LAS joints showed chemical and microstructural similarities compared to BM, and this similarity was even more evident in the TIG welding. In addition, TIG showed an electrochemical behavior very similar to BM, and therefore seems to be more advisable to solder nickel-chrome based alloys for use in dentistry compared to other welding processes evaluated here.

Este trabalho avaliou o comportamento eletroquímico do metal de base (MB) de uma liga a base de níquel-cromo em relação a juntas soldadas desta liga obtidas pelos processos de brasagem (BRA) e Tungsten Inert Gas (TIG), imersos em saliva artificial com pH 2,5 e 5,5. Foram também realizados ensaios de microdureza e caracterização microestrutural, por meio de microscopia óptica e eletrônica de varredura e análise química semi-quantitativa por EDS, nos grupos MB, TIG, BRA e no cordão de solda a laser (LAS). O MB apresentou uma matriz rica em níquel e cromo, distribuída em um arranjo dendrítico típico, apresentando inclusões metálicas de silício e titânio, além de porosidades. As soldas TIG e LAS revelaram uma microestrutura mais refinada que o MB, mostrando, entretanto, uma mesma composição química e distribuição de seus elementos. A solda BRA apresentou diferenças marcantes em sua microestrutura, composição química e distribuição de seus elementos em relação ao MB. Os dados de microdureza Vickers (HV), potencial de corrosão (Ecorr) e densidade de corrente de corrosão (jcorr) foram analisados com ANOVA e teste de Tukey (p<0,05). Para determinação da influência do pH quanto a resistência à corrosão dos grupos MB, TIG e BRA, empregou-se o teste t de Student (p<0,05). O MB apresentou menor média de microdureza (256,13 9,39 HV), seguido pelos grupos TIG (271,53 8,07 HV), LAS (303,73 13,93 HV) e BRA (551,99 37,73 HV). Em pH 2,5 as médias do Ecorr (mV) para o MB, TIG e BRA foram, respectivamente, -67,9 8,43, -52,78 16,74, e -284,33 19,04; e em pH 5,5, médias de -54,03 21,15, -62,08 20,16 e -278,8 28,96. Os valores médios de jcorr (A.cm-2) para o MB, TIG e BRA em pH 2,5 foram, respectivamente, 2,49 0,95, 5,584 1,64 e 27,45 4,9; e em pH 5,5, médias de 1,929 0,83, 4,267 1,51 e 54,2 11,96. Os grupos MB e TIG apresentaram boa resistência à corrosão, com maior módulo de impedância em relação ao grupo BRA. As diferenças no pH da saliva artificial não alteraram o comportamento corrosivo dos grupos MB e TIG. Entretanto, observou-se uma redução marcante na jcorr e no módulo de impedância nas soldas obtidas pelo processo de brasagem. O grupo BRA apresentou corrosão galvânica ao ser analisado formando par com o MB, mostrando uma jcorr de 5,3 A.cm-2. Entretanto, o mesmo não foi observado quando o MB foi associado à solda TIG, onde a jcorr foi cerca de 150 vezes menor. O grupo BRA, além de apresentar um comportamento eletroquímico muito diferente do MB, revelou diferenças marcantes quanto a composição química, aspecto microestrutural e microdureza. As juntas TIG e LAS mostraram semelhanças químicas e microestruturais em relação ao MB, sendo que na solda TIG esta semelhança foi ainda mais evidente. Além disto, a solda TIG apresentou um comportamento eletroquímico muito semelhante ao MB e, portanto, parecendo ser mais recomendável para soldar ligas odontológicas de níquel-cromo em relação aos demais processos de soldagem aqui avaliados. / This study evaluated and compared the electrochemical behavior of the base metal (BM) of a nickel-chromium dental alloy with welded joints obtained by brazing processes (BRA) and Tungsten Inert Gas (TIG), when immersed in artificial saliva at pH 2.5 and 5.5. Microhardness, microstructural characterization by means of optical microscopy, scanning electron microscopy (SEM) and semi-quantitative chemical analysis by Energy Dispersive Spectroscopy (EDS), were performed in the groups BM, TIG, BRA and in joints weld by laser (LAS). The BM showed a matrix rich in nickel and chromium, distributed in a typical dendritic arrangement, with inclusions of silicon and titanium, and porosities. LAS and TIG welds reveled a microstructure more refined than the BM, however, the same chemical composition and distribution of its elements. BRA showed marked differences in their microstructure, chemical composition and distribution of the elements in relation to BM. Vickers microhardness (HV), corrosion potential (Ecorr) and corrosion current density (jcorr) were statistically analyzed with ANOVA and Tukey test (p <0.05). In order to determine the influence of pH and corrosion resistance in groups BM, TIG and BRA, Student t test, with significance level of 95% was used. BM had the lowest average microhardness (HV 256.13 9.39), followed by groups TIG (271.53 8.07 HV), LAS (303.73 13.93 HV) and BRA (551, HV 99 37.73). At pH 2.5 the average Ecorr (mV) for the MB and TIG were respectively -67.9 8.43 and -52.78 16.74, and at pH 5.5, averaging -54, 03 21.15 and -62.08 20.16. LAS group showed averages of Ecorr (mV) at pH 2.5 and 5.5, respectively, -284.33 19.04 and 28.96 -278.8. The average values of jcorr (&#956;A.cm-2) to BM and TIG at pH 2.5 were respectively 2.49 0.95 and 5.584 1.64, and at pH 5.5, 1.929 0.83 and 4.267 1.51. Average jcorr for LAS group (&#956;A.cm-2) at pH 2.5 and 5.5 were respectively 27.45 4.9 and 11.96 54.2. BM and TIG groups showed a good corrosion resistance, with a higher impedance modulus compared to LAS group. Differences in pH of artificial saliva did not affect the corrosion behavior of BM and TIG groups. However, there was a marked reduction in jcorr and modulus of impedance obtained by soldering brazing process. BRA group presented galvanic corrosion when it was analyzed forming pair with BM group, showing a jcorr of 5.3 &#956;A.cm-2. However, this was not observed when the BM was associated with TIG welding, where jcorr was about 150 times lower. BRA group, besides presenting a very different electrochemical behavior of MB revealed marked differences in chemical composition, microstructure and microhardness aspect. TIG and LAS joints showed chemical and microstructural similarities compared to BM, and this similarity was even more evident in the TIG welding. In addition, TIG showed an electrochemical behavior very similar to BM, and therefore seems to be more advisable to solder nickel-chrome based alloys for use in dentistry compared to other welding processes evaluated here.

Submitted by Maike Costa (maiksebas@gmail.com) on 2016-05-04T14:36:33Z No. of bitstreams: 1 arquivo total.pdf: 1858990 bytes, checksum: 3b9c1c92812cc3daa634b61430ba84d6 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-04T14:36:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivo total.pdf: 1858990 bytes, checksum: 3b9c1c92812cc3daa634b61430ba84d6 (MD5) Previous issue date: 2014-03-07 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / Recently there have arisen new compounds of Schiff base type synthesized from the condensation of Meldrum's acid (or its derivatives) with a diamine (ethylenediamine or o-phenylenediamine) providing compounds classified as melens or melophens, which are structural analogues to the classical salens and salophens. The melophens have been used as ligands to form metal complexes analogous to salophens aiming its application in biomimetic catalysis. Herein, we describe the voltammetric electrochemical characterization to four ligands (H2melen, H2Cy2melen, H2melophen and H2Cy2melophen) and two complexes (MnII(Cy2melofen) and NiII(melophen)) on aprotic medium (DMF) using glassy carbon electrode work, and Ag|Ag+ (0,1 mol·L-1 TBAP, 10 mmol AgNO3) as reference electrode. The H2melen and H2Cy2melen behaved similarly showing an irreversible one electron reduction process (1e-). The proposed mechanism for those compounds involves a step dimerization. The H2melophen and H2Cy2melophen demonstrated similar behavior showing two reductions and two irreversible oxidations, where one of the processes is adsorption of reactant and product. The MnII(Cy2melophen) complex showed a single quasi-reversible redox process centered on the metal MnIII/MnII, which involves the transfer of one electron. The NiII(melophen) presented four cases, being a quasi-reversible (1e-) and the others irreversible processes involving a total of 5 electrons. All potentials were corrected across the redox couple of ferrocene (Fc/Fc+), and the effect of addition of acids and bases in the medium is discussed. / Recentemente, novos compostos do tipo base de Schiff, análogos estruturais aos clássicos salens e salofens, foram obtidos a partir da condensação do ácido de Meldrum (ou seus derivados) com uma diamina (etilenodiamina ou orto-fenilenodiamina), fornecendo compostos denominados melens ou melofens. Os melofens têm sido utilizados como ligantes a fim de formar complexos metálicos análogos aos salofens, visando sua aplicação em catálise biomimética. Neste trabalho é apresentada a caracterização eletroquímica de quatro ligantes (H2melen, H2Cy2melen, H2melofen e H2Cy2melofen) e dois complexos (MnII(Cy2melofen) e NiII(melofen)) em meio aprótico (DMF), empregando carbono vítreo como eletrodo de trabalho, mediante a aplicação de técnicas voltamétricas. O H2melen e o H2Cy2melen apresentaram comportamentos semelhantes exibindo uma redução irreversível envolvendo um elétron (1e-). O mecanismo proposto para esses compostos envolve uma etapa de dimerização. O H2melofen e o H2Cy2melofen apresentaram comportamentos semelhantes exibindo duas reduções e duas oxidações irreversíveis, onde em um dos processos ocorre adsorção do reagente e do produto. O complexo MnII(Cy2melofen) apresentou um único processo redox quase-reversível centrado no metal MnIII/MnII, o qual envolve 1e-. O NiII(melofen) apresentou quatro processos, sendo um quase-reversível (1e-) e os demais irreversíveis envolvendo um total de 5e-. Todos os potenciais foram corrigidos frente o par redox do ferroceno (Fc/Fc+), e o efeito da adição de ácidos e bases ao meio é discutido.