Estudou-se a reação de oligomerização de eteno catalisada pelo complexo Ni(MeCN)6(BF4>2 mais um componente alquilalumínio (AlEt3 ou AlEt2CI). A reação conduzida em meio homogêneo leva à dimerização de eteno com alta atividade, dependendo da relação co-catalisador I precursor catalítico. Imobilizando-se o complexo catiônico sobre resina trocadora de íons Amberlyst-15, obtem-se grande aumento da seletividade em buteno-l, atingindo valores de até 96% em a-olefina. / The ethylene oligomerization reaction catalysed by Ni(MeCN)6(BF4>2 and alkylaluminum compound (AlEt3 or AIEt2Cl) has been studied. The homogeneous phase reaction showed ethylene dimerization with high activity, depending on the co-catalystI catalyticprecursor ratio. Anchoringthe cationiccomplexon ion-exchange resin Amberlyst-15gave highenhancementofbut-l-ene selectivity,up to 96%.

A reação de hidrovinilação catalítica de ariletilenos empregando o sistema [Ni(CH3CN)6][BF4]2 /AlEt2Cl / PPh3 foi otimizada a fim de se obter seletivamente e em altos rendimentos os produtos 3-aril-1-butenos, potenciais intermediários na síntese dos ácidos α-aril propiônicos. Uma série de substratos ariletilenos contendo substituintes elétron-doadores, elétron-retiradores e tipo base de Lewis puderam ser seletivamente hidrovinilados, a temperatura ambiente e sob condições amenas, alterando-se as razões relativas entre os componentes do sistema e utilizando-se um protocolo adequado. Adicionalmente, a hidrovinilação de olefinas ativadas e com subtituintes na porção vinílica também foi efetuada. A versão assimétrica deste sistema foi testada na hidrovinilação do estireno, empregando-se uma série de fosfinas quirais. A maior parte das fosfinas conduziu a sistemas altamente ativos. As melhores enantioseletividades foram obtidas empregando-se a (S)-N,N-dimetil-1-[(R)-2-(difenilfosfino)ferrocenil]etilamina (50 % e.e. à temperatura ambiente). Finalmente, um novo complexo catiônico de níquel contendo ligante diimina, o [(η3-CH2C6H5)Ni-DAD][PF6] onde DAD = 1,4-bis(2,6- diisopropilfenil)acenaftenediimina, foi sintetizado e testado em reações de polimerização de 3- fenil-1-buteno e etileno. Os testes revelaram que o complexo era ativo apenas na polimerização do etileno, em presença de pequenas quantidades de cocatalisador metilaluminoxana (MAO) e sob condições amenas (0° a 80°C e Petileno = 1,05 atm). Os polímeros obtidos apresentaram baixas densidades (0,86 – 0,89 g/cm3), ausência de Tm, pesos moleculares variando entre 80 e 290 kg/mol e altos teores de ramificação. / The hydrovinylation of arylethylenes catalyzed by [Ni(MeCN)6][BF4]2 / AlEt2Cl / PPh3 was modulated to obtain 3-aryl-1-butenes in high yields and selectivities. A wide variety of arylethylenes containing electron-donating or electron-withdrawing groups and Lewis basic group, can be hydrovinylated at room temperature and under mild conditions by changing the relative ratios of the three-component catalyst. Similar activities and selectivities were observed for o-, m- and p- substituted styrenes. Also, the hydrovinylation of olefins with substituents in the vinyl fragment, such as α-methylstyrene and indene, can be accomplished. The asymmetric hydrovinylation of styrene catalyzed by a dicationic nickel complex in the presence of Et2AlCl and a series of chiral phosphorous-containg ligand was performed under mild conditions with very good activities. The best enanctioselectivities were achivied using (S)-N,N-dimethyl-1-[(R)-2- (diphenylphosphino)ferrocenyl]ethylamine (50% ee. at room temperature). At last, a new cationic Ni(II) complex containing a bulky diimine ligand, the [(η3-CH2C6H5)Ni-DAD][PF6] where DAD = 1,4-bis(2,6-diisopropylphenyl)acenaphthenediimine, was synthesized and tested in ethylene polymerization. The results have shown the system is active in the presence of small amounts of methylaluminoxane (MAO) as co-catalyst and under mild reaction conditions (temperatures between 0°C and 80°C and PC2H4 = 1,05 atm). The polymers so obtained showed low density (0,86 – 0,89 g/cm3), lack of Tm, molecular weights between 80 and 290 kg/mol and extensive branching.

Submitted by Danielle Karla Martins Silva (danielle.martins@ufpe.br) on 2015-03-13T14:59:44Z No. of bitstreams: 2 TESE Fausthon Fred da Silva.compressed.pdf: 10223486 bytes, checksum: 095052b9affa26a82398066d182e425f (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-13T14:59:44Z (GMT). No. of bitstreams: 2 TESE Fausthon Fred da Silva.compressed.pdf: 10223486 bytes, checksum: 095052b9affa26a82398066d182e425f (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Previous issue date: 2014 / CNPq / Este trabalho apresenta a síntese e caracterização de materiais cristalinos inorgânicos, mais especificamente complexos e redes de coordenação a partir de metais de transição e íons lantanídeos. Para tal fim utilizamos ligantes flexíveis e macrocíclicos, uma vez que estes são pouco explorados na literatura. Para este fim, foram utilizadas as técnicas de síntese hidrotermal e cristalização por evaporação do solvente para obtenção dos compostos. Foram utilizados o ácido iminodiacético (H2IDA) e a cucurbit[6]urila (CB[6]) como ligantes de trabalho afim de complexa-lás com íons Cu2+ e Ln3+ (Ln = Sm, Eu, Tb e Tm), respectivamente. Foi obtido ainda o ácido 2,5-piperazinadiona-1,4- diacético (H2PDA), derivado do H2IDA, sendo possível obter compostos de coordenação com metais 3d e íons lantanídeos com este ligante. No caso dos sistemas Cu-IDA, foi investigada a influência dos parâmetros de síntese na formação dessa rede de coordenação, bem como verificadas a estrutura cristalina e as propriedades magnéticas deste material. Para o ligante H2PDA, os compostos obtidos com cobre mostraram interessantes propriedades farmacológicas, em especial a inibição tumoral e atividade analgésica no sistema nervoso central. Para os sistemas com lantanídeos, foram obtidas redes tridimensionais e suas propriedades espectroscópicas foram investigadas teórica e experimentalmente. A cucurbit[6]urila se mostrou um ligante interessante para complexação com íons lantanídeos. O sistema Sm(Cu)-CB[6] obtido apresentou mudanças reversíveis de coloração em função da temperatura devido aos processos de hidratação e desidratação do composto, propriedades ópticas ainda não encontradas na literatura em compostos com cucurbiturilas. Foram obtidos ainda complexos deste ligante com Sm3+, Eu3+, Tb3+ e Tm3+. Para estes, foi possível a resolução da estrutura de monocristal e sua correlação com as propriedades espectroscópicas destes materiais.

Orientador: Olavo Rusig / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-21T13:42:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Vila_MartaMariaDuarteCarvalho_M.pdf: 2859696 bytes, checksum: f8592df070143b7b7267090be65adf5b (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: A anemia por deficiência de ferro, é ainda hoje, um problema sério, de alta prevalência em muitas regiões do mundo, o qual resulta em graves consequências para a saúde e o desenvolvimento econômico e social das comunidades. A principal causa da anemia ferropriva é a alimentação com baixa ingestão e/ou pouca biodisponibilidade do ferro. Como solução ao problema, tem-se procurado desenvolver novos compostos que apresentem boa disponibilidade do íon ferro para utilização como enriquecedores alimentares. Este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de um complexo orgânico de Fe+3 com hidrolisado ácido da torta de extração do óleo de milho com baixo teor de sal, seguido de avaliação de sua biodisponibilidade. O hidrolisado foi obtido utilizando-se 30% de matéria prima, 20% de HC1, temperatura de 100°C e tempo de agitação de 8 horas. A remoção do ácido residual foi obtida por destilação à vácuo com injeção de vapor de água por trinta minutos. Atingindo-se um nível de cloreto de sódio de 3,9% no produto seco (105 °C/4h). O composto orgânico foi produzido utilizando-se uma relação molar de 1:1 de aminoácidos e ferro, apresentando um teor de ferro de 25,9%, quando analisado por absorção atômica. A espectroscopia na região do ínfra-vermelho indicou serem os grupamentos carboxílicos os principais sítios de ligação. A biodisponiblidade do ferro do composto foi avaliada através do método de depleção e repleção de hemoglobina em ratos anêmicos, estimado através do índice de Eficiência de Regeneração de Hemoglobina (HRE %). O composto apresentou uma bíodisponibilidade de 112,80% em relação ao sulfato ferroso / Abstract: The anaemia caused by iron deficiency is a serious and highly prevalent nutritional problem in many parts of the world which has important health, social and economic consequences. The main cause of iron deficiency anaemia is low dietary iron usually associated with low bioavailability. In an attempt to remediate the problem, new compounds which present good iron availability have been developed in recent years for food fortification. This work was aimed at the production of a an organic complex of Fe+3 with a low-sodium, acid-hydrolysated of corn-oil cake, followed by product chemical characterization and bioavailability assay. The hydrolyzate was obtained from a mixture of 30% corn cake, 20% of HC1, heated at 100°C for 8 hours with shaking. The excess acid was removed by vacuum destination with steam injection for 30 minutes. A level of 3.9% of sodium chloride was reached in the dry product (105°C) after 4h. The organic compound was produced from a 1:1 (molar ratio) amino acid: iron system. The product was 25.9% in iron, as analysed by atomic absorption spectroscopy. The infrared spectra indicated that carboxylic groups were the main link sites with the ion. The bioavailability of the compound's iron was evaluated through the haemoglobin depletion and repletion method in anaemic mice, estimated through the Haemoglobin Regeneration Efficiency Index (HRE%). The compound exhibited 112.80% bioavailability with respect to ferrous sulphate / Mestrado / Mestre em Tecnologia de Alimentos

Orientador: Wilson de Figueiredo Jardim / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T09:58:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bruno_VeraReginaMachado_D.pdf: 3039975 bytes, checksum: b56d05aa48b9ed6eddb96a831a8bea62 (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

Orientador : Gilson Herbert Magalhães Dias / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T21:44:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ursini_CleberVinicius_D.pdf: 12779428 bytes, checksum: c4428d5707c7913828c360e846adae32 (MD5) Previous issue date: 2001 / Doutorado

Orientador : Jarbas José Rodrigues Rohwedder / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T21:37:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sacorague_LuizAlexandre_M.pdf: 7580140 bytes, checksum: 7998b425122c9bf4ff5bbc059be26cc0 (MD5) Previous issue date: 2001 / Mestrado

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:05:04Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo503_1.pdf: 4139282 bytes, checksum: 7c8b6bfae97edc2933a02f8c24b69e24 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / O processo de amassamento de fios em cavidades bidimensionais leva à formação de padrões complexos de laços interagentes controlados por interações de auto-exclusão e descritos por leis de escala robustas. A partir da análise de imagens de configurações de fios de cobre amassados em uma cavidade circular, estudamos a geometria individual dos laços. Entre outras propriedades, calculamos médias do ângulo de torção(b) e da relação perímetro/(área) 1 2 (k). Os valores médios de b e k obtidos obedecem consistentemente as relações para polígonos regulares para um número de lados n fracionário. Experimentos de empacotamento foram realizados utilizando o laço médio e obtivemos a fração de ocupação máxima pmax = 0,8752 em uma rede, valor intermediário entre a fração de ocupação de empacotamento máxima de discos pmax = 0,9068 e a fração de ocupação de empacotamento aleatório de discos paleat = 0, 84

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:32:04Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo8536_1.pdf: 663441 bytes, checksum: 7da29306257c80d54dd4d162f0148975 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2004 / O objetivo central desta dissertação é versar sobre resultados recentes de Jouanolou Busé ([2], cf. também [3]) sobre o problema da implicitação (de equações paramétricas) de uma hipersuperfície. Informalmente, o problema consiste em calcular a equação da imagem de uma determinada aplicação racional Pn - Pm quando a imagem é de codimensão um. Em trabalhos recentes, o principal método teórico-prático de atacar o problema tem sido o procedimento conhecido como moving lines (cf., e.g., [4], [5]). Este método, apesar de muito usado nas aplicações, tem algumas desvantagens. Uma é de que os cálculos resultam crescentemente complicados. Como alternativa, Busé e Jouanolou devisaram um método que consiste em relacionar o problema da implicitação com a aciclicidade de um dos complexos de aproximação introduzidos por Herzog Simis Vasconcelos (vide, [8], [9], [12]). No primeiro capítulo expomos propriedades conhecidas do complexo de Koszul clássico que, por assim dizer, servem de modelo a outros complexos considerados. Para maiores detalhes, remetemos o leitor a [7] e a [1]. No capítulo 2, fornecemos um resumo da teoria básica dos complexos de aproximação, ferramenta principal para o desenvolvimento do método de Busé Jouanolou. As referências básicas deste capítulo são [8], [9], [10]. Finalmente, no capítulo 3 fornecemos todos os resultados e as respectivas demonstrações, obtidos por Busé Jouanolou. Terminologia e resultados básicos de álgebra comutativa, liberalmente usados no texto foram coletados bibliografia já citada

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:14:52Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9161_1.pdf: 2755237 bytes, checksum: 732cdaedeeb35cca48697f9d0d357906 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2002 / Com o objetivo de desenvolver uma metodologia para obtenção de produtos cíclicos, mais especificamente lactonas e lactamas, via eletrossíntese e com a utilização de complexos de metais de transição (níquel e cobalto) gerados in situ, dois caminhos sintéticos foram planejados, ambos a partir de haletos aromáticos orto-substituídos. A via 1 de síntese consistiu em ciclização intramolecular via etapa eletroquímica, realizada com 12 precursores preparados por síntese química e portadores de olefinas de diferentes reatividades. O resultado principal da via 1 foi a obtenção de duas lactonas, sendo uma inédita e uma lactama de 5 membros. Os demais produtos derivaram-se de hidrogenólise e saturação da ligação dupla. Já a via 2 de síntese consistiu na realização de etapa eletroquímica de acoplamento bimolecular seguida de etapa de ciclização química, mais especificamente, lactonização. Os principais resultados relacionaram-se à obtenção de produtos inéditos de eletroacoplamento. Anéis de 5, 6, 7 e 8 membros foram preparados com rendimentos entre 30% e 60%, considerados satisfatórios. Aliado ao trabalho sintético foram realizados estudos eletroanaliticos (voltametria cíclica) dos precursores na ausência e na presença do catalisador, com o intuito de compreender o possível efeito catalítico causado pelo Níquel(0) e a escolha dos substratos mais adequados para as eletrossínteses