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En este trabajo se calcularon las emisiones de buses con motores diesel en Lima y Callao de los contaminantes de CO2, PM10, CO, HCT y NOx. Los resultados fueron; 220,358 ton/año, 2,034 ton/año, 377 ton/año, 643 ton/año y 7,250 ton/año. La metodología consistió en obtener una base de datos que representa la flota actual de transporte público de Lima y Callao, luego se obtuvieron factores de emisión para estimar los niveles de cada uno de los contaminantes, los cuales fueron seleccionados para cada tipo de vehículo por año de fabricación, por clase y después se aplicó a cada tipo de emisión los factores de corrección que correspondan. Este trabajo consta de cuatro partes. La primera es una investigación sobre el origen de las emisiones en motores diesel, sus parámetros de formación y las tecnologías de reducción de emisiones en el sistema de escape. También se investigaron los Factores de emisión, por medio de los cuales se calculó los niveles de emisión generados de manera global. Finalmente se describió la legislación actual de Lima y Callao la comercialización del combustible diesel. En la segunda parte se presentan las características de la flota de transporte a través de una muestra que representa el 11.1% de la flota total de Lima y Callao. El 72.2% del total de la flota vehicular son buses sin norma de emisión durante la fabricación (anteriores al año 1992) y los cuales contribuyen a más del 70% de las emisiones en Lima y Callao. En la tercera parte se plantea el método de cálculo para estimar los niveles de emisión de cada vehículo según su clasificación por clase y por norma euro a la que pertenece. Dependiendo de cada contaminante se obtienen factores de corrección para llegar a los resultados finales, esto en base a factores de emisión de la metodología COPERT. Finalmente se presentan tres escenarios de reducción del exceso de la flota actual y reemplazo de vehículos antiguos por nuevos fabricados bajo normas de emisión Euro III logrando reducciones de hasta 90%. / Tesis

Nesta tese, carvões ativos (AC) oriundos de biomassa lignocelulósica foram preparados por pirólise assistida por microondas, caracterizados e aplicados na remoção de contaminantes orgânicos emergentes (EOCs) em meio aquoso. Foram estudadas as três etapas da preparação dos carvões ativos utilizando metais de transição como agentes de ativação. As misturas obtidas após a etapa de preparação foram pirolisadas num sistema de microondas em menos de 11 min. Em seguida, utilizou-se uma solução de HCl 6 mol L-1 para tratar os materiais pirolisados, sob refluxo, lixiviando os componentes inorgânicos e produzindo os carvões ativos. Esta tecnologia permitiu a produção de carvões ativos com alta porosidade. Análise elementar, FTIR, DR-UV, microscopia eletrônica de varredura, adsorção-dessorção de nitrogênio, TGA, DRX, FRX, pHpzc, propriedades hidrofóbicas e acidez e basicidade totais foram utilizados para a caracterização da biomassa, do material pirolisado e dos carvões ativos. Os resultados indicaram que os metais foram ligados em diferentes quantidades na superfície da biomassa através de interação iônica e interação de complexação superficial, durante a etapa de impregnação. Os carvões ativos (MWAC) obtidos a partir da impregnação com Zn2+ apresentaram maior volume de poros e maior área superficial específica. Esses dados foram relacionados com a capacidade de adsorção. Amostras preparadas com as misturas de biomassa : componentes inorgânicos em diferentes proporções (20% de cal+ 80% de ZnCl2 ou 20% de cal+ 40% de ZnCl2 + 40% de FeCl3) foram utilizadas para o estudo completo de adsorção de fenol (PhOH) e o-cresol. Os resultados indicaram que a cinética de adsorção para ambas as moléculas foi rápida e o tempo de contato em equilíbrio foi alcançado nos primeiros 10 minutos. Os modelos cinéticos de pseudo-primeira ordem, pseudo-segunda ordem e de ordem fracionária de Avrami foram utilizados para investigar a cinética de adsorção. Destes três modelos, o de ordem fracionária de Avrami descreveu melhor a cinética de adsorção de PhOH e o-cresol na superficie dos cavões ativos. As principais interações de PhOH ou o-cresol com os materias devem ser regida por interações hidrófóbicas, ligações de hidrogênio, interações polares e interação doadores e aceitadores de elétrons. Os estudos de dessorção mostraram que os carvões ativos podem ser regenerados facilmente utilizando-se uma mistura de EtOH (10 ou 50%) + NaOH (5 M). Além disso, o MWAC preparado com CuCl2, CoCl2 e NiCl2 também apresentou alta capacidade de adsorção. As capacidades de adsorção (qe) das moléculas seguiram esta ordem: 2-nitrofenol > bisfenol A > hidroquinona > 4-nitrofenol > 2-naftol > paracetamol > cafeína > resorcinol. Todavia, ZnCl2 parece ser o melhor agente ativador, permitindo o desenvolvimento de materiais de alta porosidade, bem como boas propriedades de adsorção, e essa tendência é seguida posteriormente por CuCl2, CoCl2 e NiCl2. / In this thesis activated carbons from lignocellulosic biomass were prepared via microwave– assisted pyrolysis, characterized and applied into the removal of Emerging Organic Contaminants (EOCs) in aqueous media. A scientific understanding of the three-step preparation of activated carbons (AC) using first-row transition metals as activating agents by microwaves heating is also provided. The mixtures obtained after preparation step were pyrolysed in a microwave system in less than 11 min. Afterwards a 6 mol L-1 HCl was used to treat the pyrolysed materials, under reflux, to eliminate the inorganic components—producing activated carbons. This technology allows producing activated carbons with high porosity. Elemental analysis, FTIR, UV-Vis DRS, SEM, N2 adsorption/desorption curves, TGA, XRD Xray fluorescence, pHzpc, hydrophobic properties, total acidity and basicity groups were used to characterise biomass, intermediary materials and activated carbons. Results showed that the metals were bound successfully in different amounts with surface functional groups of the wood biomass through ion exchange and surface complexation interaction during the impregnation step. However, MWAC prepared with Zn2+ showed higher pore volumes and surface areas, which was related to their high adsorption capacity (qe). The samples prepared with the mixtures biomass: inorganic components (20% lime + 80% ZnCl2 or 20% lime + 40% ZnCl2 + 40% FeCl3) at different ratios were used for the complete adsorption study of phenol (PhOH) and o-cresol from aqueous solution. Results indicated that adsorption kinetic was very fast and equilibrium contact time was attained in the first 10 min for both molecules. Pseudo first-order, pseudo-second order and Avrami fractional-order kinetic models were used to probe the kinetic of adsorption. Among the three models; Avrami fractional-order kinetic model best described the adsorption kinetics of PhOH and o-cresol onto the activated carbons. The main interaction of PhOH or o-cresol with the activated carbons should be governed by hydrophobic interactions, hydrogen bonds, polar interactions and electron donor-acceptor interaction. While desorption experiment showed that activated carbons can be regenerated easily using a mixture of EtOH (10 or 50%) + NaOH (5 M). Additionally, MWAC prepared with CuCl2, CoCl2 and NiCl2 also exhibited high adsorption capacity. The adsorption order of the molecules is as shown: 2-nitro phenol > Bisphenol A > hydroquinone > 4-nitro phenol > 2-naphtol > paracetamol > caffeine > resorcinol. However, ZnCl2 demonstrate to be the best activating agent, which allows for the development of materials of high porosity as well as good adsorptive properties, and this trend is followed subsequently by CuCl2, CoCl2, and NiCl2.

Submitted by Rosina Valeria Lanzellotti Mattiussi Teixeira (rosina.teixeira@unisantos.br) on 2015-11-04T11:20:11Z No. of bitstreams: 1 Adriana Garcia.pdf: 2141774 bytes, checksum: 7f872813d1caf1acbebb0ae80fd0672c (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-04T11:20:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Adriana Garcia.pdf: 2141774 bytes, checksum: 7f872813d1caf1acbebb0ae80fd0672c (MD5) Previous issue date: 2015-05-28 / Breast cancer incidence has been increasing on the last twenty years and it has become the most frequent tumor on female population worldwide. On this same period of time, breast cancer has doubled its incidence and mortality rates in Brazil. Santos metropolitan area has been shown for being among the areas with more breast cancer mortality coefficient on São Paulo State. About the carcinogenesis multifactorial of breast cancer, it is known that individual predisposition, age, gender, reproductive story, hormones factors and life style plays an important role on its definition. Therefore, women exposure to environmental carcinogenesis is, without doubt, a factor that should be under constant investigation. This area cited above always had shown to be inadequate regarding to the management of its industrial waste. The objective of this research was to investigate the risk factors associated with breast cancer from women that are living on Santos city. This is a control-case study that used hospital basic institution for the definition of two samples. The case group are women suffering of breast cancer with a diagnostic represented by C50 of the International Disease Code who were assisted at an oncology center of the town hospital. The control group, selected the same hospital were paired by the same age variable whose women did not have breast cancer. The elective women who took part on this study were chosen through of medical chart and were approached at the waiting room of the oncological clinic. The case group was composed by 43 participants (n=43), while the control group had 46 (n=46). A questionnaire that approached issues related to the risk factor investigated on this study and it was validated in order to guarantee its feasibility. The quantities variables were analyzed in order to obtain the mean values from the central tendencies and from dispersion measures for the research results. It was used analysis for absolute and relative frequencies and logistic regression model in order to identify both possible risk and protection factors associated to breast cancer. All the variable were treated on univariated models and the ones that showed a statistical significance up to twenty percent (20%) were included on multiple models on modules and final model and tha adopted significance level was five percent (5%). Living near to chemical area risk showed as being very significant risk factor for the development of breast cancer (OR 8,14; CI 2.13 ¿ 31,06). Breastfeeding for period of less than twelve months had also shown to be a risk factors (OR 4,16; CI 1,10 ¿ 15,79) while the regular use of calcium and vitamin D supply showed to be a protection (OR 0,23; CI 0,59 ¿ 0,88). This study confirms the hypothesis that the environmental exposure to chemical contaminants found near to the residential location is a risk factor for the development breast cancer and it corroborates with the results found in other studies. Futures studies with the goal of analyzing, in a stratified model, each classified area as a chemical risk on this work would be of great interest, in order to identify their specific environmental contaminants and their relation to breast carcinogens. / A incidência de câncer de mama cresceu nos últimos vinte anos e se tornou o tumor mais frequente na população feminina. No Brasil, nos últimos vinte anos o câncer de mama dobrou suas taxas de incidência e mortalidade. A Região Metropolitana de Santos destaca-se por estar entre as regiões com maiores coeficientes de mortalidade por câncer de mama no estado de São Paulo. Sabe-se que a predisposição individual, idade, sexo, fatores reprodutivos e hormonais e estilo de vida exercem um papel importante na carcinogenese do câncer de mama, porém, a exposição a carcinogênicos ambientais é sem dúvida um fator sob constante investigação. A região Metropolitana de Santos sempre se destacou pela inadequada gestão de seus resíduos industriais. O objetivo desta pesquisa é investigar os fatores de risco associados ao câncer de mama em mulheres moradoras da cidade de Santos. Este é um estudo de caso e controle de base hospitalar. Os casos são mulheres portadoras de neoplasia maligna da mama e atendidas em um centro oncológico da cidade localizado em um hospital. Os controles, selecionados no mesmo hospital e pareados aos casos pela variável idade são mulheres não portadoras desta doença. As mulheres elegíveis a participarem deste estudo foram selecionadas por prontuário médico e abordadas na sala de espera da clínica oncológica. O grupo caso é composto por 43 participantes (n=43), enquanto que o grupo controle por 46 participantes (n=46). O instrumento de abordagem utilizado foi um questionário composto por questões relacionadas aos fatores de risco investigados neste estudo e passou por uma fase de validação a fim de garantir a sua viabilidade. As variáveis quantitativas foram analisadas em função dos valores de medida da tendência central e das medidas de dispersão. Foram realizadas análises em função das frequências absolutas e relativas. Foi utilizado modelo de regressão logística para a identificação de possíveis fatores de risco ou de proteção associados ao câncer de mama. Todas as variáveis foram tratadas em modelos univariados e aquelas que apresentarem significância estatística de até vinte por cento foram incluídas nos modelos múltiplos por módulos e no modelo final. O nível de significância adotado foi de cinco por cento (5%). Morar próximo à área de risco químico mostrou ser um fator de risco para o desenvolvimento do câncer de mama (RC 8,14; IC 2,13 ¿ 31,06). Amamentar por período menor de 12 meses também se mostrou como um fator de risco (RC 4,16; IC 1,10 ¿ 15,79) enquanto que fazer uso regular de suplemento de cálcio e vitamina D mostrou ser um fator de proteção (RC 0,23; IC 0,59 ¿ 0,88). Este estudo confirma a hipótese de que a exposição ambiental a contaminantes químicos encontrados próximos à área de moradia é um fator de risco para o desenvolvimento do câncer de mama e corrobora com resultados encontrados em outros estudos. Estudos futuros com o intuito de analisar de forma estratificada cada área classificada como de risco químico neste trabalho seria de grande interesse, a fim de identificar seus contaminantes ambientais específicos e suas relações com a carcinogênese de mama.

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La interacción entre la actividad humana y los diferentes biosistemas no siempre se ha llevado a cabo en un modo sostenible, por un lado debido a un uso indiscriminado de los recursos naturales y por otro producto de una postura egocéntrica en detrimento de los ecosistemas, generando una contaminación ambiental de manera sistemática. En este sentido, en el presente trabajo de tesis se han desarrollado un conjunto de metodologías analíticas basadas en técnicas separativas para el estudio de diferentes tipos de biosistemas donde la acción del hombre ha jugado un papel central, y que servirán en un futuro para profundizar en el conocimiento de esta interacción. Estas metodologías analíticas se implementaron para el estudio de dos biosistemas fundamentales: el reino vegetal como fuente natural de principios activos tanto en el campo terapéutico como nutricional, y por otro lado, en las implicaciones de la contaminación en la salud humana. En un primer estudio se seleccionaron especies de plantas del género Erythroxylum, avaladas por la práctica etnomédica, para el establecimiento de metodologías que permitieron la identificación y aislamiento de sus principales agentes antioxidantes y antivirales. En un segundo término se estudió el comportamiento de la quercetina bajo un método de microextracción en fase líquida y su determinación en alimentos vegetales para una posible caracterización como agente antinutricional. En tercer y cuarto lugar se desarrollaron metodologías de microextracción en fase sólida y líquida para el estudio de compuestos orgánicos volátiles de importante toxicidad y sus metabolitos en dientes humanos con vistas a establecer una herramienta analítica futura que permita correlacionar la exposición a estas sustancias y la salud bucal. A continuación se describen los diferentes estudios realizados. / The interaction between the human activity and different ecosystems has not always been carried out in a sustainable way: on the one hand, due to an indiscriminate use of the natural resources and on the other hand as a product of a self-centred position in the detriment of the ecosystems, generating an environmental contamination in a systematic way. In this sense, in the present work we have developed a set of analytical methodologies based on separation techniques for the study of different types of bio-systems where the action of the man has played a central role; these methodologies will serve also in the future to study these bio-systems more in depth. These analytical methodologies were implemented for the study of two main bio-systems: the vegetal kingdom like natural source of active principles as much in the therapeutic field as the nutritional one, and contaminated ecosystems and their implications in the human health. In a first study species of Erythroxylum genus were selected, used in ethnomedical practice, for the establishment of methodologies in the search of antiviral and antioxidant agents. In the second part, an analytical method was established for the characterization of quercetin: this method could allow future studies of this compound as an antinutritional agent of vegetal origin. In the third and fourth parts we have developed a series of methodologies for the study of volatile organic compounds of important toxicity and its metabolites to establish a future analytical tool to correlate the exposure to these substances and the oral health.

El presente trabajo de tesis ha pretendido reunir algunos factores que hacen a la problemática ambiental local, más las propiedades de un grupo de microorganismos naturalmente degradadores, con el objeto de aproximar un primer intento de solución científica a la contaminación del medio. Los efluentes industriales generan cambios en los ecosistemas que resultan en la alteración del natural equilibrio y a la tendencia de volver a las condiciones ideales. Uno de estos mecanismos es la adaptación de sus componentes bióticos, tanto sea produciendo alguna forma de resistencia pasiva el enquistamiento o activa como el consumo y la metabolización de ciertos contaminantes llevando a cabo así, una descontaminación natural. De esta forma se ha probado la capacidad de algunos organismos de utilizar hidrocarburos como fuente de energía cuando se hallan en ambientes saturados con estas sustancias. Un grupo muy eficaz y poco estudiado en nuestro medio son algunos hongos pertenecientes a la Clase forma Hyphomycetes. Estos organismos poseen el rol natural de descomponedores y se los ha citado incluso en zonas de elevada contaminación, desarrollándose. Estos dos factores: la contaminación local con hidrocarburos y el hallazgo de hongos creciendo en las zonas más alteradas han producido la elección del tema de este estudio. Se han planteado tres objetivos básicos que pueden resumirse así: conocimiento de la micoflora de una zona alterada (río Santiago), determinación de su variación estacional y establecimiento del rol de los hongos en la utilización de petróleo como así también, evaluación de su capacidad degradativa en ensayos de laboratorio. A lo largo del estudio se han hallado 126 especies de Hyphomycetes creciendo en el agua y sobre materia orgánica flotante en 5 zonas preseleccionadas en el río Santiago. Veintiseis (26) de estas especies son consideradas aeroacuáticas, dos (2) ingoldianas y noventa y ocho (98) como geohongos, lo que muestra su capacidad para colonizar eficazmente nuevos medios. No se han establecido variaciones estacionales probablemente debido al clima suave o atenuado de la zona que manifiesta sólo cambios poco marcados en la temperatura. Produciéndose variaciones en el caudal de las aguas debido a la acción del viento, especialmente en primavera que es cuando se producen numerosas sudestadas. Se han observado diferencias en la diversidad específica de la micoflora entre dos de las zonas de muestreo, siendo la que posee mayor diversidad específica la zona 4 (Zanjón) que tiene mayor ingreso de materia orgánica y más movimiento hídrico, lo que aporta una alta disponibilidad de nutrientes. Catorce (14) especies de geohongos de las noventa y ocho (98) halladas fueron sometidas a ensayos de degradación de petróleo en el laboratorio. Concluído el estudio se hallaron cuatro grupos de Hyphomycetes con diferente capacidad de degradación de la fracción alifática del petróleo: un primer grupo degradó los hidrocarburos nC14-nC22 y nC23-nC35; el segundo grupo degradó los hidrocarburos pertenecientes nC23- nC35; el tercero degradó las cadenas de nC14-nC22 y el cuarto grupo, por último manifestó una capacidad degradadora reducida en estas fracciones. Puesto que los resultados han sido alentadores se considera oportuna la continuación de estudios relacionados con los iniciados en el presente trabajo de tesis.

Objetivos generales: (I) Estudiar el efecto individual y combinado de un insecticida, un funguicida y un herbicida de uso rutinario en nuestro medio, sobre el metabolismo lipídico y el sistema de defensa antioxidante en SNC y otros tejidos de ratas Wistar machos adultos bajo exposición crónica y de nivel comparable a la sufrida por humanos que habitan áreas pobladas no rurales. (II) Determinar simultáneamente el efecto pro-apoptótico y eventuales alteraciones de la arquitectura tisular, que la exposición individual o conjunta de los contaminantes pudiera ejercer sobre el tejido neuronal dopaminérgico (sustancia nigra) comparándolos con otros tejidos (corteza cerebral, hígado, riñón). (III) Investigar el posible efecto protectivo de sustancias antioxidantes naturales sobre el metabolismo lipídico, el sistema de defensa antioxidante, y los mecanismos de muerte celular desencadenados por los pesticidas ensayados. (IV) Estudiar la presencia de estos pesticidas en el ambiente y analizar la introducción de biomarcadores de estrés oxidativo y del sistema de defensa antioxidante como indicadores de exposición. Objetivos específicos: (1) Establecer el modelo de intoxicación simultánea a partir de datos bibliográficos y experiencia propia en nuestro laboratorio. (2) Medir parámetros de estrés, daño oxidativo, y sistema de defensa antioxidante en áreas específicas del SNC: corteza, sustancia nigra. Comparar los datos obtenidos con similares determinaciones en tejido hepático, renal y sangre periférica de los animales expuestos. (3) Analizar los cambios que se pudieran producir en los componentes lipídicos de SNC, hígado y sangre periférica. (4) Determinar la actividad de marcadores bioquímicos de apoptosis en los tejidos antes mencionados y eventuales cambios en la arquitectura tisular. (5) Administrar a los animales sustancias de origen natural durante el período de exposición, a fin de detectar un posible efecto protectivo que suprima o atenúe el estrés oxidativo-nitrativo que los contaminantes sean capaces de inducir. (6) Detectar la presencia de los pesticidas empleados (zineb, dimetoato, glifosato) en plasma y tejidos de animales tratados y en productos vegetales comercializados localmente. (7) Evaluar la versatilidad y utilidad clínica de algunos de los parámetros de estrés oxidativo-nitrativo y sistema de defensa antioxidante como biomarcadores para la evaluación de la exposición humana a plaguicidas con el fin de ser usados en forma diagnóstica o pronóstica en la práctica médica.

En esta tesis se estudia la distribución y composición de los contaminantes orgánicos persistentes incluídos en el Convenio de Estocolmo (DDT: diclorodifeniltricloroetano y sus metabolitos DDE y TDE); α-, β- y γ-HCH: hexaclorociclohexanos; CHLDs: heptacloro y su epóxido, trans- y cis- clordanos y nonaclors; PCBs: bifenilos policlorados y PBDEs: éteres de bifenilos polibromados) en leche materna (n=189) obtenida en distintos centros de salud de la provincia de Buenos Aires (Ciudad Autónoma de Buenos Aires, La Plata, Ensenada, Punta Lara, Florencio Varela, Saladillo) y Entre Ríos (Gualeguaychú) correspondiente a donantes nacidas en distintos sitios de Argentina (prov. Buenos Aires, Salta, Jujuy, Tucumán, Chaco, Misiones, Santa Fe, Formosa, Entre Ríos) y países limítrofes (Paraguay, Perú, Bolivia, Chile y Uruguay). Paralelamente, se confeccionó una base de datos biológicos, socio-demográficos y económicos, y de hábitos de las donantes mediante encuestas realizadas en el momento del muestreo. Se evaluaron las concentraciones en función de la procedencia de las donantes comparada con datos de la literatura internacional, se estudió la relación de los niveles de COPs con variables biológicas, socio-económico-demográficas y dieta de las donantes, se caracterizó la composición de COPs en la leche y se estimó la ingesta diaria de COPs a través de la lactancia para evaluar el riesgo de efectos adversos en la salud de los neonatos. El procesamiento de las muestras incluyó la centrifugación para separar la crema que fue liofilizada y extraída con éter de petróleo y ultrasonido, la digestión parcial de los lípidos mediante tratamiento ácido, la purificación por cromatografía en gel de sílice y la cuantificación mediante cromatografía gaseosa con detectores de captura electrónica y espectrometría de masas.

Objetivo general Aportar nuevos conocimientos que contribuyan al desarrollo y la optimización de estrategias de biorremediación de suelos contaminados con hidrocarburos, tanto en áreas de clima frío extremo (Antártida) como templado (La Plata). Objetivos específicos - Estudiar a escala laboratorio y en ensayos “on site”, tanto en suelos provenientes de áreas de clima frío extremo (Antártida) como de áreas de clima templado (La Plata), el efecto de la utilización de diferentes fuentes de macronutrientes (N y P). - Estudiar el efecto que tiene la mezcla de dos tierras de zona templada, con diferente concentración de hidrocarburos, sobre la estructura de las respectivas comunidades bacterianas y sobre la eficiencia de eliminación de hidrocarburos. Analizar el efecto de la bioestimulación con distintos nutrientes.