Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Ciências da Saúde, 2007. / Submitted by Luanna Maia (luanna@bce.unb.br) on 2010-01-12T18:35:48Z No. of bitstreams: 1 2007_AngelaCristinadeLima.PDF: 735305 bytes, checksum: 82dafd64667e1350cde9df3b2a346814 (MD5) / Rejected by Lucila Saraiva(lucilasaraiva1@gmail.com), reason: Falta abstract on 2010-01-12T21:35:52Z (GMT) / Submitted by Luanna Maia (luanna@bce.unb.br) on 2010-01-13T11:00:25Z No. of bitstreams: 1 2007_AngelaCristinadeLima.PDF: 735305 bytes, checksum: 82dafd64667e1350cde9df3b2a346814 (MD5) / Approved for entry into archive by Marília Freitas(marilia@bce.unb.br) on 2010-01-13T11:34:04Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_AngelaCristinadeLima.PDF: 735305 bytes, checksum: 82dafd64667e1350cde9df3b2a346814 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-01-13T11:34:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_AngelaCristinadeLima.PDF: 735305 bytes, checksum: 82dafd64667e1350cde9df3b2a346814 (MD5) Previous issue date: 2007 / Estudos anteriores evidenciaram que o membro superior homolateral (MSH) ao acidente vascular encefálico (AVE) em sujeitos com hemiparesia apresenta déficit no desempenho de atividades que exigem integração sensório-motora complexa, porém existem divergências sobre a existência deste déficit na execução de tarefas simples. Este estudo teve como objetivos analisar o desempenho do membro superior homolateral em destreza manual grosseira, avaliado pelo teste da Caixa e Blocos, força muscular de preensão, avaliado através de dinamômetro analógico e sensibilidade tátil, avaliada através da discriminação de movimentos de escovação. Buscou ainda analisar se o tempo decorrido após o AVE, o hemisfério cerebral afetado e a intensidade do déficit no membro superior contralateral influenciam os resultados. Foram avaliados 25 sujeitos destros com hemiparesia causada por um único episódio de AVE e selecionado um grupo controle, pareados por sexo e idade. Os resultados demonstraram que os sujeitos com hemiparesia apresentam déficit no desempenho de força muscular de preensão (p<0.05), destreza manual (p<0.0001) e sensibilidade tátil (p<0.01), quando comparados com controles de mesma dominância, características de atividades manuais prévias e medidas antropométricas da mão. O hemisfério cerebral afetado pareceu não influenciar os resultados, provavelmente devido às características pouco complexas das atividades solicitadas. Os resultados sugerem a tendência de que com o passar do tempo após o AVE ocorre melhora do déficit do MSH, porém sem recuperação completa. A maior intensidade do déficit no MSC parece requerer um maior uso do MSH de maneira compensatória, o que pode ser responsável pelo melhor desempenho. O estudo das repercussões funcionais do déficit no MSH torna-se importante para direcionar o tratamento oferecido aos pacientes com hemiparesia, bem como sugerir que sejam incluídas atividades sensório-motoras bilaterais. ________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Previous studies have identified deficits in the performance of tasks that need complex sensory-motor interaction in the ipsilateral upper limb (IUL) in hemiparetic stroke subjects. Nevertheless, there is divergence about the existence of deficits in performance of simpler tasks. The goal of this study was to evaluate the IUL performance on gross manual dexterity using the Box and Block Test, grip strength, using an analogic dynamometer and cutaneous sensibility through the moving touch pressure test. Another goal was to investigate if the time since the stroke, the affected cerebral hemisphere and the intensity of hemiparesis exerted any influence in the results. Participants were twenty-five right-handed subjects with only one stroke episode and twenty-five right-handed able-bodied volunteers that were matched according to gender and age. Results show that IUL performance was impaired in grip strength (p<0.05), gross manual dexterity (p<0.0001) and discrimination of moving touch pressure (p<0.01), compared with able-bodied subjects with the same previous manual work features and anthropometric hand size. It seems that the affected cerebral hemisphere didn’t exerted any influence on the results, probably due to the simplicity of the tasks evaluated in this study. It seems that there is improve of the deficits with the time after stroke, but the recovery is not complete. The more severe hemiparesis seems to result in a more intensive use of the IUL; that probably explains the better performance. Investigating the functional significance of the deficit shown in the IUL is important for the development of adequate treatments as well as to suggest that rehabilitation should include bilateral sensory-motor activities.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Educação, 2007. / Submitted by Larissa Ferreira dos Angelos (ferreirangelos@gmail.com) on 2010-01-27T22:38:50Z No. of bitstreams: 1 2007_RosanaCesardeArrudaFernandes.pdf: 1659626 bytes, checksum: 26a4ca3c6ddea2fac4fc3bd87bbb0dea (MD5) / Approved for entry into archive by Joanita Pereira(joanita) on 2010-01-28T15:59:22Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_RosanaCesardeArrudaFernandes.pdf: 1659626 bytes, checksum: 26a4ca3c6ddea2fac4fc3bd87bbb0dea (MD5) / Made available in DSpace on 2010-01-28T15:59:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_RosanaCesardeArrudaFernandes.pdf: 1659626 bytes, checksum: 26a4ca3c6ddea2fac4fc3bd87bbb0dea (MD5) Previous issue date: 2007 / A presente pesquisa analisou as repercussões que o espaço-tempo da coordenação pedagógica produz no processo de educação continuada e no trabalho docente de professores de anos iniciais do Ensino Fundamental de uma escola da Rede Pública de Ensino do Distrito Federal. O estudo pautou-se em três eixos: educação continuada, trabalho docente e coordenação pedagógica. Para o desenvolvimento da pesquisa foi desenvolvido um estudo de caso na abordagem qualitativa, em uma escola pública, no primeiro semestre letivo de 2007. Os procedimentos e instrumentos utilizados para a coleta de informações foram: análise documental, questionário, observação, grupo focal e entrevista. Para a realização desta pesquisa busquei a fundamentação nos seguintes estudiosos: Azzi (2005), Freitas (2002), Imbernón (2006), Lima (2002), Marin (1995, 1998, 2005), Nóvoa (1992), Porto (2000), Resende (1998, 2006), Tardif e Lessard (2005), Vasquez (19967), Veiga (1998, 2007), dentre outros. O estudo possibilitou sinalizar avanços e tensões encontrados na Escola Classe Ceilândia. Dentre os avanços destacam-se: estudo coletivo, aula compartilhada, trabalho coletivo e encontro interséries. As tensões estão relacionadas com: fragilidades no aprofundamento teórico-prático dos docentes, descontinuidade dos estudos, espaço físico inadequado e dificuldades com a construção do projeto político-pedagógico. As reflexões e sinalizações desta pesquisa pretendem contribuir para o engajamento de todos na constituição da coordenação pedagógica como espaço e tempo de educação continuada em serviço e trabalho docente coletivo. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / This research analised the effects that the space-time of the pedagogical coordination causes in the process of continuing education and in the pedagogical work of first years at Elementary School in State School in the city of Ceilândia, which is located in the Federal District of Brazil. The work was based in three axis: continuing education, teaching work and pedagogical coordination. For the development of the research it was developed a case study in a qualitative approach, in a state school, in the first semester of 2007. The procedures and instrumentals used for collecting information were: documental analysis, questionnaires, observation, focal group and interviews. To accomplish the work we relied on the theory of: Azzi (2005), Freitas (2002), Imbernón (2006), Lima (2002), Marin (1995, 1998, 2005), Nóvoa (1992), Porto (2000), Resende (1998, 2006), Tardif e Lessard (2005), Vasquez (19967), Veiga (1998, 2007), and others. The study made it possible to sinalize advances and tensions encountered in state school. Among the advances one can highlight: group study, shared class, colletive work, and inter-series meetings. The tensions are related with: fragile teorethical-pratical knowledge of the teachers, discontinued studies, inadequate physical space and difficulties in the construction of the political-pedagogical project. The reflections and sinalizations of this research aim to contribute to the engagement of all the actors in the constitution of the pedagogical coordination like space and time of the continuing education in service and collective teaching work.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Economia, Administração e Contabilidade, Programa de Pós-Graduação em Economia, Mestrado Profissional em Economia, 2017. / Submitted by Raquel Almeida (raquel.df13@gmail.com) on 2017-11-08T17:09:45Z No. of bitstreams: 1 2017_LucianaCoutoNepomuceno.pdf: 1288264 bytes, checksum: 68383f0a5cb96b8ec99f20e784d9dd3d (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2017-11-28T22:26:34Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_LucianaCoutoNepomuceno.pdf: 1288264 bytes, checksum: 68383f0a5cb96b8ec99f20e784d9dd3d (MD5) / Made available in DSpace on 2017-11-28T22:26:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_LucianaCoutoNepomuceno.pdf: 1288264 bytes, checksum: 68383f0a5cb96b8ec99f20e784d9dd3d (MD5) Previous issue date: 2017-11-28 / Este estudo objetiva avaliar a eficiência relativa dos programas de pós-graduação em Administração no Brasil. A avaliação trienal da Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (Capes) é realizada considerando uma série de quesitos, indicadores e com atribuição de pesos específicos. Em todo caso, é clara a importância atribuída ao aspecto da produção científica em periódicos. Os dados foram obtidos através do site da Capes e da base de dados GeoCapes. A análise foi realizada utilizando-se o método network DEA (em inglês, data envolopment analysis – DEA), com retornos constantes em escala, orientado ao produto (modelo introduzido por Charnes, Cooper e Rhodes – CCR), tendo como base os dados relativos aos triênios 2007-2009 e 2010-2012. Entre os principais resultados, constata-se que os programas com melhor performance são antigos, já consolidados e se encontram principalmente na região Sudeste. Verifica-se também a existência de ganhos de produtividade dos programas no triênio 2007-2009 em relação ao triênio 2010-2012, sendo esta produtividade obtida em maior parte devido à implementação de mudanças tecnológicas e não propriamente em função de ganhos em eficiência, análise refletida pelo índice de Malmquist. / This study pretends to evaluate the relative efficiency of postgraduate programs in Administration in Brazil. The triennial evaluation of the Coordination of Improvement of Higher Level Personnel (Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior – Capes) is carried out considering a series of requirements, indicators and specific weight assignments. In any case it is clear the importance attributed to the aspect of scientific production in periodicals. The data were obtained through the Capes website and the GeoCapes database. The analysis was performed by the network DEA method of constant returns in scale, oriented to the product (CCR), with data from the three-year periods of 2007-2009 and 2010-2012. Among the main results are the conclusion that the programs with better performance are old, already consolidated and are majority in the Southeast region. The productivity gains of the programs in the three-year period 2007-2009 have also been verified in relation to the three-year period 2010-2012, and this productivity was obtained mainly due to the implementation of technological changes rather than gains in efficiency, analysis reflected by the Index Of Malmquist.

A utilização da abordagem de agentes, nas mais diversas áreas de aplicações, mostra o interesse nas pesquisas sobre sistemas multiagentes. Este interesse surgiu da necessidade de aplicar novas técnicas e conceitos para a construção de sistemas e para auxiliar no seu desenvolvimento. Neste sentido, os agentes satisfazem às expectativas, não sendo apenas utilizados para a solução de problemas acadêmicos, mas também de sistemas reais. Na ciência da computação, a inteligência artificial distribuída está profundamente relacionada com o problema de coordenação. O objetivo é projetar mecanismos de coordenação para grupos de agentes artificiais. Várias características envolvem a atuação de agentes em um ambiente multiagente, como os mecanismos de cooperação, coordenação, comunicação, organização, entre outros. Este trabalho apresenta um estudo sobre coordenação multiagente, enfatizando a sua avaliação. O objetivo é apresentar uma proposta de avaliação, com um conjunto de critérios definidos para serem aplicados em modelos de coordenação. Inicialmente, é apresentado um estudo sobre coordenação de agentes. A seguir, são abordados vários modelos de coordenação encontrados na literatura da área. A parte principal do trabalho corresponde à definição de critérios para avaliação da coordenação, a serem utilizados em duas etapas: uma análise do problema, com vistas à escolha de um modelo de coordenação a ser empregado em uma determinada aplicação, e uma avaliação a posteriori, baseada nos critérios propostos para avaliar o comportamento de um sistema coordenado após o uso de um modelo de coordenação específico.Para exemplificar a aplicação dos critérios, dois estudos de caso são apresentados e foram utilizados para os experimentos: um referente ao domínio da Robocup, utilizando o Time UFRGS e, outro, referente ao gerenciamento de agendas distribuídas.

Este estudo apresenta uma proposta para a padronização das dimensões de unidades de alvenaria estrutural no Brasil. Para isso, primeiramente são discutidos os benefícios da aplicação da teoria da coordenação modular na alvenaria estrutural, através da relação da coordenação modular com a arquitetura e da síntese dos seus princípios fundamentais. Tendo sempre o foco na padronização do componente modular e no seu uso em projetos coordenados modularmente. Em seguida, é apresentada a situação da alvenaria estrutural no Brasil e na Alemanha, observando principalmente o uso da coordenação modular, as características das unidades, do projeto e da execução nesse processo construtivo. Destacamse os problemas enfrentados no Brasil, onde adaptações do projeto arquitetônico de edifícios em concreto armado para projetos em alvenaria estrutural aumentam os custos e problemas no processo construtivo. A principal razão para isto é que as unidades de alvenaria não são coordenadas modularmente e necessitam rigorosa padronização. Assim, finalmente, a partir dos aspectos condicionantes para as dimensões das unidades de alvenaria estrutural é possível alcançar o objetivo central deste trabalho que é a sugestão à indústria brasileira de uma série de medidas preferidas para a padronização das dimensões de unidades de alvenaria estrutural no Brasil, apresentando os possíveis arranjos de paredes e elaborando um projeto piloto coordenado modularmente, sem que haja a restrição da liberdade criativa dos arquitetos.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-08-23Bitstream added on 2014-06-13T18:58:38Z : No. of bitstreams: 1 ferrarini_foc_me_araiq_parcial.pdf: 181873 bytes, checksum: 0b61bc0ba5ddd18ef5b1dfe13f29eafc (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-03T16:24:42Z: ferrarini_foc_me_araiq_parcial.pdf,Bitstream added on 2014-10-03T16:27:39Z : No. of bitstreams: 2 ferrarini_foc_me_araiq_parcial.pdf.txt: 36690 bytes, checksum: 965a54497bb2f22182fa6c94c47fd1c5 (MD5) 000713150.pdf: 2023862 bytes, checksum: fb69af9b335019bfb31ba3c332e7fa27 (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-03T16:33:16Z: 000713150.pdf,Bitstream added on 2014-10-03T16:43:30Z : No. of bitstreams: 2 ferrarini_foc_me_araiq_parcial.pdf.txt: 36690 bytes, checksum: 965a54497bb2f22182fa6c94c47fd1c5 (MD5) 000713150.pdf: 2023862 bytes, checksum: fb69af9b335019bfb31ba3c332e7fa27 (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-03T16:48:56Z: 000713150.pdf,Bitstream added on 2014-10-03T16:49:48Z : No. of bitstreams: 1 000713150.pdf: 2023862 bytes, checksum: fb69af9b335019bfb31ba3c332e7fa27 (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-27T11:47:11Z: 000713150.pdf,Bitstream added on 2014-10-27T11:48:05Z : No. of bitstreams: 1 000713150.pdf: 2023862 bytes, checksum: fb69af9b335019bfb31ba3c332e7fa27 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A idéia central deste trabalho consiste em preparar e testar atividade biológica de compostos de cobre contendo hidrolisados do soro do leite bovino, que é uma importante fonte protéica e tem sido via de regra descartado pela indústria de laticínios. A primeira parte deste trabalho envolveu, então, a obtenção do soro do leite, seguida de diálise, tratamento para extração de gordura e hidrólise tendo sido realizada na Faculdade de Ciências Farmacêuticas da UNESP de Araraquara. Foram verificadas e propostas formas de hidrólise por vias enzimática e ácida do soro do leite e seus resultados analisados por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). Quanto aos processos de hidrólise empregados, mesmo embora ainda não tenhamos conseguido as condições “ideais” (natureza e concentração das enzimas, tempo de reação) para uma hidrólise enzimática completa – o que acarretou na presença de pequenos peptídeos junto com os aminoácidos livres -, a idéia continua sendo a de evitar o uso da hidrólise ácida, porque além de poluir, vai fornecer os aminoácidos que já são conhecidos da literatura. A segunda parte do trabalho foi realizada neste Instituto e está relacionada aos aspectos de síntese dos compostos de coordenação contendo cobre como centro metálico. Verificamos inicialmente que tanto o método da precipitação quanto o da liofilização foram eficientes para a obtenção do hidrolisado no estado sólido, além de terem conduzido essencialmente ao mesmo material de trabalho. Em seguida, foram obtidos com sucesso três compostos distintos e inéditos de cobre, de diferentes valências, a partir da interação entre precursores de cobre(II) e o soro hidrolisado enzimaticamente. As alterações nas rotas sintéticas propostas bem como... / A idéia central deste trabalho consiste em preparar e testar atividade biológica de compostos de cobre contendo hidrolisados do soro do leite bovino, que é uma importante fonte protéica e tem sido via de regra descartado pela indústria de laticínios. A primeira parte deste trabalho envolveu, então, a obtenção do soro do leite, seguida de diálise, tratamento para extração de gordura e hidrólise tendo sido realizada na Faculdade de Ciências Farmacêuticas da UNESP de Araraquara. Foram verificadas e propostas formas de hidrólise por vias enzimática e ácida do soro do leite e seus resultados analisados por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). Quanto aos processos de hidrólise empregados, mesmo embora ainda não tenhamos conseguido as condições “ideais” (natureza e concentração das enzimas, tempo de reação) para uma hidrólise enzimática completa – o que acarretou na presença de pequenos peptídeos junto com os aminoácidos livres -, a idéia continua sendo a de evitar o uso da hidrólise ácida, porque além de poluir, vai fornecer os aminoácidos que já são conhecidos da literatura. A segunda parte do trabalho foi realizada neste Instituto e está relacionada aos aspectos de síntese dos compostos de coordenação contendo cobre como centro metálico. Verificamos inicialmente que tanto o método da precipitação quanto o da liofilização foram eficientes para a obtenção do hidrolisado no estado sólido, além de terem conduzido essencialmente ao mesmo material de trabalho. Em seguida, foram obtidos com sucesso três compostos distintos e inéditos de cobre, de diferentes valências, a partir da interação entre precursores de cobre(II) e o soro hidrolisado enzimaticamente. As alterações nas rotas sintéticas propostas bem como nas... (Complete abstract click electronic access below)

Orientador: Ana Maria Pellegrini / Banca: Luiz Eduardo Pinto Bastos Tourinho Dantas / Banca: Sergio Tosi Rodrigues / Banca: Marcio Alves de Oliveira / Banca: Maria Georgina Marques Tonello / Resumo: Crianças com Transtorno do Desenvolvimento da Coordenação (TDC) apresentam dificuldades para executar tarefas cotidianas. Tarefas bimanuais, como amarrar os sapatos e usar talheres, por exemplo, requerem o envolvimento diferenciado das mãos e, portanto, tornam-se mais desafiadoras para essas crianças. A atenção possui um papel fundamental na função executiva e regulação de processos cognitivos relacionados ao planejamento e execução de tarefas motoras. No entanto, existem poucos estudos que investigaram se a manipulação do foco de atenção, durante a execução de tarefas bimanuais finas, pode ser utilizada como estratégia de intervenção motora com a criança com TDC. Este estudo investigou o efeito do direcionamento do foco de atenção na execução de tarefas bimanuais em crianças com e sem TDC. Vinte e oito crianças com 9-10 anos de idade pareadas em idade e sexo, foram avaliadas e divididas em dois grupos: TDC [n=14] e desenvolvimento típico (DT) [n=14], conforme os resultados obtidos no Movement Assessment Battery for Children (MABC-2). As crianças participaram de dois experimentos. No experimento 1, o acoplamento de trajetórias horizontais das duas mãos no padrão em-fase foi testado em condições em que o foco de atenção das crianças foi dirigido, ora para a mão dominante, ora para a mão não dominante e na condição autodirigida (livre). No experimento 2, as crianças receberam dicas de atenção verbal para manter o padrão fora-de-fase em função do aumento da frequência de oscilação das mãos. Em geral, os resultados mostraram que as crianças com TDC apresentaram acoplamento menos estável e um controle deficitário nos padrões de coordenação em-fase quando o foco de atenção foi dirigido para a mão dominante. Além disso, apesar das crianças do grupo com TDC apresentarem maior variabilidade na execução da tarefa bimanual fora-de-fase, observou-se que a dica de atenção verbal adicional... / Abstract: Children with Developmental Coordination Disorder (DCD) have difficulties performing everyday activities. Bimanual tasks such as tying shoes and using cutlery, for example, require a different engagement of their hands and, thus, are more challenging for these children. Attention has an important role in the executive function and regulation of cognitive processes related to planning and execution of motor tasks. However, few studies have investigated whether or not the manipulation of focus of attention, during the execution of fine bimanual tasks, can be used as motor intervention strategy with children with DCD. This study investigated the effect of directing the attentional focus during execution of bimanual tasks in children with and without DCD. Twenty-eight 9-10 years old children were evaluated and composed two groups matched by age and gender based on the results of the Movement Assessment Battery for Children (MABC- 2): TDC [n=14] and typically developing (TD) [n=14]. Children participated in two experiments. In the experiment 1, the coupling of horizontal trajectories of both hands in the in-phase pattern was obtained in conditions where the focus of attention was directed, alternatively to the dominant, non-dominant hand, and self-directed condition (free). In the experiment 2, the children received an additional verbal attention cue to maintain the anti-phase pattern, as the frequency of oscillation of their hands increased. Overall, the results showed that children with DCD presented a less stable ability to couple their hands, and deficits controlling in-phase bimanual coordination patterns when the focus of attention was directed to the dominant hand. Furthermore, although the group of children with DCD displayed higher variability during the execution of the antiphase bimanual pattern, the additional cue help them to stabilize the anti-phase bimanual coordination pattern. Altogether, these findings confirm that the ... / Doutor

Orientador: Marian Rosaly Davolos / Banca: Alexandre Cuin / Banca: Sueli Maria Drechsel / Resumo: Neste trabalho foram obtidas, caracterizadas e investigadas as propriedades espectroscópicas dos complexos de Eu3+, Zn2+ e heteroheterobimetálicos de Eu3+ e Zn2+ com os ligantes ácido tiofeno-2-carboxílico e seu isômero 3-carboxílico. A presença do anel tiofênico nos ligantes confere características interessantes, como por exemplo, maior polarizabilidade por conter em sua estrutura um átomo de enxofre. Os compostos contendo o íon Eu3+ têm sido extensivamente estudados por apresentarem luminescência monocromática de alta intensidade. O íon zinco divalente pode ser interessante do ponto de vista óptico por ter configuração 3d10 e portanto transparente na região do visível. Também os processos de desativação não radiativos do íon Eu3+ podem ser minimizados utilizando-se o íon zinco divalente para distanciar os centros luminescentes. Os complexos foram obtidos por métodos clássicos, através da adição das soluções dos sais dos metais previamente preparadas sobre a soluções dos ligantes, em pH ajustado para garantir a desprotonação do grupo caarboxílico, resultando em uma reação de complexação efetiva. Os compostos obtidos form caracterizados por análise elementar, análise térmica (TG/DTA), microscopia eletrônica de varredura, análise cristalográfica, espectroscopias vibracional na região do infravermelho, ressonância magnética nuclear e f0otoluminescência. De acordo com os resultados obtidos foi possível concluir que a coordenação do ligante ao metal se dá pelo grupo carboxílico, ora na forma bidentada quelata, ora bidentado em ponte ou monodentado. Os complexos monometálicos com o ácido tiofeno-2-carboxílico cristalizam no sistema monocíclico, grupo espacial P21/c no caso do zinco e Cc no caso de európio, ambos poliméricos. No caso do heterobimetálico no sistema triclínico, grupo espacial P1. A luminescência dos complexos... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Eu3+, Zn2+ and bimetallic Zn2+/Eu3+ complexes with the ligands thiophene-2-carboxylic acid and its isomer 3-carboxylic acid were obtained, characterizes and investigated by luminescence spectroscopy. The presence of the thiophene ring in the ligands provides interesting features, such as greater polarizability due to the sulfur atom in its structure. Compounds containing the trivalent europium ion have been extensively studied due to their high intensity red luminescence. Furthermore the divalent zinc ion can be interesting from the standpoint of 3d10 configuration and therefore its optical transparence in the visible region. Moreover, in bimetallic complexes the processes of non-radiative deactivation of the europium ion can be minimized using the divalent zinc ion to separate luminescent centers. The complexes were obtained by classical methods, through the addition of previously prepared solutions of metal salts on the ligands solutions in pH adjusted to enable the deprotonation of carboxylic group, resulting in an effective complexing reaction. The solids were characterized by elemental analysis, thermal analysis(TG/DTA), scanning electron microscopy, crystallographic analysis, and infrared vibracional, nuclear magnetic resonance and photoluminescence spectroscopies. According to the results, the ligand coordination to the metal is through the carboxylate group, wich takes place in the form: bidentate chelates, bidentate bridging or monodentate leading to polymeric compounds in some cases. The thiophene-2-carboxylic acid monometallic compounds crystallize in the monoclinic system, space group P21/c for the zinc, and Cc for the europium, both polymeric, however zinc-europium bimetallic compound crystallizes in triclinic system, space group P1. From the europium-containing complexes luminescence spectra were observed high color purity and high intensity, excellent... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Regina Célia Galvão Frem / Coorientador: Rubens Monti / Banca: Pedro Paulo Corbi / Banca: Sofia Nikolaou / Resumo: A idéia central deste trabalho consiste em preparar e testar atividade biológica de compostos de cobre contendo hidrolisados do soro do leite bovino, que é uma importante fonte protéica e tem sido via de regra descartado pela indústria de laticínios. A primeira parte deste trabalho envolveu, então, a obtenção do soro do leite, seguida de diálise, tratamento para extração de gordura e hidrólise tendo sido realizada na Faculdade de Ciências Farmacêuticas da UNESP de Araraquara. Foram verificadas e propostas formas de hidrólise por vias enzimática e ácida do soro do leite e seus resultados analisados por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). Quanto aos processos de hidrólise empregados, mesmo embora ainda não tenhamos conseguido as condições "ideais" (natureza e concentração das enzimas, tempo de reação) para uma hidrólise enzimática completa - o que acarretou na presença de pequenos peptídeos junto com os aminoácidos livres -, a idéia continua sendo a de evitar o uso da hidrólise ácida, porque além de poluir, vai fornecer os aminoácidos que já são conhecidos da literatura. A segunda parte do trabalho foi realizada neste Instituto e está relacionada aos aspectos de síntese dos compostos de coordenação contendo cobre como centro metálico. Verificamos inicialmente que tanto o método da precipitação quanto o da liofilização foram eficientes para a obtenção do hidrolisado no estado sólido, além de terem conduzido essencialmente ao mesmo material de trabalho. Em seguida, foram obtidos com sucesso três compostos distintos e inéditos de cobre, de diferentes valências, a partir da interação entre precursores de cobre(II) e o soro hidrolisado enzimaticamente. As alterações nas rotas sintéticas propostas bem como... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: A idéia central deste trabalho consiste em preparar e testar atividade biológica de compostos de cobre contendo hidrolisados do soro do leite bovino, que é uma importante fonte protéica e tem sido via de regra descartado pela indústria de laticínios. A primeira parte deste trabalho envolveu, então, a obtenção do soro do leite, seguida de diálise, tratamento para extração de gordura e hidrólise tendo sido realizada na Faculdade de Ciências Farmacêuticas da UNESP de Araraquara. Foram verificadas e propostas formas de hidrólise por vias enzimática e ácida do soro do leite e seus resultados analisados por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). Quanto aos processos de hidrólise empregados, mesmo embora ainda não tenhamos conseguido as condições "ideais" (natureza e concentração das enzimas, tempo de reação) para uma hidrólise enzimática completa - o que acarretou na presença de pequenos peptídeos junto com os aminoácidos livres -, a idéia continua sendo a de evitar o uso da hidrólise ácida, porque além de poluir, vai fornecer os aminoácidos que já são conhecidos da literatura. A segunda parte do trabalho foi realizada neste Instituto e está relacionada aos aspectos de síntese dos compostos de coordenação contendo cobre como centro metálico. Verificamos inicialmente que tanto o método da precipitação quanto o da liofilização foram eficientes para a obtenção do hidrolisado no estado sólido, além de terem conduzido essencialmente ao mesmo material de trabalho. Em seguida, foram obtidos com sucesso três compostos distintos e inéditos de cobre, de diferentes valências, a partir da interação entre precursores de cobre(II) e o soro hidrolisado enzimaticamente. As alterações nas rotas sintéticas propostas bem como nas... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Adelino Vieira de Godoy Netto / Co-orientador: Fillipe Vieira Rocha / Banca: Carolina Valério Barra / Banca: Victor Marcelo Deflon / Resumo: Nos últimos anos, o interesse na obtenção de novos fármacos à base de metais visando o tratamento de cânceres vem aumentando consideravelmente. A descoberta da atividade antitumoral da cisplatina e seu subsequente sucesso como fármaco no tratamento do câncer inspirou o estudo de inúmeros complexos análogos, que apresentaram, em geral, padrões similares de atividade antitumoral e susceptibilidade à resistência. Por apresentarem mesmas configuração eletrônica e geometria em relação à compostos de Pt(II), compostos de coo rdenação contendo o íon Pd(II) foram amplamen te estudados, sendo reconhecido para os compostos de Pd(II) contendo ligantes N,S - doadores, modos de ação distintos em relação ao compostos de Pt(II). Neste trabalho foram sintetizados e caracterizados 4 novos complexos de paládio(II) do tipo [PdX (tedmPz') (PPh 3 )] {tedmPz' = N - etil - 1 - iminotiolato - 3,5 - dimetilpirazol; X = Cl -, Br -, I -, SCN - ; PPh 3 = trifenilfosfina}. Os complexos foram caracterizados pelas técnicas de espectroscopia vibracional na região do IV e RMN de 1 H e 13 C, análise elementar, espectrometria de massas ESI/MS e difração de raios X de monocristal, indicando um ambiente quadrático plano ao redor do metal, com seus sítios de coordenação ocupados pela trifenilfosfina, e pelo ligante tedmPz coordenado de maneira N,S - aniônica e ligante tiocianato ligado de modo N - terminal. Também é descrita a síntese e caracterização espectroscópica na região do IV e RMN de 1 H e 13 C do ligante tedmPz. A citotoxicidade in vitro do ligante e de todos os complexos foi avali ada pelo método do MTT, frente a s culturas celulares de tumores murinos MCF - 7 (adenocarcinoma mamário humano). Todos os compostos tiveram sua capacidade de interação com um nucleosídeo (guanosina) investigada com o objetivo de avaliar sua possível interaçã o covalente com o DNA. Os resultado... / Abstract: In the last years, the interest of new drugs based on metals in order to treat cancers has been increasing considerably. The discovery of cisplatin antitumor activity and its subsequent success as a cancer treatment drug has inspired the study of several analogous compounds, which presente d, in general, similar patterns of antitumor activity and susceptibility to resistance. By presenting the same electronic configuration and geometry of Pt (II) complexes, coordination complex containing Pd (II) ion have been extensively studied, and recogni zed different activity patterns for these compounds containing ligands N,S - donor in relation to compounds of Pt (II). In this work, were synthesized and characterized four novel complexes of palla dium (II) type [PdX (tedmPz ') (PPh 3 ) ] {tedmPz' = N - ethyl - 1 - imin othiolate - 3,5 - dimethylpyrazole; X = Cl -, Br -, I -, SCN - ; PPh 3 = triphenylphosphine}. The complexes were characterized by vibrational spectroscopy techniques in the IV region and 1 H NMR and 13 C NMR, elemental analysis, mass spectrometry ESI / MS and X - ray di ffraction of single crystal, indicating a square planar environment around the metal with its sites coordination occupied by triphenylphosphine, the N,S - anionic coordination of tedmPz ligand, the N - terminal coordination mode of thiocyanate . It is also desc ribed the synthesis and spectroscopic characterization in the IV region and 1 H NMR and 13 C for the tedmPz compound . The in vitro cytotoxicity of the ligand and all of the complexes were evaluated by the MTT method, against the cell cultures of murine tumors MCF - 7 (human breast adenocarcinoma). All compounds had their ability to interact with a nucleoside (guanosine) investigated wi th the objective of evaluating their possible covalent interaction with DNA. The results indicated that the variation of halide ligands did not affect the cytotoxicity of the compl... / Mestre