Au cours de ce travail de thèse, la synthèse de nouveaux ligands mixtes combinant des fonctions de propriétés électroniques différentes (phosphores, amines, alcène, amidure, iminophosphorane) a été abordée. Leur chimie de coordination a été étudiée et certains complexes isolés ont été utilisés en catalyse (oligomérisation d'éthylène, hydrogénation par transfert d'hydrure).

Coordination is a vital component in health care provision and teamwork. The need for better coordination is particularly prominent in outpatient setting where patients assume the primary responsibility to follow-up on their own health care, especially when treatment is complex and lengthy in duration. Relational coordination represents a type of informal coordination process reinforced by communication and supportive relationships. This concept has been associated with enhanced interprofessional team performance, including patient care outcomes. This study aimed to examine the theoretical underpinnings of relational coordination in the outpatient setting using social capital theory. It was hypothesized that social capital, resources embedded within network of relationships, would predict relational coordination. Additionally, social capital was hypothesized to be predicted by team tenure; and relational coordination was hypothesized to be predicted by formal coordination mechanisms. A non-experimental, cross-sectional survey design was used to examine the relationship between social capital and relational coordination. Participants (N=342) were physicians and nurses recruited from outpatient clinics in two University affiliated hospitals. Study surveys were sent to 501 nurses and 187 physicians with follow-up reminders sent at three, five and seven weeks after the initial distribution of surveys. The overall response rate was 49.71%. Study variables were measured using previously validated instruments with acceptable levels of reliability and validity. Structural equation modeling (SEM) was used for hypothesis testing. Final analysis revealed good fit of data to the hypothesized model (Chi-square=383.38, df=177, p<0.001; CFI=0.966; RMSEA=0.060; SRMR=0.0316). SEM revealed that social capital predicted both factors of relational coordination [communication (β=0.70, p<0.001); supportive relationship (β=0.81, p<0.001)], and team tenure predicted social capital (β=0.13, p<0.05). In addition, the association between team tenure and relational coordination (β=0.09, p<0.05) was found to be partially mediated by social capital. Findings of this study suggested that characteristics within relational ties are predictive of informal coordination. Administrators may facilitate teamwork through team building initiatives that foster these relational qualities, such as trust and shared language. Future research can further investigate the association between social capital and relational coordination in other health care settings, as well, in larger teams involving health care professionals in addition to physicians and nurses.

Mémoire numérisé par la Direction des bibliothèques de l'Université de Montréal.

Oral feeding competency is a primary requirement for preterm infant hospital release. Currently there is no widely accepted method to objectively measure oral feeding. Feeding consists primarily of the integration of three individual feeding events: sucking, breathing, and swallowing, and the objective of feeding coordination is to minimize aspiration. The purpose of this work was to quantify the infant feeding process from signals obtained during bottle feeding and ultimately develop a measure of feeding coordination. Sucking was measured using a pressure transducer embedded within a modified silicone bottle block. Breathing was measured using a thermistor embedded within nasal cannula, and swallowing was measured through the use of several different piezoelectric sensors. In addition to feeding signals, electrocardiogram (ECG) signals were obtained as an indicator of overall infant behavioral state during feeding. Event detection algorithms for the individual feeding signals were developed and validated, then used for the development of a measurement of feeding coordination. The final suck event detection algorithm was the result of an iterative process that depended on the validity of the signal model. As the model adapted to better represent the data, the accuracy and specificity of the algorithm improved. For the breath signal, however, the primary barrier to effective event detection was significant baseline drift. The frequency components of the baseline drift overlapped significantly with the breath event frequency components, so a time domain solution was developed. Several methods were tested, and it was found that the acceleration vector of the signal provided the most robust representation of the underlying breath signal while minimizing baseline drift. Swallow signal event detection was not possible due to a lack of available data resulting from problems with the consistency of the obtained signal. A robust method was developed for the batch processing of heart rate variability analysis. Finally a method of coordination analysis was developed based on the event detection algorithm outputs. Coordination was measured by determining the percentage of feeding time that consisted of overlapping suck and breath activity.

Les alginates, polysaccharides extraits des algues brunes, sont des copolymères à blocs linéaires formés d'unités mannuronates (M) et guluronates (G). Leur structure dépend de la source naturelle. La complexation de cations divalents ou trivalents (sauf Mg2+) par les fonctions carboxylates conduit à la formation d'un hydrogel. Pour approfondir l'étude de la formation des gels ionotropiques d'alginate, des hydrogels et des aérogels séchés en conditions supercritiques ont été caractérisés à plusieurs échelles par différentes techniques. L'analyse orbitalaire ab initio de petits complexes a montré la formation de liaisons covalentes fortes avec les métaux de transition alors que les alcalino-terreux ne mettent en jeu que des interactions électrostatiques. Selon le rapport M/G et la nature des cations, différents régimes structuraux ont pu être identifiés par des mesures SAXS (~10-200Å) : des gels fibrillaires ou formés d'agglomérats interconnectés. Les propriétés mécaniques des hydrogels et les surfaces spécifiques des aérogels correspondants sont directement reliées à ces morphologies. La présence simultanée de plusieurs métaux dans les gels peut induire des effets coopératifs dans la formation mais aussi dans les propriétés des matériaux. De nouvelles méthodes ont été mises au point pour contrôler la synthèse de gels hétéro-cationiques, en considérant les effets d'affinité.Sur la base de cette étude, des synthèses originales de matériaux fonctionnels nano-structurés ont été développées. Certains ont été construits directement dans le réseau d'alginate en exploitant les cations de gélification ; d'autres ont nécessité le sacrifice de la matrice pour former des oxydes simples ou mixtes nanocristallins. / Alginates, polysaccharides produced by brown algae, are linear block-copolymers formed by mannuronate (M) and guluronate (G) units. Their structure depends on the natural source. The coordination of divalent or trivalent cations (except Mg2+) with the carboxylate functions leads to the formation of a hydrogel. In order to get some insight in ionotropic alginate gel formation, hydrogels and supercritical dried aerogels were analysed through various characterizations at different scales. The ab initio molecular orbital analysis on small complexes revealed strong coordination-covalent bonds in the transition metal complexes, whereas only ionic interaction occurs between the alkaline-earth cations and the carboxylates. Depending on the M/G ratio and the nature of the cation, different structural regimes were identified by SAXS analysis (~10-200Å) : well-defined fibrillar gels or gels with multiple junction nature. The mechanical properties of the hydrogels and surface areas of the resulting aerogels are directly related to these morphologies. The concomitant presence of different metals in the gel can bring cooperative effect for the formation but also for the properties of the materials. New methods to control the synthesis of hetero-cationic gels were implemented, taking into account the affinity effects. On the basis of this study, we developed new nanostructured functional materials synthesis. Some were built directly in the alginate network using the gelling cations. Others needed to sacrifice the matrix to form nanocrystalline single or mixed oxides.

Les polymères de coordination (PC) présentent un intérêt tant fondamental qu'appliqué de par leur structure et composition modulables ouvrant de nouvelles perspectives au niveau des propriétés chimiques (catalyse, conversion matériaux mous-durs…) et physiques (magnétisme, optique…). L'objectif principal de ces études consiste à vérifier le transfert de la structure, méso-structure et composition du PC vers la céramique obtenue par traitement thermique. Dans ce contexte, ce manuscrit décrit des études sur la conversion de polymères de coordination obtenus à partir d'un auto-assemblage entre des métaux 4f, 5f et de la 2,5-dihydroxy-1,4-benzoquinone (DHBQ). Dans un premier temps, des méthodes de synthèses, aqueuse et anhydre en atmosphère contrôlée, ont été mises au point. Ainsi, plusieurs types de PC ont été obtenus (4f, 4f-4f, 4f-5f), les composés mixtes formant des solutions solides. Après caractérisation de ces composés, leur comportement sous traitement thermique a été étudié. Les principaux résultats montrent que les précurseurs à base de DHBQ obtenus par voie aqueuse possèdent une méso-structure micrométrique, formée par l'assemblage de sous-unités monocristallines possédant la même structure cristallographique quelle que soit la morphologie observée. L'étude de l'assemblage de cette méso-structure a permis de contrôler la morphologie du grain élémentaire (cylindre, cube, disque…) avec une très bonne distribution en taille. La mise en œuvre de systèmes anhydres en atmosphère contrôlée a permis d'accéder à une plus large gamme de paramètres micro-structuraux (surface spécifique, porosité…). Pour l'ensemble des composés de type PC, la conversion thermique en céramique n'a pratiquement pas altéré la morphologie des matériaux. Les aspects microstructuraux ont pu être contrôlés via la méthode de synthèse. / Coordination polymers (CP) are of great academic and industrial interest due to flexible structure and composition and offer prospects for original chemical (catalysis, soft-hard materials conversion…) and physical properties (magnetism, optics…). The major interest of these studies is to check the transfer of the structure, meso-structure and composition from the CP to the ceramic via a thermal treatment. In this context, this thesis describes studies on conversion of coordination polymers obtained by self-assembly of 4f and 5f metal ions with 2,5-dihydroxy-1,4-benzoquinone (DHBQ). Aqueous and anhydrous synthetic ways were developed, which yielded different kinds of CPs (4f, 4f-4f, 4f-5f) ; solid solutions were obtained with the mixed compounds. The products were characterized and their behaviour under thermal treatment was studied. The main results show that the DHBQ-based precursors obtained by aqueous way have a micrometric meso-structure, formed by the assembly of micro-crystalline subunits which all posses the same crystallographic structure. The study of the assembly of the meso-structure allowed controlling the morphology of the elementary grain (cylinder, cube, disk ...) with very good size distribution. The implementation of anhydrous systems in a controlled atmosphere allowed yielded a wider range of micro-structural parameters (surface area, porosity ...). For all CP-type compounds, the thermal conversion to ceramic has barely altered the morphology of the materials. The microstructural aspects could be controlled via the method of synthesis.

Le marché de la publicité en ligne est un marché complexe, instable et en mutation. Notre thèse décrit et explique le fonctionnement de ce marché pour les sites de presse issus de l’imprimé. A partir d’une enquête qualitative, s’appuyant sur des entretiens semi-directifs auprès de professionnels occupant des postes à responsabilité dans les milieux de la presse et de la publicité sur le web, nous analysons la construction du marché et ses logiques de fonctionnement. Ces dernières interrogent la continuité du modèle publicitaire de la presse sur ce média. Notre objectif est de comprendre la manière dont la valorisation marchande de l’audience y évolue pour les sites issus de la presse imprimée. Les modes de quantification et de qualification de l’audience se transforment et marquent l’affrontement entre une logique issue de la publicité média et une autre relative au marketing direct, tirant parti du caractère interactif de la publicité en ligne. Trois dimensions complémentaires structurent notre travail : l’évolution de la relation marchande entre les éditeurs et les annonceurs et la manière dont elle est outillée (partie 1) ; l’inscription du marché dans un contexte socioéconomique imposant des contraintes spécifiques et une tension autour de modes de qualification alternatifs du produit publicitaire (partie 2) ; le rôle joué par l’appropriation des innovations techniques par certains acteurs ainsi que la mesure dans laquelle cette appropriation détermine, au moins en partie, l’évolution de l’activité publicitaire (partie 3). / The online advertising market is a complex, unstable and evolutive one. Our thesis describes and explains the way this market works for online news publishers from traditional news organisations. From a qualitative survey, based on semi-structured interviews with professionals in positions of responsibility in online news organisations and online advertising industry, we analyze the market construction and its operating logic. The latter questions the continuity of the news organisations advertising model online. Our goal is to understand how operates the audience markets valuation online for those traditional news market players. The audience quantification and qualification process are changing and show us conflicting logics between a logic imported from offline media advertising and another one from direct marketing, taking advantage of the interactive nature of online advertising. Three distinct but complementary points structure our work: the evolution of the market relationship between publishers and advertisers and how it is equipped (part 1); the inclusion of the market in a socio-economic context which imposes specific constraints and a tension between alternative modes of advertising product’s qualification (part 2); the role played by the appropriation of technological innovations by some players as well as the extent to which this appropriation determine, at least in part, the advertising business dynamics (part 3).

Le développement de composés de coordination biologiquement actifs (antimicrobiens, les anti-inflammatoires, les antifongiques, les anti-oxydants et les anticancéreux) est un domaine de la chimie inorganique en évolution rapide, susceptible d'avoir un impact direct sur l'amélioration de la qualité de la vie. Les complexes métallo-antibiotique tirent parti de l'effet synergique pour aboutir à une activité pharmacologique améliorée. La reconnaissance du rôle des ions métalliques dans les systèmes biologiques et dans le traitement de diverses maladies attire l'attention sur les avantages d'étudier l'interaction des ions métalliques avec les molécules de médicaments organiques. Dans la continuité avec les travaux précédents de l’équipe, nous nous intéressons à la synthèse de nouvelles familles de complexes métaux-antibiotiques associant l’activité antiseptique d’un ion métallique à un ou deux types de molécules bioactives. Leurs actions additives doivent avoir un effet synergique et conduire à des traitements plus efficaces et devraient fortement minimiser les risques d'apparition de bactéries mutantes. Au cours de ce travail, nous avons réussi à synthétiser le premier complexe métal-antibiotique associant deux types d'antibiotiques différents comme ligands du Zn(II). Des études comparatives montrent qu'il a une meilleure activité antibactérienne contre E. Coli, E. Aureus, E. Feacalis que les antibiotiques parents et les complexes ne contenant qu'un seul de ces antibiotiques. Cela ouvre un nouveau concept appelé « Assemblage de Biomolécules Multi-actifs, ABM ». De plus, nous décrivons la synthèse et la caractérisation de nouveaux ligands antimicrobiens trifluorométhylés / Development of novel coordination complexes with diverse biological activities (antimicrobial, anti-inflammatory, antifungal, antioxidant and anticancer) is a rapidly evolving field of inorganic chemistry with potential direct impact on quality of life. Metal–drug complexes are of increasing interest in bioinorganic chemistry, leveraging the synergistic effect to lead to compounds with improved pharmacological activity. The recognition of the role of metal ions in biological systems and in treatment of various diseases calls attention to the benefits of studying the interaction of metal ions with organic drug molecules. In continuation with previous works of team, we focus here on the synthesis of new families of metal-antibiotic complexes associating, on one single-molecule, the antiseptic activity of a metal ion with the bioactivity of one or two type of bioactive molecules. Their additive actions have a synergetic effect and lead to more effective and shorter treatments and should strongly minimize the risks for appearance of bacteria mutants. In this work, we succeeded to synthesis the first metal-antibiotic complex associating two types of different antibiotic as ligands with Zn(II). The structure in the solid state of this new complex was established together with the studies of the chemical-physical properties. Comparative studies show it has a better antibacterial activity against (E.Coli, E,Aureus, E.Feacalis ) than parent antibiotics and complexes with only one of the antibiotic. This open a new concept named as Multi-Active Biomolecule Assembly. Moreover, the synthesis and characterisation of new trifluorométhylated antimicrobial ligands are described

Travailler dans un contexte ad hoc et dynamique, pour les agents, empêche : 1- l'existence d'une vue globale du système qui reflète une image complète de l'environnement de déploiement ; 2- l'existence de connaissances a priori sur la manière de se coordonner en raison de l'absence d'une structure centralisée et de la disponibilité aléatoire des entités considérés. Nous avons proposé différentes stratégies comportementales pour faciliter la stabilisation dynamique des interactions entre les agents et la convergence vers les meilleurs états de coordination. Notre conception des alliances et des recommandations permet à un agent d'évoluer de manière autonome, d'identifier dynamiquement les agents voisins fiables avec qui coopérer et de former avec son voisinage des partitions Nash-stables selon les exigences de l'environnement de déploiement. Pour répondre à la difficulté de corrélation entre les comportements locaux des agents et les propriétés de l'environnement de déploiement des agents, nous utilisons de manière originale les modèles Markoviens. Nous nous sommes aussi focalisés sur la prise en compte des interdépendances entre les agents pour augmenter leur efficacité dans un souci d'optimisation les coûts imposés aux composants ad-hoc communicants où les agents sont déployés. Cela nous a amené à proposer le modèle S-NRB (Sequentiel Non-return Broadcast) et le modèle P-NRB (Parallel Non-return Broadcast) pour la coordination distribuée qui cherchent à maximiser le bien-être social des agents. Pour mettre en exergue les propriétés intrinsèques de nos méthodes, toutes nos propositions ont été étudiées de manière théorique et expérimentale grâce à notre simulateur / An ad-hoc and stochastic context prevents : 1- the existence of a global view of the system that reflects a complete image of the deployment environment ; 2- the existence of a priori knowledge because of the lack of a centralized structure, the dynamic of the tasks and the random availability of the entities. We proposed different strategies to facilitate the dynamic stabilization of the interactions between the agents and the convergence towards better coordination states. Our conception of alliances and recommendations allows an agent to evolve independently, to dynamically identify reliable neighboring agents with whom to cooperate and to form Nash-stable or Core stable coalitions according to the requirements of the deployment environment. To face with the challenges of the correlation between local behavior of the agents and the properties of their environment, we use in an original way the Markovian models. We also focused on taking into account the interdependencies between the agents to increase their efficiency in order to optimize the imputed costs of the ad-hoc components where the agents are deployed. This led us to propose both mechanisms, the S-NRB (Sequential Non-return Broadcast) and the P-NRB (Parallel Non-return Broadcast) for distributed coordination seeking to maximize the social welfare of the agents. To highlight the intrinsic properties of our methods, our whole proposals have been studied theoretically and experimentally through our simulator

Les troubles spécifiques du développement praxique (ou gestuel) sont diagnostiqués comme Dyspraxie ou Trouble de l’Acquisition de la Coordination (TAC). Leur compréhension se heurte à de nombreuses impasses, et dans la définition des concepts de praxies et de coordination motrice et dans l’analyse théorique des déficits qu’ils recouvrent. En l’absence de théorie spécifique à l’enfant, les connaissances concernant le développement atypique des praxies se sont élaborées sur une transposition des modèles « adulte » mais sans en appréhender la pertinence. L’objectif principal ici est de dégager les arguments qui étayeraient l’hypothèse d’un trouble spécifique du développement praxique. Le parti est pris de proposer un examen fondé sur les théories du geste chez l’adulte, et qui cible les différents niveaux cognitifs engagés dans son développement: fonctions perceptives (visuelles, spatiales), exécutives (planification, flexibilité, inhibition) et compréhension orale. Les performances d’enfants diagnostiqués dyspraxiques ou TAC et au développement typique sont comparées dans deux études, de groupes puis de cas multiples. Nos résultats montrent des troubles divers « dans » la production du geste, inconstants dans les profils individuels, et associés avec des déficits non spécifiquement gestuels (perceptifs, exécutifs ou de compréhension). Face à cette hétérogénéité, la thèse propose de déconstruire la conception des troubles spécifiques du développement praxique, au profit d’une analyse qui ne confonde pas un trouble « du » geste avec tout déficit se manifestant « dans » le geste. / Specific deficit in praxic (or gestural) development are diagnosed as Dyspraxia or Developmental Coordination Disorder (DCD). Understanding them proves problematic, both when defining the concepts of praxis/motor coordination and when providing a theoretical analysis of the deficits they cover. In the absence of theory specifically related to children, knowledge about atypical development of praxis is gleaned by applying « adult » models, without really understanding whether this is appropriate. The aim of this thesis is to explore the arguments underlying the hypothesis of a specific deficit in praxis development. Tasks were selected based on adult cognitive models of praxis processing in order to enable a comprehensive and theoretically analysis of gestures. We also examined different cognitive functions involved in the praxis development: perception (both visual and spatial), executive functions (planning, flexibility, inhibition) and oral comprehension. The performance of children diagnosed as dyspraxic or DCD is compared to those considered to show typical development in two studies: on groups and multiple case studies. Our results show various difficulties in producing gestures, mostly inconstant in case studies, and related to deficits that are not specifically gestural. Given the heterogeneity of the disorders that we found, this thesis is aimed at deconstructing the concept of specific deficit in praxis development in favour of an analysis that does not confuse gestural problems with other deficits made apparent through gesture.