Spelling suggestions: "subject:"correlação (estatística)"" "subject:"orrelação (estatística)""
11 |
Redes neurais aplicadas à inferência dos sinais de controle de dosagem de coagulantes em uma estação de tratamento de água por filtração rápida / Artificial neural networks applied to the inference of dosage control signals of coagulants in a water treatment plant by direct filtrationGomes, Leonaldo da Silva 03 1900 (has links)
GOMES, L. da S. Redes neurais aplicadas à inferência dos sinais de controle de dosagem de coagulantes em uma estação de tratamento de água por filtração rápida. 2012. 98 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia Elétrica) - Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2012. / Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2012-09-13T18:15:13Z
No. of bitstreams: 1
2012_dis_lsgomes.pdf: 7198003 bytes, checksum: 6a4247c4aa5d59a00fb9744fef097ea9 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa(mmarlene@ufc.br) on 2012-09-25T14:35:04Z (GMT) No. of bitstreams: 1
2012_dis_lsgomes.pdf: 7198003 bytes, checksum: 6a4247c4aa5d59a00fb9744fef097ea9 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-09-25T14:35:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1
2012_dis_lsgomes.pdf: 7198003 bytes, checksum: 6a4247c4aa5d59a00fb9744fef097ea9 (MD5)
Previous issue date: 2012-03 / Considering the importance of the chemical coagulation control for the water treatment by direct filtration, this work proposes the application of artificial neural networks for inference of dosage control signals of principal and auxiliary coagulant, in the chemical coagulation process in a water treatment plant by direct filtration. To that end, was made a comparative analysis of the application of models based on neural networks, such as: Focused Time Lagged Feedforward Network (FTLFN); Distributed Time Lagged Feedforward Network (DTLFN); Elman Recurrent Network (ERN) and Non-linear Autoregressive with exogenous inputs (NARX). From the comparative analysis, the model based on NARX networks showed better results, demonstrating the potential of the model for use in real cases, which will contribute to the viability of projects of this nature in small size water treatment plants. / Considerando a importância do controle da coagulação química para o processo de tratamento de água por filtração rápida, esta dissertação propõe a aplicação de redes neurais artificiais para inferência dos sinais de controle de dosagem de coagulantes principal e auxiliar, no processo de coagulação química em uma estação de tratamento de água por filtração rápida. Para tanto, foi feito uma análise comparativa da aplicação de modelos baseados em redes neurais do tipo: alimentada adiante focada atrasada no tempo (FTLFN); alimentada adiante atrasada no tempo distribuída (DTLFN); recorrente de Elman (ERN) e auto-regressiva não-linear com entradas exógenas (NARX). Da análise comparativa, o modelo baseado em redes NARX apresentou melhores resultados, evidenciando o potencial do modelo para uso em casos reais, o que contribuirá para a viabilização de projetos desta natureza em estações de tratamento de água de pequeno porte.
|
12 |
O Teorema de Aizenman-Barsky-Fernández e a unicidade da temperatura críticaRoldan Gonzales, Jamer Insupe 02 December 2014 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Ciências Exatas, Departamento de Matemática, 2014. / Submitted by Ana Cristina Barbosa da Silva (annabds@hotmail.com) on 2015-03-04T18:00:00Z
No. of bitstreams: 1
2014_JamerInsupeRoldanGonzales.pdf: 823215 bytes, checksum: ff34501bb90f494ad35535e0cd68aec7 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2015-05-04T12:38:49Z (GMT) No. of bitstreams: 1
2014_JamerInsupeRoldanGonzales.pdf: 823215 bytes, checksum: ff34501bb90f494ad35535e0cd68aec7 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-05-04T12:38:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1
2014_JamerInsupeRoldanGonzales.pdf: 823215 bytes, checksum: ff34501bb90f494ad35535e0cd68aec7 (MD5) / Os principais resultados desta dissertação são baseados no artigo de M. Aizenman, D. J. Barsky, e R. Fernández intitulado: The Phase Transition in a Geral Class of Ising-Type Models is Sharp. O objetivo central é mostrar a prova de dois teoremas: O primeiro (na ordem do artigo) mostra que, numa classe geral de modelos de spins (tipo Ising estão incluídos), a temperatura crítica para susceptibilidade e para a magnetização coincidem. O segundo teorema, que implica o primeiro, estabelece importantes desigualdades diferenciais nessa classe geral de modelos, que em no casso do modelo de spins de Ising é dada por M ≤ βh× +M3 + βM2 σM/σβ. Também mostramos a prova da desigualdade de Simon-Lieb baseada no artigo de B. Simon intitulado: Correlation inequalities and the decay of correlations in ferromagnets. _______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The main results of this master’s thesis are based on the M. Aizenman, D. J. Barsky, and R. Fernández’s paper named: The Phase Transition in a Geral Class of Ising-Type Models is Sharp. The aim is to present the proof of two theorems: the first one states that in a general class of spins models (Ising type are included), the critical temperature for susceptibility and magnetization are the same. The second theorem, which implies the first one, is about certain di_erential inequalities for that general class of models, which in the Ising model reads M ≤ βh× +M3 + βM2 σM/σβ. We also show the proof of the Simon-lieb inequality based on the paper by B. Simon whose title is: Correlation inequalities and the decay of correlations in ferromagnets.
|
13 |
Aplicação de tecnicas espectroscopicas de reflexão no infravermelho no controle de qualidade de farinha de trigoFerrão, Marco Flores 27 July 2018 (has links)
Orientador: Celso Ulyssis Davanzo / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T04:14:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Ferrao_MarcoFlores_D.pdf: 8175816 bytes, checksum: 750828b9a42d4529e4bd4fc99eb07175 (MD5)
Previous issue date: 2000 / Doutorado
|
14 |
Uma metodologia de identificação e tratamento de pontos fora da curva ("outliers")Arie Zeyulun Lionel Dotan 01 January 1996 (has links)
"Outliers" são pontos que se desviam do restante dos pontos de uma amostra, parecendo ter sido gerados por um mecanismo distinto. Os "outliers" podem contaminar as características de uma amostra e causar uma tendenciosidade ou até mesmo falha de estimadores. Este trabalho tem como objetivo avaliar e comparar novas metodologias de identificação e tratamento de "outliers" com as metodologias de regressão robusta e convencional existentes. Foi avaliada uma nova metodologia de identificação de "outliers", LTS-n, minimização da somatória dos resíduos ao quadrado, comparando-a com as seguintes metodologias: (a) LMS: minimização da mediana do resíduo ao quadrado; (b) LTS-h: minimização da somatória de, aproximadamente, metade dos resíduos ao quadrado, ordenados; e (c) metodologia convencional de "Banda" (margem em torno de uma curva de referência). Foi sugerida uma nova metodologia de tratamento de "outliers" cujo princípio primordial consiste em não se descartar totalmente os "outliers" mas sim suavizar o critério de eliminação dos mesmos, WLS, com atribuição de peso parcial (entre zero e um) aos "outliers" marginais. A avaliação foi realizada através da comparação com a metodologia convencional RLS, que atribui peso 0 ou 1. Para tanto, foi desenvolvido um software empregando as metodologias citadas anteriormente. Após a análise de diversos exemplos, concluiu-se que as metodologias de regressão robusta são ferramentas mais eficientes na identificação de "outliers" do que a metodologia Banda, cujas curvas de referência tornam-se tendenciosas devido à presença dos "outliers". A metodologia LTS-n é menos resistente aos "outliers" que as outras regressões robustas (LMS, LTS-h). A WLS é significativamente diferente da RLS quando a amostra possui um percentual elevado de "outliers" (acima de 10%). A grande vantagem desta metodologia consiste em não se descartar "outliers" marginais. O uso desta metodologia mostrou-se interessante tanto para amostras pequenas (n<15), quando não se deseja descartar observações de forma arbitrária, como também para grandes massas de dados em sistemas automáticos de decisões.
|
15 |
Estudo do comportamento reocinético, propriedades de temperatura de transição vitrea e viscosidade de sistemas de resinas epoxiNascimento, Richard Rangel do 20 August 2010 (has links)
Made available in DSpace on 2016-06-02T20:37:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1
3291.pdf: 2970196 bytes, checksum: bd8509cafdf12e15798864a0a09ea39e (MD5)
Previous issue date: 2010-08-20 / In this work, we have developed a study of the impact of two variables (Water and Monohydroyized Epoxy Resin) to Epoxy resin raw material in the behavior of the reactivity and viscosity of a " Epoxy System (Parts A - Resin Modified + Component B - Curing Agent) used in the manufacturing of blades Reinforced Plastic (FRP) for wind power generators. Over 90% of Global manufacturers of blades utilize the infusion process, which requires the speed of evolution of viscosity depending on the reactivity of the epoxy system meets specific conditions and limitations of the infusion process in their plants. Knowing that those two variables have a direct impact on the property of viscosity, we have evaluated separately the correlation of the variables with the epoxy resin and the component "A" of epoxy system. The objective of this project was to obtain the ability to predict and then set the best parameters for those variables that did not cause any disturbance rheokinetic when using Epoxy System. / Neste trabalho, foi desenvolvido um estudo do impacto de duas variáveis (Água e Resina Monohidrolisada) da matéria prima resina Epóxi no comportamento da reatividade e viscosidade de um Sistema Epóxi (Componentes A Resina Modificada + Componente B Agente de Cura), utilizado na fabricação de pás em Plástico Reforçado (FRP) para geradores de energia eólica. Mais de 90% dos fabricantes Globais de pás utilizam-se do processo de infusão, o qual exige que a velocidade da evolução da viscosidade em função da reatividade do sistema epóxi atenda às condições e limitações específicas do processo de infusão em suas plantas. Sabendo-se que as duas variáveis impactam diretamente na propriedade de viscosidade avaliamos isoladamente a correlação das mesmas na própria resina epóxi e no Componente A do sistema Epóxi. O objetivo deste projeto foi à obtenção da capacidade de prever e estabelecer os melhores parâmetros para que estas variáveis não causem nenhum distúrbio reocinético quando da utilização do Sistema Epóxi.
|
16 |
Uma proposta para difusão do conhecimento em correlações cruzadas de séries temporais econômicasSilva, Marcus Fernandes da 16 May 2016 (has links)
Submitted by Marcus da Silva (marcusfisico@yahoo.com.br) on 2016-06-06T20:23:43Z
No. of bitstreams: 1
Tese Marcus Fernandes (1).pdf: 2350701 bytes, checksum: 7667bd8fed80519ca5eb0e0584cb4cc3 (MD5) / Approved for entry into archive by Maria Auxiliadora da Silva Lopes (silopes@ufba.br) on 2016-06-08T16:35:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1
Tese Marcus Fernandes (1).pdf: 2350701 bytes, checksum: 7667bd8fed80519ca5eb0e0584cb4cc3 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-08T16:35:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Tese Marcus Fernandes (1).pdf: 2350701 bytes, checksum: 7667bd8fed80519ca5eb0e0584cb4cc3 (MD5) / FAPESB / Esta tese é formada por 3 trabalhos publicados em periódicos e com uma tentativa de associação entre eles. A ferramenta metodológica mais utilizada em todos estes trabalhos foi o cálculo do coeficiente DCCA entre as séries temporais econômicas consideradas. Os três periódicos compõem os capítulos 4, 5 e 6. As motivações de cada um deles estão em encontrar uma relação precisa entre o expoente lâmbda de correlação cruzada e os expoentes alfa de auto-correlação; em utilizar o coeficiente de correlação cruzada associado com a hipótese estatística nula para calcular a correla ção entre as flutuações do mercado de câmbio com as flutuações dos preços do milho e da soja, no município de Barreiras; observar se há intervalo de tempo para começar essas correlações. Medir as correlações entre o índice bovespa e cada uma das blues-chips consideradas para os períodos pre e pós crise de 2008 respectivamente. Encontramos como resultados a associação precisa entre os expoentes alpha e lâmbda a partir do coeficiente DCCA, observamos que existe um tempo de 174 dias para começar as correlações entre as flutuações dos preços do câmbio com as flutuações do preço da soja. Com as
flutuações do preço do milho este tempo não aconteceu. Observamos que as
correlações das blue-chips consideradas com o índice bovespa são mais fortes para o período pós-crise de 2008. Sobre a associação entre estes trabalhos, optamos por mostrar uma proposta in édita de utilizar o coeficiente DCCA para medir a quantidade de informações perdidas durante este processo de associação. Observamos que na correlação entre os índices Down Jones e NASDAQ h á pouca informação perdida durante a associação entre
eles. Nos índices Down Jones e SSE ocorre este mesmo comportamento para escalas
temporais maiores que 1000 dias. No que diz respeito as correlações entre as
flutuações dos preços do mercado de câmbio associado com as flutuações dos preços do milho e da soja no município de Barreiras há uma considerável perda de informação durante este processo. E finalmente, nas correlações entre as blue-chips consideradas e o índice Bovespa
essa perda de informação é menor para o período pós crise de 2008, se comparado com outros períodos. / Abstract
This thesis consists of three articles published in journals and an attempt to draw an association between them. The methodological tool most used in all these works was the calculation of the DCCA coeffi cient between the economic time series considered. The three periodicals make up chapters 4, 5 and 6. The motivations of each are: the need
to find a relationship between the lambda exponent cross-correlation and the alpha exponent autocorrelation; to use the coffie cient of cross-correlation associated with the null statistical
hypothesis to calculate the correlation between the fluctuations of the foreign foreign exchange rate in corn prices and soybean, in Barreiras; to observe whether there is a time slot in which these correlations startart; measure the correlations between the Bovespa index
and each of the blue chips considered for the periods before and after the 2008 crisis, respectively. The respectively results: found as a result of the association needs between alpha
and lambda exponents from DCCA coeffi cient, we note that there is a period of 174 days in which to obtain a correlation between fluctuations in exchange rates with the soybean
price fluctuations. With the corn price
fluctuations this time does not occur. We note that the correlations of the blue chips considered with the Bovespa index are stronger for the 2008 post-crisis period. On the association between these works, we have chosen to show an unprecedented proposal to use the DCCA coe fficient to measure the amount of
information lost in this association process. We note that the correlation between the Dow Jones and NASDAQ index there is little information lost during the association between them. The Dow Jones and SSE index showthe same behavior for more than 1000 days timescales. Regarding the correlation between
fluctuations in the foreign exchange rate
prices associated with
fluctuations in the prices of corn and soybean in Barreiras, there is
a considerable loss of information during this process. Finally, regarding the correlations among the blue chips considered and the Bovespa index, the loss of information is less for the period after the 2008 crisis, compared with other periods.
|
17 |
Utilização da estatística espacial para analisar a dinâmica do feijão e da soja no Brasil, entre os anos de 1990 a 2013Clemente, Augusto Monso 10 December 2015 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Ciências Humanas,
Departamento de Geografia, Programa de Pós-Graduação em Geografia, 2015. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2016-04-07T16:20:56Z
No. of bitstreams: 1
2015_AugustoMonsoClemente.pdf: 1823822 bytes, checksum: 003d231d2ff9c3e5850e523e183388c2 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2016-04-08T10:27:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1
2015_AugustoMonsoClemente.pdf: 1823822 bytes, checksum: 003d231d2ff9c3e5850e523e183388c2 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-08T10:27:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1
2015_AugustoMonsoClemente.pdf: 1823822 bytes, checksum: 003d231d2ff9c3e5850e523e183388c2 (MD5) / Neste trabalho foi analisada a dinâmica espacial-temporal de duas lavouras temporárias importantes para o Brasil, o feijão e a soja, para o período de 1990 a 2013. A escolha da soja foi justificada por ser responsável por inúmeras transformações no espaço agrário brasileiro recentemente, enquanto o
feijão foi devido sua abrangência nacional e o predomínio de agricultores familiares. Foram verificadas as alterações em variáveis vinculadas ao crescimento agrícola: área colhida, produção e
produtividade. Os dados secundários utilizados foram coletados junto à base PAM/IBGE. Investigouse a existência da autocorrelação espacial com a utilização do Índice de Moral Global (I), em seguida,
identificado o perfil dos agrupamentos com aplicação do algoritmo Getis-OrdGi*; e, por fim, identificadas as regiões dos agrupamentos locais com a utilização do Índice de Moran Local. Como análise complementar foi utilizada a ferramenta Tabulação Cruzada (crosstab), o Teste Qui-Quadrado de Pearson e a Metodologia do Crescimento e Aceleração do Crescimento. Os resultados demonstraram que, para o feijão, houve uma considerável redução da área destinada ao cultivo, porém houve aumentos significativos na produção e na produtividade. Ficou evidente também a
existência de diferenças e peculiaridades regionais na análise da produção dessa cultura no Brasil. A polarização da produção de feijão abrange regiões que compreendem a Região Central do PR, Sul
de SP, Noroeste de MG, Sudeste de GO, Oeste da BA e recentemente a região central do MT. Para a cultura da soja verificou a manutenção e formação de novos agrupamentos Alto-Alto, nos Estados da
Região Sul e Centro Oeste, como também a expansão para o Estado de RO e, mais recentemente, nas áreas de abrangência dos Cerrados, em TO, BA, MA e PI (MATOPIBA), Identificou-se nessa análise um valor crescente da área colhida, produção e produtividade. As causas desse aumento
podem ser explicadas, principalmente, pela implementação de políticas públicas e avanços tecnológicos. / In this work, we aimed to analyze spatial-temporal dynamics related to two important temporary crops in Brazil, bean and soybean for the period 1990 to 2013. The choice soybean is justified due to its role in recent changes in the Brazilian agrarian space. As for beans, its choice was due to its national coverage being produced on the family farms. The study analyses the changes in variables related to agricultural growth: Harvested area, production and productivity. Secondary data were collected from the base PAM/ IBGE. Autocorrelation was calculated using the Global Moran Index (R), the profile of
the groups identified with application of Getis-Ord Gi * algorithm; and finally, identified regions of local cluster using the Local Moran Index. A complementary analysis is the Cross Tabulation (crosstab), the Pearson Chi-Square Test and Growth Methodology and Growth Acceleration tools were used. The
results showed that, for beans, there was a considerable reduction of the area farmed, but there were significant increases in production and productivity. There are regional differences and peculiarities in analyzing the production of this crop in Brazil. The polarization of bean production covers more favored regions comprising the Central Region of PR, Southern SP, Northwest MG, Southeast GO, West BA and recently Central MT. For soybean the maintenance and formation of new clusters High-High in Southern and Midwest Regions States, as well as the expansion to the state of RO and, more
recently, in areas covered by Cerrado, in TO, BA, MA and PI (MATOPIBA) an increasing amount of harvested area, production and productivity were found in this analysis. The causes of this increase can be explained mainly by the implementation of public policies and technological advances.
|
18 |
Estimação em sistemas com restrições de igualdade e aplicações em robótica móvel e de reabilitação / Estimation in equality constrainted systems and applications in mobile and rehabilitation roboticsScandaroli, Glauco Garcia January 2009 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Tecnologia, Departamento de Engenharia Elétrica, 2009. / Submitted by Raquel Viana (tempestade_b@hotmail.com) on 2010-03-29T14:47:02Z
No. of bitstreams: 1
2009_GlaucoGarciaScandaroli.pdf: 3618541 bytes, checksum: f9331bd3203fbf3e1f36d037b475814a (MD5) / Approved for entry into archive by Lucila Saraiva(lucilasaraiva1@gmail.com) on 2010-05-21T16:06:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1
2009_GlaucoGarciaScandaroli.pdf: 3618541 bytes, checksum: f9331bd3203fbf3e1f36d037b475814a (MD5) / Made available in DSpace on 2010-05-21T16:06:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1
2009_GlaucoGarciaScandaroli.pdf: 3618541 bytes, checksum: f9331bd3203fbf3e1f36d037b475814a (MD5)
Previous issue date: 2009 / Esta dissertação é desenvolvida na área de estimação de estados em sistemas com restrições de igualdade. É feito um estudo de sistemas com restrições de igualdade e este trabalho apresenta uma forma de se utilizar sistemas descritores para realizar a estimação neste tipo de sistema. Também é apresentado um novo método para fusão de dados em sistemas com restrições de igualdade e correlação desconhecida. Para a validação destes estudos são desenvolvidas duas aplicações de robótica. Na área de robótica de reabilitação é feita a estimação de postura do pé de uma prótese robótica de perna. São apresentadas formas de se realizar essa tarefa utilizando mínimos quadrados não-lineares e os métodos de estimação com restrição. Os resultados obtidos comprovam que a utilização de estimadores que consideram as restrições melhora o processo de estimação. Na área de robótica móvel é proposto um método eficiente de estimação de localização utilizando teoria Bayesiana e dado as restrições existentes entre as estruturas de um mapa geométrico, avalia-se o método apresentado para fusão de dados em sistemas com restrições de igualdade e correlação desconhecida. Os resultados descritos corroboram que o mapa resultante é melhorado com o uso das restrições de igualdade e do método de localização proposto. ________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / This dissertation is developed in the field of state estimation in non-linear systems with equality constraints. Systems with equality constraints are studied, and a method that employs descriptor systems to accomplish the task of estimation in this kind of system is proposed. This manuscript also presents a method for data fusion in systems subject to equality constraints, and unknown correlation. For the validation of the developed studies, this manuscript also describes two applications in the field of robotics. In the field of rehabilitation robotics, this dissertation presents the estimation of a robotic leg prosthesis’ foot with respect to ground. There are presented solutions to perform this task using non-linear least squares, and constrained estimation methods. The obtained results establish that the implementation using estimators that employ equality constraints improves the process of estimation. In the field of mobile robotics, this work proposes an efficient estimation method to accomplish the problem of localization based on the Bayesian theory. Also, given the existing constraints between the geometric map’s structures, the method for data fusion in systems subject to equality constraints and unknown correlation is evaluated. Results described corroborate that the resulting map is improved with the application of such equality constraints and the presented localization method.
|
19 |
Distancias geneticas entre linhagens endogamicas de milho (Zea mays L.) e predição de hibridos simples atraves de marcadores do tipo rapdBenchimol-Reis, Luciana Lasry, 1970- 21 July 2018 (has links)
Orientador: Anete Pereira de Souza / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-07-21T10:48:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Benchimol-Reis_LucianaLasry_M.pdf: 5539731 bytes, checksum: c88bbc5da0a46f44533e4f3e227b95c9 (MD5)
Previous issue date: 1996 / Mestrado / Genetica Vegetal / Mestre em Ciências Biológicas
|
20 |
Equilibrio liquido-liquido de misturas de não eletrolitosStragevitch, Luiz 29 August 1997 (has links)
Orientador: Saul G. d'Avila / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T20:12:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Stragevitch_Luiz_D.pdf: 7241350 bytes, checksum: 04c220b8ac5f1cff0e85e3fce581d580 (MD5)
Previous issue date: 1997 / Resumo: Este trabalho de pesquisa apresenta contribuições para o equilíbrio líquido-líquido (ELL) de misturas de não eletrólitos. Foi considerado a correlação, a determinação experimental, e a predição de dados de ELL. Receberam ênfase as misturas de interesse na extração de hidrocarbonetos aromáticos. Com respeito a correlação, as equações do método baseado no princípio da máxima verossimilhança foram adaptadas para uma forma matricial geral pelo uso extenso do particionamento de matrizes- A implementação computacional foi efetuada para o caso de múltiplas restrições implícitas. O método foi aplicado na correlação de dados de ELL e equilíbrio líquido-vapor (ELV) com qualquer número de componentes, e com diferentes números de componentes simultaneamente. Ambas aplicações foram efetuadas para modelos de energia livre de Gibbs excedente. Sobre a determinação experimental, a técnica empregada foi validada pela comparação de linhas de amarração experimentais com sistemas teste da literatura. O sistema teste foi ciclohexano/etanol/água a 25 e 50°C. Empregando esta metodologia experimental, foram medidos 55 diagramas isotérmicos de ELL diferentes, totalizando 404 linhas de amarração experimentais, envolvendo combinações de solventes para a extração de aromáticos. Desses sistemas, dois são binários, 17 são ternários e 36 são quaternários, medidos a 25, 40 e 55°C e, aproximadamente, à pressão atmosférica. Foram empregadas duas classes de hidrocarbonetos representativos, ciclohexano/benzeno e w-heptano/tolueno, e duas combinações do tipo amida/glicol, A^-dimetilformarnida (DMF)/etileno glicol (EG) e DMF/dietileno glicol (DEG). Cada sistema quaternário foi medido para três razões molares DMF/glicol, iguais a 1/3, 1/1 e 3/1, equivalentes a 25, 50 e 75% de DMF no solvente, respectivamente. Os sistemas ternários e quaternários foram correlacionados por modificações empíricas do modelo NRTL, e aplicados na determinação das proporções ótimas dos dois solventes nas combinações DMF/EG e DMF/DEG a 55°C, e TV-metilpirrolidona (NMP)/EG a 50°C, empregada em processos comerciais. Uma comparação do desempenho das combinações ótimas, em termos de capacidade e seletividade, mostrou a superioridade da combinação DMF/DEG sobre DMF/EG na extração de aromáticos- Contudo, ambas foram inferiores à NMP/EG, e nenhuma das combinações superou o sulfoiane. Acerca da predição, foi demonstrado que os métodos de contribuição de grupos usuais, ASOG e UNIFAC, são inadequados para uma avaliação quantitativa de combinações de solventes na extração de aromáticos. Um novo modelo de energia livre de Gibbs excedente, denominado FHLS. foi derivado com base na teoria generalizada de van der Waals. O novo modelo foi aplicado na predição do ELV e ELL sem usar informações de mistura na estimativa dos parâmetros, apenas propriedades de componente puro. As predições foram qualitativas apenas. Na correlação de dados de ELL, do ponto de vista prático de engenharia, o modelo FHLS não oferece nenhuma vantagem sobre os modelos usuais, como NRTL e UNIQUAC. A principal aplicação do modelo FHLS foi na extrapolação do ELL em grandes faixas de temperatura, finalidade para a qual os modelos usuais são inadequados. Entretanto, a aplicação do modelo FHLS como base de um novo método de contribuição de grupos não foi bem sucedida / Abstract: This work presents contributions to the liquid-liquid equilibrium (LLE) of nonelectrolyte solutions. Correlation, experimental measurement, and prediction of LLE data have been considered, with emphasis on mixtures applicable in the extraction of aromatic hydrocarbons. With respect to correlation, the equations of the method based on the maximum likelihood principle have been rewritten in a suitable generalized matrix form by massively employing the partitioning of matrices. The algorithm for multiple implicit constraints has been computationally implemented, and the method was applied to the correlation of LLE and vapor-liquid equilibrium (VLE) data of mixtures with any number of compounds, and with different numbers of compounds, simultaneously. In all applications, only excess Gibbs energy models have been considered. Regarding measurement of LLE data, the experimental technique employed was validated by matching measured tie lines with data reported in the literature for the test system cyclohexane/ethanol/water, at 25 and 50°C. Using this technique, LLE data for systems with solvent combinations for the extraction of aromatic hydrocarbons have been experimentally determined for 55 isothermal LLE data sets, amounting to 404 tie lines. All systems were measured at 25, 40. and 55°C, and at 1 atm, approximately. Among these data sets, two are binary, 17 are ternary, and 36 are quaternary. Two classes of hydrocarbons, cyclohexane/benzene and //-heptane/toluene, and two amide/glycol solvent combinations, N^N-dimethylformamide (DMF)/ethyIene glycol (EG) and DMF/diethylene glycol (DEG), have been considered. Each quaternary system was measured in the ratios DMF/glycol (molar basis) of 1/3, 1/1. and 3/1, corresponding to 25, 50, and 75% of DMF in the solvent combination, respectively. The ternary and quaternary systems were correlated with empirical modifications of NRTL, and used to calculate the optimal relative amounts of the solvents in the combinations DMF/EG and DMF/DEG at 55°C, and TV-methylpyrrolidone (NMP)/EG at 50°C, the latter employed in industrial processes. Based on capacity and selectivity, the performances of the optimized combinations have been compared, and DMF/DEG was found to be superior to DMF/EG for the extraction of aromatic hydrocarbons. However, better performances were observed for NMP/EG, and none of the three combinations was able to show higher extraction properties than sulfolane. In connection with prediction, the group contribution methods of common use, ASOG and UNTPAC, were not considered suitable for a quantitative evaluation of solvent combinations in the extraction of aromatic hydrocarbons. A new excess Gibbs energy model, denoted by FHLS, has been derived from the generalized van der Waals theory. The new model was applied to the prediction of VLE and LLE data with parameters based on pure component properties only, with qualitative results. For the correlation of LLE data, from a strictly engineering point of view, the new model did not present any significant advantage over the usual models NRTL and UNIQUAC. However, application of the new model to extrapolate LLE data in large temperature ranges, for which the usual models fail completely, was promising. Use of FHLS as the base of a new group contribution method has not been successful / Doutorado / Doutor em Engenharia Química
|
Page generated in 0.1028 seconds