Submitted by (lucia.rodrigues@ufrpe.br) on 2016-08-18T14:37:32Z No. of bitstreams: 1 Welka Preston Leite Batista da Costa.pdf: 7379116 bytes, checksum: 5e7303db92129f7ef3cef1509e1ca27e (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-18T14:37:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Welka Preston Leite Batista da Costa.pdf: 7379116 bytes, checksum: 5e7303db92129f7ef3cef1509e1ca27e (MD5) Previous issue date: 2013-02-28 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Industrial development and population growth have influenced the heavy metal concentrations in soils as well as impacted the soil quality. In this scenario, environmental protection agencies have been concerned on establishing heavy metal quality reference values (QRV) in order to identify contaminated sites. A first step for QRV establishment is the determination of natural concentrations of metals in soil which represent the metal concentrations with no anthropogenic interference. The work was carried out to determine natural soil concentrations and provide soil reference values for the metals Ag, Ba, Cd, Co, Cr, Cu, Ni, Pb, Sb, V, and Zn in soils of the Rio Grande do Norte state according to the Brazilian legislation. The study analyzed 416 soil samples taken from areas with minimal anthropic interference. These samples were digested by USEPA 3051A method and the metals were measured by ICP-OES or flame atomic absorption (FAA). Positive correlations were obtained for metals with pH, CEC, OC, silt and clay contents. Fe and Mg were found in concentrations higher than other Brazil regions and are due to the parent material high in these elements. The results showed that regional geochemical surveys are essential to establish QRV for heavy metals. For example, QRV for the soils of Rio Grande Norte were more restrictive than QRV adopted for other Brazilian states. The confirmation factorial analysis was useful for obtaining QRV more reliable. Such analysis indicated that these values could be obtained from two replicates only. / O crescimento industrial e populacional tem influenciado os teores de metais pesados nos solos e impactado a qualidade deste recurso. A determinação dos teores naturais é o primeiro passo para definição dos valores orientadores de qualidade do solo, os quais são primordiais para a elaboração de uma legislação direcionada ao monitoramento de metais pesados baseados em uma realidade regional. Neste contexto, as agências de proteção ambiental vêm despendendo esforços para o estabelecimento de índices que possam identificar áreas suspeitas de contaminação. Valores de Referência de Qualidade para Solos (VRQs) refletem a concentração natural de uma determinada substância no solo, sem interferência antrópica. O objetivo desse trabalho foi determinar os teores naturais dos metais Ag, Ba, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb, Sb, V e Zn nos solos do Estado do Rio Grande do Norte (RN) e, a partir destes, estabelecer os VRQs para o Estado. Foram coletadas 416 amostras de solo em áreas de mata nativa, com mínima influência antrópica. Caracterização química e física foi executada, bem como, extração de metais pelo método EPA-3051A. Os metais Ag, Ba, Sb e V foram determinados por espectrometria de emissão ótica e Cd, Co, Cr, Cu, Fe Mn, Ni, Pb e Zn por espectrofotômetro de absorção atômica. Correlações significativas e positivas foram obtidas entre os metais e pH, CTC, CO, silte e argila e negativas com os teores de areia. Os teores naturais dos metais Fe e Mn foram superiores aos determinados em solos de outras regiões do país, o que se deve a composição do material de origem do Estado. Os VRQs do Estado do RN (Ag 0,88; Ba 58,91; Cd 0,10; Co 15,41; Cr 30,94; Cu 13,69; Ni 19,84; Pb 16,18; Sb 0,18; V 28,71 e Zn 23,85 mg kg-1) são menos permissivos apresentando maior rigor para o monitoramento ambiental do que os de outros Estados do Brasil. A análise fatorial de confirmação dos dados mostrou-se eficiente para obtenção de VRQs mais confiáveis.

Orientador: Jacinta Enzweiler / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociências / Made available in DSpace on 2018-08-17T09:52:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cotta_AloisioJoseBueno_D.pdf: 12674950 bytes, checksum: 5c83c715500dcc83803f8d9b7d8712f1 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: A espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) possibilita determinações multielementares rápidas e com baixos limites de detecção numa variedade de matrizes, dentre elas as geológicas. Neste estudo, métodos comparativos utilizando um ICP-MS quadrupolar equipado com cela de colisão (CC) foram estabelecidos para determinar amplos conjuntos de elementos-traços em águas e em rochas. A aplicabilidade e as limitações da CC para atenuar interferências poliatômicas sobre os isótopos empregados foram amplamente investigadas. Em condições ótimas, muitas interferências puderam ser eliminadas ou significativamente atenuadas, o que tornou os métodos menos dependentes de correções matemáticas. Para a análise de rochas, técnicas clássicas de dissolução envolvendo misturas ácidas, como HF/HNO3, foram utilizadas e um novo procedimento com equipamento que possibilita efetuar a digestão sob pressão de até 13 MPa é proposto. Nesse caso, a precipitação de AlF3, o qual retém alguns elementos-traço, principalmente Co, Sr, Ba e Pb, foi o maior obstáculo à recuperação quantitativa dos analitos. A formação de AlF3 foi evitada com a adição de Mg à porção teste e com o controle da temperatura de digestão. A decomposição por sinterização com peróxido de sódio foi também investigada e verificou-se que a inclusão de uma etapa de aquecimento da dispersão resultante da dissolução do sinterizado em água, antes da separação do precipitado de hidróxidos de Fe e Ti, o qual retém os elementos-traço, auxilia na coprecipitação de Ni, Zr, Nb, Cd, Sn, Sb, Hf, Pb e Th e permite acrescentá-los à lista de elementos determináveis. Os métodos foram validados pela análise de um conjunto de materiais de referência (MR), alguns deles certificados. Os resultados obtidos demonstraram que os métodos desenvolvidos para águas e rochas apresentaram tendência e coeficientes de variação menores que 5% para a maior parte dos mensurandos. Os resultados obtidos para os MR certificados de rochas, BRP-1 e OU-6, foram utilizados para calcular a incerteza do método ao nível aproximado de confiança de 95%. A técnica de diluição isotópica foi aplicada para determinar Cr, Ni, Cu, Zn, Sr e Sn em alguns MR de rochas em uso e em candidatos a MR, com o objetivo de estabelecer o método e contribuir com novos valores para esses MR. As incertezas de todas as etapas do procedimento foram estimadas. Os resultados obtidos evidenciam que o valor certificado de Cr em BRP-1 deveria ser revisto e confirmam a necessidade do estabelecimento da rastreabilidade metrológica durante a certificação de MR. / Abstract: Inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) is suited for fast multi-trace element determinations with low detection limits in a variety of matrices, including geological samples. In this study we established comparative analytical methods for the determination of an expressive number of trace elements in water and rock samples using an ICP-MS equipped with collision cell (CC). The applicability and limitations of CC for polyatomic interference attenuation over the isotopes used were widely investigated. Under optimized conditions, many interferences were eliminated or significantly attenuated, so these methods depend less on mathematical corrections. For rock analyses, classical multi-acid decomposition techniques, with mixtures like HF/HNO3, were used, and a new procedure with equipment that allows digestion at 13 MPa is proposed. In this case, the precipitation of AlF3, which retains some trace elements like Co, Sr, Ba and Pb preferentially, was the major drawback in achieving quantitative recoveries. The formation of AlF3 was inhibited by adding Mg to the test portion and controlling the temperature of digestion. Sample decomposition by sintering with sodium peroxide was also tested and was demonstrated that including a heating step of the sinter dispersion obtained after dissolution in water and before the separation of the precipitated Fe and Ti hydroxides, which retain many trace elements, helps to achieve a quantitative co-precipiation of Ni, Zr, Nb, Cd, Sn, Sb, Hf, Pb and Th and allows to include them to the list of determinable elements. The methods were validated by analysis of a set of reference materials (RM) some of them certified. Relative standard deviations and bias of the results were less than 5% for most of the measurands. The results obtained for the certified RM BRP-1 and OU-6 were used to calculate the measurement uncertainty at the approximate 95% confidence interval. The isotope dilution technique was applied to determine Cr, Ni, Cu, Zn, Sr and Sn in some geochemical RM in use and in candidate RM, with the objective of establishing the method to contribute with new values for the analysed RM. The uncertainties of the whole analytical procedure were estimated. The results obtained show that the certified value of Cr in BRP-1 should be reviewed and confirm the need of establishing the metrological traceability during the certification of RM. / Doutorado / Geologia e Recursos Naturais / Doutor em Ciências

Orientador: Wanilson Luiz Silva / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-08-05T12:29:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pereira_JoseCarlos_M.pdf: 12536730 bytes, checksum: 219b97f0b56663afc98dcdd3d64db63c (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: A caracterização ambiental da microbacia do córrego da fazenda Santa Cândida, manancial periurbano de Campinas (SP), foi realizada a partir da classificação de solos e geoquímica multi-elementar (Ag, AI, As, Sa, Se, Si, Ca, Cd, Ce, Co, Cr, Cs, Cu, Fe, Ga, Ge, Hf, Hg, In, K, La, Li, Mg, Mn, Mo, Na, Nb, Ni, P, Pb, Rb, Sb, Sn, Se, Sr, Ta, Te, Th, Ti, Ta, U, V, W, Y, Zn e Zr) de sedimentos e solos. Amostras superficiais de solo (n = 43) e de sedimentos de corrente (n = 10) foram analisadas por ICPAES, ICPMS ou AAS. Os solos da área, subdivididos em 8 tipos geomorfológicos, foram agrupados estatisticamente em dois grandes domínios geoquímicos, controlados pela natureza da rocha parental: grupo I (solos derivados de diabásios) e grupo 11(solos derivados de granitos e subdivididos em IIa, IIb, IIc e IIe). A geoquímica de sedimentos (fração silte-argila) revelou concentrações anômalas para vários elementos, incluindo Mg, Cr, Sn, Ca, K, Zn, Ag, Mo, Cs, Ni, Rb, Cd, P, Hg e Si, por ordem decrescente de coeficiente de variação nas concentrações. Nos solos, valores anômalos foram computados para K, TI, Sa, Ca, P, Rb, Zn, Cd, Sr, Ag, Pb, Hg, Cu, Ni, Na, Y, Si, Cr, Hf, La e Se, por ordem decrescente de fatores de enriquecimento (entre 13 e 3,1), balizados por amostras de referência da própria área de estudo. As maiores anomalias geoquímicas foram verificadas nos solos dos grupos IIa e IIb, em setores com intensa ocupação residencial e industrial. Uma aparente relação com a ação antrópica também foi identificada na maioria das anomalias em sedimentos. Entretanto, essa relação não pode ser aplicada para todas as anomalias identificadas nos solos, nas quais, e em alguns casos, a contribuição geogênica parece ser mais provável. Apesar das anomalias, apenas em poucos locais os níveis de concentração de Cr, Ni e Zn ultrapassaram valores orientadores para solos do Estado de São Paulo. Valores de referência regional em sedimentos, baseados em poucos estudos anteriores, foram superados pelo Cd, Cr, Cu, Hg, Ni e Zn, com destaque para o Hg que superou em até 16 fatores às áreas comparadas. No caso dos solos, valores máximos de outros estudos da região foram superados pelo Co, Cr, Cu, Mn, Pb, Rb, Ta e Zn, com destaque para o Mncuja concentração foi superior em até 20 fatores / Abstract: The environmental characterization of the fazenda Santa Cândida stream sub-basin, Campinas (SP), was carried out by soil classification and multi-elementary geochemistry (Ag, AI, As, Ba, Be, Bi, Ca, Cd, Ce, Co, Cr, Cs, Cu, Fe, Ga, Ge, Hf, Hg, In, K, La, Li, Mg, Mn, Mo, Na, Nb, Ni, P, Pb, Rb, Sb, Sn, Se, Sr, Ta, Te, Th, Ti, Ta, U,V,W, Y, Zn and Zr). Forty three surface samples of soils and ten surface samples of stream sediments were analyzed by ICPAES, ICPMS or AAS. The soils were subdivided in eight geomorphologic groups, which were classified into two soil geochemistry groups based in their rock affiliation: group I (originated from diabases) and group II (originated from granites), which was subdivided in IIa, IIb, IIc and IId. The sediment geochemistry (silt-clay fraction) revealed anomalous concentration of several elements, which include Mg, Cr, Sn, Ca, K, Zn, Ag, Mo, Cs, Ni, Rb, Cd, P, Hg and Bi, in decreasing order of concentration variability. The anomalous elements in the soils were K, TI, Ba, Ca, P, Rb, Zn, Cd, Sr, Ag, Pb, Hg, Cu, Ni, Na, Y, Bi, Cr, Hf, La and Be, in decreasing order of enrichment factors (between 13 and 3.1), based on local reference standards. The more anomalous concentrations were verified in soils of groups lIa and IIb, within residential and industrial occupation areas. The anthropogenic influences in the anomalous elements concentration was observed in most samples. However, this relation can not be applied for ali anomalies identified in the soils, particularly where the geogenic source appear to be more probable. Nevertheless, locally the concentration levels of Cr, Ni and Zn are high, if compared with oriented values established for São Paulo State. Regional reference values for sediments were exceeded by Cd, Cr Cu, Hg, Niand Zn. Mercury concentration values, for instance, were 16 factors greater. Maximum values from regional studies on soils were exceeded by Co, Cr, Cu, Mn, Pb, Rb, Ta and Zn. Manganese concentration values were 20 factors greater / Mestrado / Administração e Politica de Recursos Minerais / Mestre em Geociências

Orientadores: Telma Teixeira Franco, Gustavo Paim Valença / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-15T16:00:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ayres_BiancaMairaTeixeira_M.pdf: 702836 bytes, checksum: 9d7d2a539cf470dfe7892bf64c17518d (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: O presente trabalho estudou as melhores condições para a produção de monoacrilato de frutose a partir da esterificação de ácido acrílico com D-frutose catalisada pela lípase comercial de Cândida antárctica (Novozyme 435). O interesse na produção deste éster se dá devido à promissora propriedade absorvente de água do polímero a ser produzido, com diferentes aplicações possíveis. Esterificações enzimáticas são reações de equilíbrio cujo subproduto é a água. A presença desta tem de ser controlada para possibilitar atividade enzimática e evitar a hidrólise dos ésteres. A adição de peneira molecular 3 Á ao sistema foi investigada para remoção da água produzida e favorecimento do deslocamento do equilíbrio para síntese dos ésteres. A produção exclusiva de monoéster foi observada quando a razão molar frutose:ácido acrílico de 1:3, 55 °C, agitação de 200 rpm e 20 mg mL-1 de lípase foram empregadas. Quando a razão molar foi aumentada para 1:5 a conversão de frutose aumentou, mas o equilíbrio foi deslocado para a produção de di- e triéster de frutose. A adição de 3 g de peneira molecular em 25 mL de sistema reacional resultou na produção de 49.5 mM de monoacrilato de frutose com 84 % de conversão da frutose inicial e 41 % da conversão de ácido acrílico após 24 h de reação. Devido à inexistência de padrões de acrilatos de frutose no mercado, um método para quantificação destes por fatores de resposta de CLAE foi desenvolvido baseado nos dados cinéticos da reação / Abstract: The optimal conditions for the enzymatic production of fructose acrylates were studied. Fructose to acrylic acid molar ratio, the amount of immobilized lipase Candida antarctica and the influence of molecular sieve in the reaction media were studied. The results of these variables in converting sugar were monitored. Enzymatic esterifications are equilibrium reactions whose subproduct is water. The presence of this must be controlled to allow enzymatic activity of the lipase and to avoid hydrolysis of esters. The addition of molecular sieve 3 A to the system was investigated to remove of produced water and to shift the equilibrium to the synthesis of ester. The exclusive production of monoester was observed when the molar ratio of fructose: acrylic acid of 1:3, 55 °C, 200 rpm and 20 mg ml-1 of immobilized lipase was employed. When the molar ratio is increased the conversion of fructose increases, but the equilibrium was shifted to the production of di- and triester. The addition of 3 g of molecular sieve resulted in the production of 49.5 mM of fructose monoacrylates, 84 % conversion of the initial fructose and 41 % conversion of acrylic acid after 24 hours of reaction. Since sugar acrylates are not available, it were obtained the concentrations of esters from the determination of response factors of each ester by HPLC-RI based on linear regression / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Submitted by Edineia Teixeira (edineia.teixeira@unioeste.br) on 2018-03-06T17:10:52Z No. of bitstreams: 2 Jefferson _Nunes2017.pdf: 839933 bytes, checksum: 43b3b04dbb8793157ec38e53af4a0e2f (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2018-03-06T17:10:52Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Jefferson _Nunes2017.pdf: 839933 bytes, checksum: 43b3b04dbb8793157ec38e53af4a0e2f (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2017-02-16 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The establishment of geochemical reference values (GRVs) is necessary for the determination of the actual state of soil and sediment contamination to avoid subjective and unreliable risk assessments. The Parnaíba River Basin is emerging as one of Brazil’s agricultural frontiers. The objective of this study is to establish GRVs for the Upper Parnaíba River Basin via an integrated method using direct and indirect soil analyses. The predominant soil in the region is yellow latosol. Soil samples were collected in permanent preservation areas along the Parnaíba River. The amounts of Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, Ni, Pb and Zn in the soil samples were measured using flame atomic absorption spectrometry. The concentrations of the elements in the soil of the Parnaíba River Basin follow the sequence Fe > K > Mg > Na > Mn > Ca > Zn > Pb > Cu> Ni > Co > Cr > Cd. The soil chemical element concentration data were not normally distributed nor independent; therefore, it was appropriate to apply non-parametric statistical methods based on the third quartile to establish the GRVs. / O estabelecimento de valores de referência geoquímica (GRVs) é necessário para a determinação do estado atual da contaminação do solo e dos sedimentos para evitar avaliações de risco subjetivas e não confiáveis. A Bacia do rio Parnaíba está emergindo como uma das fronteiras agrícolas do Brasil. O objetivo deste estudo é estabelecer GRVs para a Bacia do Alto Rio Parnaíba através de um método integrado, utilizando análises de solo diretas e indiretas. O solo predominante na região é o latossolo amarelo. As amostras de solo foram coletadas em áreas de preservação permanente ao longo do rio Parnaíba. As quantidades de Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, Ni, Pb e Zn nas amostras de solo foram medidas usando espectrometria de absorção atômica de chama. As concentrações dos elementos no solo da Bacia do rio Parnaíba seguem a sequência Fe> K> Mg> Na> Mn> Ca> Zn> Pb> Cu> Ni> Co> Cr> Cd. Os dados de concentração de elementos químicos do solo não eram normalmente distribuídos nem independentes; Portanto, era apropriado aplicar métodos estatísticos não paramétricos com base no terceiro quartil para estabelecer os GRVs.

Orientador: Jacinta Enzweiler / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociências / Made available in DSpace on 2018-08-18T23:22:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ferreira_GuilhermeGoncalvesPereiradaSilva_M.pdf: 2045815 bytes, checksum: e8ef791fcd875da45872a42710b54a97 (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: A bromélia epífita Tillandsia usneoides (L.) foi utilizada para realizar um biomonitoramento atmosférico em sete locais ao longo de uma transecta que passa pelos municípios de Campinas e Paulínia. Os pontos escolhidos situam-se próximos a rodovias, indústrias e avenidas, assim como em locais mais afastados de atividades antrópicas. Amostras da planta foram introduzidas por aproximadamente dois meses em cada um locais durante cinco intervalos sequenciais, entre abril de 2009 e março de 2010. Os objetivos foram conhecer a distribuição sazonal e espacial das concentrações de elementos-traço (Al, Ba, Bi, Cd, Co, Cu, Cr, Fe, Ga, Hf, Ni, Nb, Pb, Rb, Sb, Sn, Sr, Ti, Sr, Ce, Pr, V, Y e W), estabelecer relações com dados climáticos e parâmetros de qualidade do ar e estimar as fontes a partir dos aportes medidos. Após o período de exposição, as amostras da planta foram removidas, liofilizadas e moídas. Uma alíquota foi dissolvida em meio ácido (HNO3 e HF destilados) e analisada em espectrômetro de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS). O material de referência certificado de folhas de macieira NIST 1515 foi analisado para o controle da qualidade. Os resultados das concentrações obtidas de cada elemento nas amostras expostas foram normalizados em relação a amostras-controle, não expostas, para obter um Coeficiente de Enriquecimento (CE). Os maiores aportes de elementos-traço foram identificados nos meses de abril-junho/09, setembro/09-novembro/09 e janeiro/10-março/10, atribuídos à presença de maiores concentrações de material particulado e de poluentes na atmosfera, além de fatores climáticos não favoráveis a sua dispersão nesses períodos. Os menores coeficientes de enriquecimento obtidos para o período de maior pluviosidade - novembro/09-dezembro/10 - foram atribuídos à remoção parcial dos poluentes por deposição úmida. O maior aporte total foi medido no ponto CSC (Careca Sport Center), e os elementos que apresentaram maiores CE foram Al, Cr, Co, Ni, Y, W, Ce e Pr. A principal fonte para esses resultados provavelmente é a poeira do solo, e secundariamente o tráfego de veículos e emissões de indústrias próximas. No ponto FEAGRI (no campus da Unicamp) um conjunto de elementos, entre eles Ni e Co, apresentou CE relativamente elevados, e que foram atribuídos principalmente à poeira do solo local. O ponto CENTRO (centro de Campinas) apresentou os maiores CE de Ba, Sn, Cu e Sb, com aportes Pb, Cd, Bi, Al, Fe, Ga, Nb, Ti também elevados, associados principalmente ao tráfego de veículos. Nos pontos de Paulínia aportes relativamente elevados foram medidos para Ba, Sb, Bi e V e que foram associados ao tráfego e indústrias na região, incluindo as petroquímicas. Os pontos CABRAS e MSG, mais distantes de influências antrópicas, apresentaram as menores concentrações de metais poluentes em razão da distância relativa às fontes e ao posicionamento favorável quanto à direção dos ventos principais, respectivamente. Os dados obtidos sugerem que os aportes estão associados a fontes locais e ao transporte de curta distância por ventos NO, enquanto o transporte de longa distância por ventos sudeste, não foi confirmado / Abstract: The epiphytic bromeliad Tillandsia usneoides (L.) was used as biomonitor of the atmosphere at seven sites along a transect of the municipalities of Campinas and Paulinia. The selected sites are located near highways, industries and avenues, as well as in places farther away from human activities. The samples of were introduced by about two months during five sequential intervals, from April 2009 to March 2010. The goals were to know the seasonal and spatial concentrations of trace metals (Al, Ba, Bi, Cd, Co, Cu, Cr, Fe, Ga, Hf, Ni, Nb, Pb, Rb, Sb, Sn, Sr, Ti, Sr, Ce, Pr, V, Y e W), establish relationships with climatic data and parameters of air quality and estimate the sources of the deposition. After the exposure period, the plants samples were taken to the laboratory, freeze dried and ground. An aliquot was dissolved (HNO3 plus HF, purified by sub-boiling), and analyzed by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICPMS). The certified reference material Apple Leaves NIST SRM 1515 was analyzed for quality control. The measured concentrations of exposed plants were normalized against control samples of non exposed plants to obtain the coefficient of enrichment (CE). The largest inputs of traceelements were identified in April-June/09, September-November/09 and January-March/10, which are also the periods with higher concentrations of particulate matter and pollutants in atmosphere together with less favorable climatic factors to their dispersion. The lowest CE values in November/09-January/10 were attributed to the partial removal of atmospheric pollutants by wet deposition. The highest depositions was measured at CSC (Careca Sport Center) and Al, Cr, Co, Ni, Y, W, Ce e Pr showed high CE. The main sources for such results probably are soil dust, nearby traffic and industrial emissions. At FEAGRI (at Unicamp campus) a set of elements, including Co and Ni, presented relatively high CE, which were attributed mainly to dust from local soil. The site at Campinas downtown presented the highest CE of Ba, Sn, Cu and Sb, and also significant input of Pb, Cd, Bi, Al, Fe, Ga, Nb, Ti mainly due to the traffic of vehicles. At the sites in Paulínia, relatively high CE were obtained for Ba, Sb, Bi e V, which were associated to traffic and industrial sources. The sites CABRAS and MSG presented the lowest concentrations of metallic pollutants, because they are favored by the distance from anthropogenic sources and the position regarding the direction of main winds, respectively. The data suggest that the deposition of metallic elements is related to local sources and to short distance transport by NW wind, while long distance transport by SE winds was not confirmed / Mestrado / Geologia e Recursos Naturais / Mestre em Geociências

Orientador: Antonio Fernando Ribeiro / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciências Médicas / Made available in DSpace on 2018-08-21T12:18:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Barbosa_ClaudiaRegina_D.pdf: 7431898 bytes, checksum: a7f4b9cfa0bef5d6df8cf4d0379cd809 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: A Fibrose Cística (FC) é a doença de maior prevalência dentre as doenças hereditárias incidentes nos indivíduos caucasóides. A doença é progressiva e apresenta como manifestação clínica à obstrução respiratória crônica, infertilidade masculina e deficiência de ganho de peso pelo dano ao pâncreas exócrino. A maioria dos pacientes tem níveis elevados de eletrólitos no suor. O objetivo do presente trabalho consistiu na importância do diagnóstico precoce das repercussões nutricionais sobre a evolução e prognóstico da doença, pois avaliou o perfil nutricional dos micronutrientes (vitaminas lipossolúveis e oligoelementos) em pacientes com Fibrose Cística atendidos no ambulatório de Fibrose Cística do Hospital das Clínicas da UNICAMP. Foram estudados 86 pacientes, além de 34 voluntários saudáveis para o grupo controle. Amostras de sangue foram coletadas para quantificação dos parâmetros bioquímicos séricos, por métodos enzimáticos colorimétricos. As vitaminas lipossolúveis foram determinadas após seu isolamento por cromatografia líquida rápida de proteínas (High Protein Liquid Chromatograpy-HPLC).Observamos que para a análise dos níveis séricos das vitaminas lipossolúveis e dos oligoelementos na população estudada mostrou valores adequados, exceto para a vitamina A e E, mesmo com uma dieta insuficiente para elementos / Abstract: The Cystic Fibrosis (FC) is the illness of bigger prevalence amongst the incident hereditary illnesses in the caucasian subjects. The illness is gradual and presents as clinical manifestation to the chronic respiratory blockage, masculine infertility and deficiency of profit of weight for the damage to the exocrine pancreas. The majority of the patients has high electrolyte levels in the sweat The present work consisted of the importance of the precocious diagnosis of the nutrition repercussions on the evolution and prognostic of the illness, therefore it evaluated the nutritional profile of the micronutrients (fat-soluble vitamins and oligoelements) in patients with Cystic Fibrosis taken care of in the clinic of Cystic Fibrosis of the Hospital of the Clinics of the UNICAMP. We studied 86 patients and 34 healthy volunteers in the control group. Blood samples were collected for measurement of serum biochemical parameters for enzymatic colorimetric methods. Soluble vitamins were determined after their isolation by fast protein liquid chromatography (High Protein Liquid Chromatograpy-HPLC).We observe that for the analysis of the serum levels of fat-soluble vitamins and the oligoelements in the studied population it showed adjusted values, except for the vitamin A and the E, exactly with a insufficient diet for elements / Doutorado / Saude da Criança e do Adolescente / Doutora em Saúde da Criança e do Adolescente

Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-03-09T15:36:37Z No. of bitstreams: 1 Disserta├º├úo_Concei├ºao_FILGUEIRAS_BGQ1 (2) versão final.pdf: 5520241 bytes, checksum: a9aac74ed4a2091c5c3a66eb7bcc0e01 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-09T15:36:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Disserta├º├úo_Concei├ºao_FILGUEIRAS_BGQ1 (2) versão final.pdf: 5520241 bytes, checksum: a9aac74ed4a2091c5c3a66eb7bcc0e01 (MD5) / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geociências- Geoquímica, Niterói, RJ. / Os recursos hídricos da Área de Proteção Ambiental das Ilhas de Tinharé e Boipeba vêm sendo comprometido devido à fortes pressões antrópicas. A ausência de saneamento ambiental ou de práticas de manejo que atenuem as descargas de material orgânico na APA ameaça o equilíbrio natural dos diferentes ecossistemas. A ilha de Boipeba é formada por rochas sedimentares de períodos transicionais/marinhos rasos do Cretáceo sobrepostos a rochas sedimentares de idade Jurássica, além de coberturas sedimentares quaternárias. De acordo com as características geológicas ocorrem 4 tipos de aquíferos sedimentares sendo eles o sistema Arenito, Terraços Marinhos, Terraços Flúvio-Marinhos, majoritariamente livres e o aquífero Carbonático. Em 2012 foi realizada uma campanha de amostragem na porção sul da ilha de Boipeba, com medidas físico-químicas e análises químicas de íons maiores, menores e elementos-traço da água subterrânea contemplados em 19 pontos destinados ao abastecimento humano. Além dessa coleta, os dados hidroquímicos levantados pela CPRM em 1994 ao longo de Tinharé e Boipeba foram interpretados nessa pesquisa. Desta forma, foi possível avaliar comportamento hidrogeoquímico das águas subterrâneas dos sistemas aquíferos Carbonático, Terraços Marinhos, Flúvio-Marinhos e Arenito da região da ilha de Boipeba. Foram determinadas as concentrações dos principais íons e de constituintes secundários como Al, Cd, Cr, Cu, Mo, Pb, Zn, Fe, Mn, Ba, As, B, Sr, Ti, V, Se, Sb, F-, Br, NO2, NO3, PO4, NH4. As fácies hidroquímicas identificadas nas águas subterrâneas foram: bicarbonatadas cálcicas e mistas no aquífero Carbonático e nos aquíferos Terraços Marinhos e Arenito predominam as águas cloretadas sódicas. A razão cloreto/brometo e a análise fatorial foram utilizadas e permitiu definir origens de salinidade que identificaram para o aquífero Carbonático ao menos duas amostras com características de intrusão marinha. Nos aquíferos Terraços Marinhos e Arenito foram identificadas mineralização da água por sedimentos com halita. A análise fatorial e os diagramas hidroquímicos permitiram concluir que a maioria das águas subterrâneas exploradas da Ilha são influenciadas principalmente pela rocha carbonáticas e que os aquíferos arenosos são influenciados pelo processo de laterização do solo. Estimou-se ainda, que os elementos molibdênio e arsênio foram acrescidos à água subterrânea em função de insumos agrícolas, já que a região é intensamente explorada para plantação de cocos. Apesar do descarte inapropriado, não foram verificadas contaminações relevantes por efluentes domésticos, demonstrando que os aquíferos ainda possuem capacidade de autodepuração. Entretanto, a especulação imobiliária que vêm passando a região e a falta de saneamento básico comprometerão os recursos hídricos da Área de Proteção Ambiental das Ilhas de Tinharé e Boipeba / The water resources of the Tinharé and Boipeba Islands, Environmental Protection Areas (EPA) have been degraded, due to strong anthropogenic pressures. The lack of environmental sanitation and management practices to mitigate discharges of organic material in the EPA threaten the natural balance of different ecosystems. The Boipeba island is formed by sedimentary rocks of shallow transitional / marine Cretaceous periods overlapping the sedimentary rocks of Jurassic age, and Quaternary sedimentary covers. According to the geological characteristics, 4 types of sedimentary aquifers occur in this area: Sandstone system, Marine terraces, fluvial-Marine Terraces, unconfined and carbonate aquifer. In 2012 it carried out a sampling campaign in the southern portion of the Boipeba island, were was measured the physical and chemical parameters and analyzed the major ions, minor and trace elements in groundwater included 19 points intended for human consumption. In addition to this collection, the hydrochemical data collected by CPRM in 1994 over Tinharé and Boipeba were interpreted in this research. Thus, it was possible to evaluate the hydrogeochemical behavior of groundwater from aquifers carbonate, Marine terraces, fluvial-Marine and sandstone of the islands. They determined the concentrations of the major ions and secondary constituents such as: Al, Cd, Cr, Cu, Mo, Pb, Zn, Fe, Mn, Ba, As, B, Sr, Ti, V, Se, Sb, F, Br, NO2, NO3, PO4, NH4. The hydrochemical facies identified in groundwater were: calcium carbonate and mix in the bicarbonate aquifer and in the Marine terraces and sandstone aquifers predominate the chloride sodium. The used of ratio chloride / bromide and factor analysis allowed to define sources of salinization that identified for carbonate aquifer at least two samples with seawater intrusion features. In Marine terraces and sandstone aquifers were identified water mineralization of halite sediments. Factorial analysis and hydrochemical diagrams showed that most of the groundwater exploited on the island are mainly influenced by carbonate rock and sandy aquifers are influenced by soil laterization process. It is estimated, further that the Molybdenum and arsenic were added to the groundwater due to agricultural inputs, as the region is heavily exploited for coconut plantation. Despite the inappropriate disposal of domestic effluents, we do not found relevant contamination by this source, demonstrating that the aquifers still have self-purification capacity. However, the real estate speculation that come through the area and the lack of basic sanitation compromise the water resources of the Environmental Protection Area of Tinharé and Boipeba Islands. Keywords: Trace Elements. Sedimentary Aquifers. Salinization

Orientador: Carlos Alexandre Costa Crusciol / Banca: Dirceu Maximino Fernandes / Banca: Rafaella Rossetto / Resumo: Com relação ao aumento da área cultivada, a cana-de-açúcar disseminou-se em vários estados brasileiros, tendo se estabelecido sobre os mais diferentes tipos de solos, muitas vezes com características bastante distintas dos padrões ideais para produção. A cana-de-açúcar, assim como as demais plantas superiores necessita para o seu desenvolvimento dos macro e micronutrientes. Apesar de a cana-de-açúcar ser uma das culturas mais pesquisadas no Brasil, ainda existe pouca informação relativa ao uso de micronutrientes. Diante da necessidade dessas informações, o objetivo deste trabalho foi avaliar a resposta da cana-de-açúcar à aplicação de micronutrientes em diferentes condições de cultivo. O projeto de pesquisa foi constituído de três experimentos conduzidos em condições de cana planta, em solos de textura argilosa (Latossolo Vermelho), arenosa (Neossolo Quartzarênico) e franco-arenosa (Argissolo Vermelho). Os experimentos foram instalados em áreas pertencentes à Usina da Barra localizada no município de Barra Bonita-SP, na safra 2008/2009 (Latossolo Vermelho e Neossolo Quartzarênico), e na Usina Cerradinho no município de Catanduva - SP conduzido na safra 2009/2010 (Argissolo Vermelho). O delineamento experimental foi em blocos casualizados, com quatro repetições, no esquema fatorial 8 x 2, sendo a combinação de micronutrientes (1 - sem aplicação/testemunha, 2 - adição de Zn, 3 - adição de Cu , 4 - adição de Mn, 5 - adição de Fe, 6 - adição de B, 7 - adição de Mo, 8 - adição de Zn, Cu, Mn, Fe, B e Mo) com torta de filtro (0 e 30 Mg ha-1 de torta de filtro) no sulco de plantio. Mediante os resultados constatou-se que a aplicação de Zn, B, Cu, Mn, Fe e Mo no sulco de plantio sem torta de filtro não alterou os teores foliares de macro e micronutrientes e as variáveis tecnológicas Pol, Fibra, Pureza e ATR nos três tipos de solos... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Concerning the increase in cultivated area, the sugarcane has spread in several Brazilian states, having settled on the most different types of soils, often with quite different characteristics of the ideal standards for production. The sugarcane, like other higher plants need for their development of macro and micronutrients. Although sugarcane is one of the most researched crops in Brazil, there is still little information concerning the use of micronutrients. Faced with the need for such information, the purpose of this study was to evaluate the response of sugarcane to the application of micronutrients in different culture conditions. The research project was conducted three experiments carried out in the sugarcane plant, in clayey soils (Oxisol), sandy (Entisol) and sandy loam (Ultisol). The experiments were conducted in areas belonging to the Da Barra located in Barra Bonita-SP, in the 2008/2009 harvest (Oxisol and Entisol), and the plant mill Cerradinho in Catanduva - SP conducted in the 2009/2010 harvest (Ultisol). The experimental design was randomized blocks with four replications and 8 x 2 factorial, with the combination of micronutrients (1 - no application / control, 2 - addition of Zn, 3 - addition of Cu, 4 - addition of Mn 5 - addition of Fe, 6 - B addition, 7 - addition of Mo, 8 - Addition of Zn, Cu, Mn, Fe, B and Mo) and filter cake (0 and 30 Mg ha-1 of filter cake) at planting. From the results it was found that application of Zn, B, Cu, Mn, Fe and Mo in the furrow without filter cake did not affect foliar concentrations of macro and micronutrients and technological parameters Pol, Fiber, Purity and ATR in three soil types evaluated. The application of filter cake increased the concentrations of B to the sufficiency range in Entisol. The filter cake increased the number of tillers and plant height in the Ultisol, and the number of tillers, number of stems and yield... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

O ambiente costeiro tem sido fortemente alterado em função de múltiplos impactos ambientais decorrentes das atividades antrópicas, como por exemplo, o escoamento de esgoto proveniente de áreas urbanas, a liberação de inúmeros produtos químicos das indústrias, a agricultura e o fluxo de embarcações, que podem acarretar vazamentos acidentais de petróleo e derivados, combustíveis e outros produtos transportados por via marítima. Neste contexto, um dos meios para avaliação da contaminação ambiental causada por essas substâncias potencialmente tóxicas em água do mar é a monitoração por meio de diferentes espécies de bivalves, que tem sido utilizada por diversos pesquisadores, do Brasil e do exterior. No que se refere aos moluscos bivalves, particularmente os mexilhões, o seu uso no biomonitoramento da contaminação marinha deve-se principalmente à sua ampla distribuição geográfica, hábito séssil e habilidade de concentrar metais tóxicos em até 102 - 105 vezes em relação às concentrações detectadas na água. No presente trabalho, foi empregado o biomonitoramento passivo com o uso do molusco bivalve Perna perna com relação aos elementos Br, Cl, K, Mg, Mn e V. Foram escolhidos estes elementos uma vez que eles podem ser determinados pelo método de INAA (Análise por Ativação com Nêutrons Instrumental), por meio da irradiação curta o que proporciona análises mais rápidas e também por serem importantes do ponto de vista nutricional ou ambiental. O objetivo do presente trabalho foi avaliar os teores de Br, Cl, K, Mg, Mn e V em amostras de mexilhões Perna perna (Linnaeus, 1758: Mollusca, Bivalvia) coletados em regiões costeiras de São Paulo sujeitas à contaminação antrópica (Ponta de Itaipu e Ilha das Palmas, em Santos), comparando os valores obtidos nos sítios possivelmente impactados com os valores do sítio controle situado na Praia da Cocanha, em Caraguatatuba. Os pontos de coleta no litoral de São Paulo estão localizados nas regiões geográficas 23º 37 S 45º 24 W (Caraguatatuba) e 23º 57\' S - 46º 20\' W (Santos). A coleta dos organismos foi realizada em todas as estações do ano, com início na primavera de 2008 e término no inverno de 2009. As amostras coletadas foram limpas, trituradas, homogeneizadas e secas por meio da liofilização para posterior INAA. O procedimento de INAA consistiu em irradiar alíquotas das amostras obtidas na forma de pó em invólucros de polietileno no reator nuclear IEA R1 do IPEN/CNEN - SP juntamente com padrões sintéticos de elementos. O tempo de irradiação no reator foi de 8 a 10 s e sob o fluxo de nêutrons térmicos de 6,6 x 1012 n cm-2 s-1. As concentrações dos elementos foram calculadas pelo método comparativo. O procedimento de INAA foi validado com relação à exatidão e precisão, por meio das análises dos materiais de referência certificados NIST SRM 1566b Oyster Tissue e NIST SRM 2876 Mussel Tissue. Os resultados destes materiais de referência certificados indicaram uma boa qualidade dos resultados com relação à precisão e exatidão. As faixas das concentrações (em base seca) dos elementos obtidos nos mexilhões coletados em Santos e na Praia da Cocanha para as quatro estações do ano foram de: 173,80 a 358,99 mg kg-1 para Br; 45658 ± 1811 a 109166 ± 824 mg kg-1 para Cl; 7043 ± 856 a 12506 ± 675 mg kg-1 para K; 2774 ± 211 a 5691 ± 717 mg kg-1 para Mg; 7,01 ± 0,30 a 29,74 ± 3,32 mg kg-1 para Mn e 0,77 ± 0,02 a 3,43 ± 0,28 mg kg-1 para V. Foi estudada a variação sazonal e espacial das concentrações desses elementos e também foram comparados esses resultados com valores da literatura. A partir dos resultados obtidos pode - se concluir que os mexilhões da espécie Perna perna, podem ser utilizados como biomonitores da contaminação marinha. / The coastal environment has been heavily altered by multiple environmental impacts of human activities, such as disposal of sewage from urban areas, the release of numerous chemical industries, agriculture and the flow of vessels, which can lead to accidental spills of oil and oil products, fuels and other products transported by sea. In this context, a means of determining concentrations of these potentially toxic substances in the sea water is the biomonitoring by means of different types of bivalves, which have been used by various researchers, in Brazil and other countries. With regard to bivalve mollusks, particularly mussels, their use in monitoring the marine contamination is mainly due to their wide geographic distribution, sessile habit and ability to concentrate toxic metals to 102-105 times in relation to the concentrations detected in water. In the present study, we employed the passive biomonitoring using the Perna perna bivalve mollusk with respect to the elements Br, Cl, K, Mg, Mn and V. These elements were chosen since they can be determined by INAA method (Instrumental Neutron Activation Analysis), by means of short irradiation which provides faster analyzes and also due to their importance from the standpoint of environmental or nutritional studies. The aim of this study was to evaluate the content of Br, Cl, K, Mg, Mn and V in samples of Perna perna mussels (Linnaeus, 1758: Mollusca, Bivalvia) collected in coastal regions of São Paulo subject to anthropogenic contamination (Ponta de Itaipu and Palmas Island, in Santos), comparing the values obtained in sites potentially impacted with the values of the control site in Praia da Cocanha, in Caraguatatuba. The collection points located in São Paulo coast are located in the geographical areas 23º 37\'S - 45° 24\' W (Caraguatatuba) and 23º 57\'S - 46º 20\' W (Santos). The collection of organisms was performed in all seasons of the year, beginning in spring 2008 and ending in winter 2009. The samples were cleaned, crushed, homogenized and dried by lyophilization for further analysis by INAA. The INAA procedure consisted of irradiating aliquots of the samples obtained in powder form in polyethylene envelopes in the nuclear research reactor IEA - R1 of IPEN / CNEN - SP together with synthetic standards of elements. The irradiation time in the reactor was 8 to 10 s under the thermal neutron flux of 6.6 x 1012 n cm-2 s-1. The concentrations of the elements were calculated using the comparative method. The INAA procedure was validated with respect to accuracy and precision, through the analysis of certified reference materials NIST SRM 1566b Oyster Tissue and NIST SRM 2876 Mussel Tissue. The results of these certified reference materials indicated good quality of results with respect to precision and accuracy. The ranges of concentrations (dry basis weight) of the elements obtained in mussels collected in Santos and Praia da Cocanha for the four seasons of the year were: 173.80 to 358.99 mg kg-1 for Br; 45658 ± 1811 to 109166 ± 824 mg kg-1 for Cl; 7043 ± 856 to 12506 ± 675 mg kg-1 for K; 2774 ± 211 to 5691 ± 717 mg kg-1 for Mg; 7.01 ± 0.30 to 29.74 ± 3.32 mg kg-1 for Mn and 0.77 ± 0.02 to 3.43 ± 0.28 mg kg-1 for V. The seasonal and spatial variations of the concentrations of these elements were studied and the values compared to the literature. From the results obtained it can be concluded that the species of Perna perna mussels, can be used as biomonitors of marine contamination.