Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2017. / Made available in DSpace on 2017-10-24T03:20:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 347961.pdf: 2214369 bytes, checksum: 52c7a64b222fcea320e30e8ace311136 (MD5) Previous issue date: 2017 / O material hibrido cloreto de 3-n-propil(4-metil)piridínio silsesquioxano (Si4Pic+Cl-) já é conhecido em sua forma insolúvel em meio aquoso. Com alguns parâmetros sintéticos alterados, obteve-se um material solúvel em solventes de alta constante dielétrica, tais como água e etanol. A incorporação de uma quantidade maior de grupamentos piridínio na matriz silsesquioxano foi comprovada por titulação potenciométrica e titulação condutometrica, e a estrutura confirmada por técnicas espectroscópicas de RMN de 13C, 29Si, UV-Vis e FTIR. A solubilidade em meio aquoso permitiu que o silsesquioxano fosse utilizado como estabilizante na síntese de nanopartículas de ouro (AuNPs). O tamanho das nanopartículas foi obtido através de TEM, DLS, UV-Vis e a estabilização eletroestérica do silsesquioxano foi confirmada com análises de potencial-?. O nanomaterial resultante (Au-Si4Pic+Cl-) foi aplicado na modificação de eletrodos de pasta de carbono e os eletrodos modificados com este nanomaterial e com o Si4Pic+Cl-, designados como CPE/Au-Si4Pic+Cl- e CPE/Si4Pic+Cl-, foram caracterizados por voltametria cíclica, espectroscopia de impedância eletroquímica e espectroscopia de raios-X por dispersão de energia. Ambos os eletrodos mostraram-se sensíveis à redução de sulfito em meio ácido, entretanto, o CPE/Au-Si4Pic+Cl- apresentou atividade eletrocatalítica frente ao analito, além de uma maior resposta de corrente quando comparado ao eletrodo CPE sem modificação. Utilizando a voltametria de onda quadrada (SWV) com os parâmetros otimizados, foram construídas curvas de calibração na faixa de 2,54 - 48,65 mg L-1 de SO2. Os limites de detecção e quantificação obtidos foram de 0,9 e 2,7 mg L-1, respectivamente. O sensor proposto apresentou seletividade e estabilidade intra- e inter-dia, com desvios padrões relativos de 3,56 e 4,23 %, respectivamente, mostrando-se aplicável na quantificação de sulfito em amostras reais. Foi determinado sulfito em vinho branco e água de coco. Comparado ao método iodimétrico, a metodologia proposta não apresenta efeito de matriz, mostrando-se seletiva e com exatidão, podendo ser útil em análises rotineiras em indústrias.<br> / Abstract : The hybrid material 3-n-propyl (4-methyl)pyridinium silsesquioxane chloride (Si4Pic+Cl-) is already known in its insoluble form in aqueous medium. When some synthetic parameters are changed, it was checked the material is soluble in high dielectric constant solvents as water and ethanol. The incorporation of greater quantity of pyridinium groups in the silsesquioxane matrix was confirmed by potentiometric and conductometric titration. The structure was confirmed by 13C and 29Si NMR, UV-Vis and FTIR spectroscopies. The aqueous solubility allowed silsesquioxane to be applied as a stabilizer in the synthesis of gold nanoparticles (AuNPs). The size of the nanoparticles was obtained by TEM, DLS, UV-Vis and the electroesteric stabilization of silsesquioxane was confirmed with potencial-??analyzes. The nanomaterial (Au-Si4Pic+Cl-) was applied in the modification of carbon paste electrodes. The modified electrodes, called CPE/Au-Si4Pic+Cl- and CPE/Si4Pic+Cl- were characterized by cyclic voltammetry, electrochemical impedance spectroscopy and energy-dispersive X-ray spectroscopy. Both electrodes were sensitive to sulfite reduction in acid medium, however, the CPE/Au-Si4Pic+Cl- showed electrocatalytic activity, in addition, a higher current response when compared to the bare CPE electrode. Optimized parameters of square wave voltammetry (SWV) were applied to construct calibration curves in the range of 2.54 - 48.65 mg L-1 of dissolved SO2. The limit detection and quantification obtained were 0.9 and 2.7 mg L-1, respectively. The proposed sensor presented selectivity and intra- and inter-day stability, with relative standard deviations of 3.56 and 4.23%, respectively, showing to be applicable to the quantification of sulfite in real samples. Sulfite was determined in white wines and coconut water. Compared to iodimetric method, the proposed method presents no matrix effect, showed selective, and accurate that could be useful in routine analysis in industry.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2015-11-24T03:00:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 336121.pdf: 1197647 bytes, checksum: 6095a7e76168d15d9e42ba6997dd8519 (MD5) Previous issue date: 2014 / Neste trabalho, a superfície de um eletrodo de carbono vítreo foi modificada com filmes de surfactantes derivados do imidazólio propanosulfonato contendo caudas alquílicas de 10, 12, 14 e 16 carbonos. A resposta do eletrodo foi avaliada para três antioxidantes sintéticos, butilhidroxianisol (BHA), butilhidroxitolueno (BHT) e terc-butilhidroquinona (TBHQ) amplamente utilizados na indústria de óleos e gorduras. Estudos revelaram potencial toxicidade destes compostos quando consumidos em grandes quantidades e por isso foram selecionados para este estudo.Para caracterização do eletrodo modificado foram empregadas técnicas como voltametria cíclica, espectroscopia de impedância eletroquímica e a microscopia de força atômica. Os resultados indicaram que o filme mais eficiente para a realização da modificação do eletrodo foi obtido empregando o surfactante com 14 carbonos, denominado 3-(1-tetradecil-3-imidazólio) propanossulfonato (ImS3-14). Este surfactante aumentou a resposta do eletrodo para os antioxidantes BHA e TBHQ. Por ser empregado isoladamente como antioxidante em óleos vegetais o TBHQ foi selecionado para os estudos de otimização e aplicação do eletrodo.Como técnica eletroanalítica foi empregada a voltametria de onda quadrada e o teor de TBHQ foi determinado em dois extratos aquosos obtidos a partir de óleos de soja e os valores obtidos comparados com o método UV. As condições experimentais que forneceram maior resposta eletroquímica foram: solução 5,0x10-2 mol L-1 de surfactante para formação do filme, solução tampão acetato (0,1 mol L-1, pH 5,0) como eletrólito suporte, como parâmetros da voltametria de onda quadrada: frequência de 30 Hz, amplitude de 40 mV e incremento de 4 mV. A curva de calibração foi construída sob as condições otimizadas, obtendo-se uma faixa linear de 8,93x10-7 a 7,44x10-6 mol L-1 para TBHQ com um limite de detecção calculado de 4,72x10-7 mol L-1. A repetibilidade entre as medidas (n=4) foi de 5,4% e a repetibilidade entre os eletrodos (n=3) foi de 7,2%. A recuperação foi avaliada e apresentou valores entre 94,3% a 105,7%. Os valores de TBHQ determinados nos extratos empregando o eletrodo proposto e o método comparativo UV apresentaram pouca diferença, 7,9% e 6,0%, para as amostras A e B. A excelente detectabilidade do eletrodo modificado com ImS3-14, combinada ao bom desempenho na quantificação de TBHQ, demonstra que a metodologia proposta pode ser uma alternativa complementar aos métodos convencionais de análise.<br> / Abstract : In this study, the surface of a glassy carbon electrode was modified with films from surfactants derived of imidazolium propanesulfonate containing alkyl tails with 10, 12, 14 and 16 carbons. The response of the electrode was evaluated for three synthetic antioxidant, butyl hydroxy anisole (BHA), butylated hydroxytoluene (BHT) and tert-butylhydroquinone (TBHQ), widely used in the oils and fats industry. Studies have shown the potential toxicity of these compounds when consumed in large quantities and so were selected for this study.For the characterization of the modified electrode different techniques were employed as cyclic voltammetry, electrochemical impedance spectroscopy and atomic force microscopy. The results indicated that the most efficient surfactant film for electrode modification was obtained using the surfactant with 14 carbon atoms, named 3- (1-tetradecyl-3-imidazolium) propane (ImS3-14). This surfactant increased the electrode response to the BHA and TBHQ antioxidants. Because it employed separately as an antioxidant in vegetable oils TBHQ was selected for optimization studies and application of the electrode.As electroanalytical technique was used the square wave voltammetry and TBHQ content was determined in two aqueous extracts obtained from soybean oil and the values obtained compared with the UV method. The experimental conditions were provided a higher electrochemical response: 5.0x10-2 mol L-1 surfactant solution concentration for film formation, acetate buffer (0.1 mol L -1, pH 5.0) as supporting electrolyte, as square wave voltammetry parameters: frequency 30 Hz, amplitude of 40 mV and 4 mV of step potential. The calibration curve was constructed under the optimized conditions, yielding a linear range of 8.93x10-7 to 7.44x10-6 mol L-1 for TBHQ with a limit of detection calculated 4.72x10-7 mol L-1. The repeatability of the measurements (n = 4) was 5.4% and repeatability between the electrodes (n = 3) was 7.2%. Recovery was evaluated and varied from 94.3% to 105.7%.TBHQ values determined in the extracts using the proposed electrode and the UV comparative method showed little difference, 7.9% and 6.0% for samples A and B. The excellent detectability of the electrode modified with ImS3-14, combined with good performance in the TBHQ quantization shows that the proposed method can be a complementary alternative to conventional methods of analysis.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Mecânica, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2016-04-19T04:20:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 337631.pdf: 8303443 bytes, checksum: baf28541ffea26b50844e729b74ed3c9 (MD5) Previous issue date: 2015 / O presente trabalho trata da pesquisa e desenvolvimento do processo TIG Duplo Eletrodo, modalidade investigada pela primeira vez em um trabalho acadêmico realizado em território nacional, e que mesmo internacionalmente é restrita a poucos grupos de pesquisa. O objetivo geral do trabalho realizado estava inserido no contexto do desenvolvimento de tecnologias de soldagem de alta produtividade usando o processo TIG, o qual possui grande potencial para redução de custos e diminuição do impacto ambiental se for usado em substituição ao MIG/MAG em diferentes aplicações. O resultado mais impactante foi o desenvolvimento de um primeiro sistema de soldagem nacional (tochas e fonte de soldagem) com adequada capacidade de operar com o processo duplo eletrodo, permitindo inclusive a utilização de intensidade de corrente total de até 900 A, e a prospecção de aplicações de elevada produtividade. Os equipamentos desenvolvidos proporcionaram a flexibilidade necessária para viabilizar o estudo dos principais aspectos do processo, usando combinações distintas de posicionamento entre os eletrodos para caracterizar a morfologia do arco em diferentes condições. Um dos principais aspectos abordados foi o desvio do arco causado pela interação dos campos magnéticos formados em cada eletrodo e que varia de intensidade conforme é modificado o afastamento entre os eletrodos. Em determinadas condições, esse desvio resulta em um fluxo de plasma em direção contrária à peça causando efeitos prejudiciais como forte instabilidade e aquecimento excessivo da tocha. Esses problemas podem ser evitados usando a técnica de pulsação sincronizada fora de fase ou utilizando pequenas distâncias entre as pontas dos eletrodos. Foi constatada uma considerável influência da velocidade de soldagem na morfologia do arco, causando ainda grande diferença nos valores de queda de tensão em cada eletrodo. Foram realizados ensaios de medição da pressão de estagnação do arco com diferentes distâncias entre os eletrodos, mostrando que o processo duplo eletrodo resulta em pressão do arco muito menor do que o processo convencional para a mesma corrente média total. Adicionalmente, foram executadas medições mostrando a influência da geometria de afiação do eletrodo em tronco de cone e a variação na pressão do arco utilizando 5% de hidrogênio misturado ao argônio. Os ensaios tipo cordão sobre chapa realizados mostraram que o processo TIG duplo eletrodo apresenta menor susceptibilidade à formação de defeitos tipo humping na soldagem de elevada velocidade. O processo foi testado em soldagem de chapas em junta sobreposta, obtendo velocidade de até 1,2m/min, que significa o aumento da velocidade em 50% em comparação com o processo TIG convencional utilizando argônio puro.<br> / Abstract : This thesis deals with the research and development of the double electrode GTAW process, modality investigated for the first time in an academic work in Brazil, and even internationally is until yet restricted to a few research groups. The main objective of this work was inserted in a project of high productivity welding technologies development using the TIG process, which has great potential for cost savings and reduced environmental impact if used to replace the MIG / MAG in different applications. The most significant result was the development of a complete welding system (torches and welding power source) that allowed operating with the double electrode process adequately. It has enabled the use of total current intensity of up to 900 A, that is important for prospecting high productivity applications. The developed equipment provided the necessary flexibility to enable the study of the most relevant aspects of the process, using different combinations of positioning between the electrodes in order to characterize the arc morphology in different conditions. One of the main issues addressed was the arc deviation caused by the interaction of the magnetic fields from the arc of each electrode. This deviation assumes different intensities depending on the distance and positioning between the electrodes. In some situations, this deviation results in an unwanted plasma flux toward the welding torch that produces harmful effects as strong instability and torch overheating. These problems can be avoided by using the synchronized out of phase pulse technique or using small distances between the electrodes. It was noticed a considerable influence on the welding speed at the arc morphology, also causing significant difference in voltage drop values at each electrode. Measurements of the arc stagnation pressure were conducted using different distances between the electrodes. The results showed that the double electrode method presents much lower arc pressure than the conventional process, for the same total average current. Furthermore, arc pressure measurements were performed showing the influence of the truncated sharpening geometry of the electrode, and the use of 5% hydrogen in the argon on the shielding gas. Bead on plate test were carried out showing that the double electrode GTAW has lower susceptibility to the humping defects formation in high speed welding. The process was also tested welding mild-steel plates in lap joint, reaching welding velocity up to 1.2 m/min using argon at shielding gas, which means 50% increasing at the speed, comparing with conventional GTAW.

Orientador: Lauro Tatsuo Kubota / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T02:10:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Marzal_PercyCalvo_M.pdf: 1907499 bytes, checksum: 940f8b75199ed7abc6dc5bfe51b1239b (MD5) Previous issue date: 2000 / Mestrado

Orientadores : Lauro Tatsuo Kubota, Graciliano de Oliveira Neto / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T21:27:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gil_EricdeSouza_D.pdf: 3719554 bytes, checksum: 4a5dbf00022a1f0cada99c229b3eac22 (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

Orientador: Denise Vaz de Macedo / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-08-02T01:33:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Alves_ArmindoAntonio_D.pdf: 5173341 bytes, checksum: f164b56a1c4720949bbb447e7cbbf42c (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: O estresse oxidativo induzido pelo exercício físico, dependendo do nível atingido, é um fator importante tanto nos processos que levam à melhora da performance quanto nos que induzem fadiga ou lesão muscular. O nosso principal objetivo foi responder se as respostas induzidas por diferentes protocolos de treinamento podem ser quantificadas através de marcadores de estresse e desta forma serem aplicadas para o diagnóstico de "overreaching". Para isso, analisamos marcadores sanguíneos e musculares em diferentes situações de exercício físico. Primeiramente mostramos que a concentração de TBARS na urina e a concentração de proteínas carboniladas (PC) e grupamentos sulfidrila no plasma refletem as diferenças na adaptação induzida por dois tipos de treinamento distintos, contínuo e intermitente. Em seguida, mostramos que após um exercício exaustivo a cinética dos biomarcadores de ataque no músculo apresenta um aumento, com pico 3 horas após o exercício, e que se reflete no sangue 6 horas após o estímulo. Esse estresse é acompanhado pela queda na atividade do sistema antioxidante muscular. O pico de concentração de TBARS e PC no músculo coincide com o pico de atividade da creatina quinase no plasma. Mostramos ainda que há uma correlação positiva entre o pico de concentração de TBARS no músculo com o do sangue e de ambas com o pico da CK plasmática, não ocorrendo o mesmo com a de PC. Esses dados indicam que a coleta dos biomarcadores no tempo certo permitem a utilização de amostras de sangue para o acompanhamento do estresse oxidativo induzido pelos diferentes tipos de exercício, de forma que o treinamento induza o aumento desejado da performance, sem no entanto, provocar danos musculares. Outro ponto importante refere-se à metodologia adequada para determinação desses marcadores. Assim, desenvolvemos um sensor amperométrico para a análise da atividade da enzima glutationa redutase para ser utilizado em campo. Este apresentou uma boa linearidade da resposta em função da atividade entre 0-0,40 UI/mL, usando-se 3_L de hemolisado de hemácias, que pode ser obtido a partir de uma gota de sangue / Abstract: Physical exerci se induced oxidative stress is widely documented in literature. However, training is essential to improve the performance leading to an adaptative response, although it can lead also to oxidative damage of cellular strutures and ultimately to tissue injury. This points the importance of choosing the best suitable training programo Our aim was to answer if the induced response obtained employing different training protocols could be quantified through the determination of oxidative stress biomarkers and used to overreaching diagnosis. Our approach was to analyse blood and muscle biomarkers in different exerci se situations. First we showed that the variation of TBAR5 concentration in urine and the concentration of plasma carbonyl proteins and sulfhydryl groups reflected the different adaptations induced by two types of training protocols: continuous and intermittent training. Than we showed that after an exhaustive exercise the biomarkers of oxidative attack reached maximum values at 3 hours after the exercise, resulting in the blood maximum values 6 hours after the stimulus. This stress was followed by the decrease of the muscular enzymatic antioxidant system. The muscle TBAR5 and carbonyl proteins peak coincided with the peak concentration of plasma activity of creatine kinase. There was a positive correlation when we compare the concentration of TBARS in both muscle and blood, and both with plasma creatine kinase activity. There was no such correlation with the carbonyl protein concentrations. Our data indicated that the correct time of sampling is an important factor to allow the use of blood samples to follow the different exercise-induced stress in order to prevent overreaching. Another important point is how to develop a suitable method for determination of these biomarkers. 50, we built an amperometric sensor for the glutathione reductase activity to be used in the ground. This sensor has the accuracy for 0-0.4 IUjmL using 3J.1L of erytrocyte haemolisate, obtained from a blood dro / Doutorado / Bioquimica / Doutor em Biologia Funcional e Molecular

Orientador: Lauro Tatsuo Kubota / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T14:34:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_AntoniodeSantana_D.pdf: 2706687 bytes, checksum: b5d386e8ea221f9c5a645d253cb46c01 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: Neste trabalho foi empregada a sílica gel modificada com óxido de nióbio, contendo 1,4 mmol Nb/g de material. Esta matriz foi utilizada como suporte para imobilização dos corantes orgânicos: Azul de Meldola, Azul do Nilo e Azul de Toluidina, adsorvendo, respectivamente, 55, 48 e 59 µmol/g de material. Posteriormente, estas matrizes foram empregadas na elaboração de eletrodos a base de pasta de carbono. Com estes eletrodos foram realizados estudos das propriedades eletroquímicas e da capacidade de eletrocatalisar a oxidação do NADH. Nestes estudos observou-se que o potencial formal dos mediadores adsorvidos na matriz de sílica-nióbio não variaram numa faixa de pH entre 5 a 8. Todos os eletrodos mostraram-se como excelentes dispositivos para a detecção de NADH com alta sensibilidade e estabilidade, sendo possível realizar mais de 300 determinações de NADH com desvio padrão relativo inferior a 3 %. Destaca-se o sensor contendo o mediador Azul de Meldola que apresentou faixa de resposta linear de 1,0 10-5 a 7,5 10-4 moI L-1 para NADH e sensibilidade de 48 mA L-1 mol, a um potencial aplicado de 0,0 mV vs SCE. Também foi estudada a cinética de transferência de elétrons entre o mediador adsorvido e o NADH, empregando-se eletrodo de disco rotatório. Estes estudos indicaram que a reação de oxidação de NADH deve acontecer através da formação de um complexo de transferência de carga entre o mediador e o NADH. O aumento na velocidade de reação, kobs, com o aumento do pH da solução foi atribuído ao aumento na diferença de potencial redox entre o NADH e o mediador. Uma vez realizados estes estudos, partiu-se para o desenvolvimento de um biossensor para álcool, utilizando-se a enzima álcool desidrogenase. Com o biossensor resultante, foi determinada a concentração de etanol em diferentes bebidas, tais como: cerveja, uísque, vinho, tequila e destilados. Os resultados foram todos concordantes com o teor de álcool acusados nos rótulos destas bebidas. Também foram realizados os teste de recuperação com todas as bebidas avaliadas e os valores ficaram próximos de 100 % com desvio inferior a 3 %, demonstrando que não há interferência significativa da matriz na resposta do biossensor. Este biossensor apresentou elevada estabilidade, podendo ser utilizado por mais de 80 dias sem mudança significativa na resposta / Abstract: In this work the silica gel modified with niobium oxide, containing 1,4 mmol Nb/g of material was employed. This matrix was used as support for immobilization of organic dyes: Meldola Blue, Nile Blue and Toluidine Blue, adsorbing 55, 48 and 59 µmol/g of material respectively. These matrices were employed on the preparation of modified carbon paste electrode. With these electrodes electrochemica1 investigation of theirs behavior were carried out as well as the electrocata1ytica1 oxidation of NADR. The formal potential of the dyes in these electrodes were independent of the solution pH between 5 and 8. The electrodes proceeded as excellent sensors for NADH determination with high sensitivity and stability, allowing more than 300 determinations with relative standard deviation lower than 3 %. The sensor containing Meldola Blue was highlighted, showing a linear response NADH concentration range between 1,0 10-5 a 7,5 10-4 moI L-1 with a sensitivity of 48 mA L-1 mol at an applied potential of 0.0 mV versus SCE. The kinetic of the electron transfer between NADH and the electron mediators employing rotation disk electrode were also investigated. The fonnation of an intermediate charge transfer (CT) complex between NADH and mediator was proposed. The rate constant of the reaction, kobs, increased with the solution pH, and it was assigned to the thermodynamic driving force between NADH and electron mediator. After these studies, an amperometric biosensor for ethanol was developed, employing the alcohol dehydrogenase enzyme. The ethanol was determined in different alcoholic beverages like beer, whisky, wine and spirits employing the developed biosensor. The results were in agreement with the nominal values. Recovery of about 100 % were obtained with different beverages, indicating that the matrices have no effect on the biosensor response. The biosensor showed an excellent operational stability, allowing measurements for over than 80 days, with no significant change / Doutorado / Doutor em Quimica

Orientador : Oswaldo E. S. Godinho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T02:07:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Grassi_MarcoTadeu_M.pdf: 2476397 bytes, checksum: e265c7cba98003ec1e52ffc91164cfab (MD5) Previous issue date: 1990 / Mestrado

Orientador: Graciliano de Oliveira Neto / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T17:04:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Marques_MargarethRitadeCassia_D.pdf: 2606900 bytes, checksum: 07e992cee414e439a7b580c89d45bb79 (MD5) Previous issue date: 1995 / Doutorado

Orientador: Omar Teschke / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Eletrica / Made available in DSpace on 2018-07-13T21:49:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Soares_DavidMendez_D.pdf: 9403871 bytes, checksum: 9fadff26d704d7e458667ab54bfaedef (MD5) Previous issue date: 1990 / Resumo: Neste trabalho desenvolvemos uma série de equipamentos eletrônicos que geram formas de onda de corrente ou tensão apropriadas para o estudo e conhecimento dos diversos processos eletroquímicos. Apresentamos os circuitos elétricos detalhados juntamente com a descrição dos mesmos, das formas de onda de corrente e tensão empregadas e das técnicas em que se basearam: (a) interrupção da corrente para a caracterização da interface; (b) deposição com corrente pulsada para o controle dos filmes depositados; (c) aplicação de pulsos estreitos de corrente para a caracterização do decaimento temporal da ddp dos processos eletroquímicos. As medidas obtidas estão em estreita concordância com os reportadas na literatura sugerindo que os métodos utilizados são uma nova e conveniente forma de caracterização de processos eletródicos. A aplicação de pulsos estreitos de corrente à célula eletroquímica para eletrólise da água mostrou que a cinética da REH (Reação de Evolução de Hidrogênio) é gradualmente modificada pelos pulsos. Propomos que essa alteração é causada pela variação da função densidade de estados da superfície do policristal níquel devido à gradual absorção de hidrogênio, formando hidreto de níquel / Abstract: In this work we developed a series of electronic equiprnents which generate current or potential waveshapes appropriated for the study of the several aspects of the eletrochemical processes. Detailed circuits and a description of the apparatus are presented, associated with its corresponding technique: (a) current interruption technique for caracterizing electrode interfaces; (b) pulsed current deposition technique, for a controlled metal film deposition; (c) narrow width current pulses technique for caracterizing the EMF decay of the eletrochemical processes. Our measurements were in good agreement with those reported in the literature suggesting that the methods presented here are a new and convenient form of characterizing electrode processes. The applications of narrow width pulses to an electrochemical cell simulating alkaline water electrolysers, shows that the REH (Hydrongen Evolution reaction) kinetics is gradually modyfied by the current. We propose that this is due to the variation of the density of state function of the polycrystal nickel surface due to a gradual absorption of the hydrogen, forming a nickel hydride / Doutorado / Mestre em Engenharia Elétrica