Este trabalho tem como objetivo aplicar a técnica de encapsulamento, conhecida também como solidificação/estabilização, em um solo contaminado com crescentes quantidades do resíduo industrial borra oleosa ácida, utilizando como agente encapsulante o cimento Portland CP-V ARI. O programa experimental consistiu na realização de estudos pré e pós-tratamento, analisando fisicamente o solo através de ensaios de caracterização geotécnica, compactação, resistência à compressão simples, durabilidade e condutividade hidráulica. Quimicamente foram realizados ensaios de lixiviação em coluna e análises químicas e físico-químicas do lixiviado. Devido às elevadas temperaturas detectadas no momento das misturas de solo/cimento e borra oleosa ácida, foram realizados ensaios para o monitoramento da temperatura e o tempo de hidratação do cimento. Os resultados apontam que quanto maior a quantidade de borra oleosa ácida presente no solo tratado, maior é a temperatura de hidratação do cimento e mais rápido atinge o pico máximo, resultando em menor resistência à compressão simples e maior perda de massa. Em amostras sem cimento, a condutividade hidráulica diminui com o aumento de borra oleosa ácida, quando adicionado cimento a condutividade hidráulica inicialmente diminui com o acréscimo de borra oleosa ácida, mas volta a aumentar com quantidades maiores de contaminante. A técnica de encapsulamento mostrou-se eficiente quanto à redução dos metais pesados, devido, principalmente, ao aumento do pH e a precipitação de tais elementos. Porém não se mostrou eficiente quanto ao sulfato, condutividade elétrica e demanda química de oxigênio. / The objective of this study is applying the encapsulation technique, also known as solidification/stabilization, in soil contaminated with increasing amounts of acidic oily sludge industrial residues, using Portland cement CP-V ARI as the encapsulating agent. The experimental program consisted of studies pre and post-treatment, in which the soil was physically analyzed through geotechnical characterization testings, compactation, unconfined compressive strength, duration and hydraulic conductivity tests. In chemical terms, column leach testings were conducted, along with chemical and physical-chemical analyses of the leachete. Due to the high temperatures detected upon mixing soil/cement and the acidic oily sludge, tests were conducted to monitor the temperature and the hydratation rate of the cement. The results show that the greater the amount of acidic oily sludge in the treated soil, the higher the temperature necessary to hydrate the cement and the faster it reaches the maximum peak, which results in less unconfined compressive strength and greater mass loss. In samples without cement, the hydraulic conductivity reduced upon increasing the amount of acidic oily sludge. When cement is added, the hydraulic conductivity initially decreases with the acidic oily sludge, but it increases again with greater amounts of the substance. The encapsulation technique proved to be efficient in the reduction of heavy metals, due mainly to the pH increase and the precipitation of such components. However, the technique did not prove to be efficient in relation to sulphate, and to the electrical conductivity and the chemical oxygen demand.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de NÃvel Superior / Deutscher Akademischer Austausch Dienst / MANGIFERIN: MICROENCAPSULATION IN PECTIN/CHITOSAN SYSTEMS, IN VITRO INTESTINAL METABOLISM AND ANTICANCER ACTIVITY This work was performed in four parts: The first part refers to the isolation of pectin from a regional pumpkin in order to be used as matrix for drug encapsulation: Pumpkin (Cucurbita moschata) is an excellent and low cost source of carotenoids, precursors of vitamin A. Moreover, it is also a great source of natural and low-cost pectin. Pectin is a heterogeneous complex polysaccharide found in the primary cell wall of most cells and its effect on health is receiving growing interest for applications such as an ingredient in food products and in pharmaceutical formulations for drug encapsulation. In the first part of this work, high-methoxyl pectin was isolated from a regional pumpkin by the method of acid hydrolysis. The isolated pectin was characterized by FTIR, 1H and 13C NMR, GPC, elemental analysis and rheology. In the second part, pectin with chitosan samples were used for encapsulation procedure: Microencapsulation processes, such as spray-drying is an alternative to enhance solubility of bioactive materials and a good way to preserve, protect and control the release rate of a substance until it reaches its target in the body. Mangiferin is an active phytochemical present in various plants including Mangifera indica L. This substance is reported to have anti-cancer, antioxidant and other activities, but has a low solubility in aqueous medium. In the second part of this work we encapsulated mangiferin within four different natural polymers compositions by using spray-drying techniques. The products were characterized by FTIR, SEM and HPLC-ESI-MS. The efficiency of mangiferin incorporation into each encapsulate was calculated by HPLC. The highest encapsulation efficiency was determined to be for pectins using Polysorbate 80 (Tween 80) as emulsifier. In the third part of this work, a gut metabolic study with mangiferin was performed: Mangiferin has low bioavailability, already reported in many scientific publications, and is more available in the gut, where it will be metabolized into other compounds. The aim of the third part was to produce and identify mangiferin metabolites simulating intestinal conditions as well as their isolation and characterization using different techniques such as HPLC-ESI-MS, Semipreparative HPLC, Nano-ESI-MS, and 1H / 13C NMR. The fourth part refers to the investigation of the cytotoxicic effects of mangiferin and its metabolites in human cancer cell lines: The aim of the fourth study was to investigate the cytotoxic effects of mangiferin and its main metabolites in human cancer cell lines such as intestinal cancer cell line Caco-2 in order to observe the potential anticancer activity of these compounds in vitro. / MANGIFERINA: MICROENCAPSULAMENTO EM SISTEMAS PECTINA/QUITOSANA, METABOLISMO INTESTINAL IN VITRO E ATIVIDADE ANTICANCER Este trabalho foi realizado em quatro partes: A primeira parte trata do isolamento de pectina a partir de uma abÃbora regional a fim de ser utilizado como matriz para encapsulamento de fÃrmaco: a abÃbora (Cucurbita moschata) à uma excelente fonte de baixo custo de carotenÃides, precursores da vitamina A. AlÃm disso, à tambÃm uma grande fonte de pectina natural e de baixo custo. A pectina à um polissacarÃdeo complexo e heterogÃneo encontrado na parede celular primÃria da maioria das cÃlulas vegetais e o seu efeito sobre a saÃde està a receber um interesse crescente para aplicaÃÃes tais como ingrediente em produtos alimentares e em formulaÃÃes farmacÃuticas para o encapsulamento de fÃrmacos. Na primeira parte deste trabalho, pectina de alto grau de metoxilaÃÃo foi isolada a partir de uma abÃbora regional pelo mÃtodo de hidrÃlise Ãcida. A pectina isolada foi caracterizada por FTIR, 1H 13C RMN, GPC, anÃlise elementar e reologia. Na segunda parte, pectinas e quitosana foram utilizadas para o procedimento de encapsulaÃÃo: processos de microencapsulaÃÃo, como atomizaÃÃo por spray-drying à uma alternativa para aumentar a solubilidade de materiais bioativos e uma boa forma de preservar, proteger e controlar a taxa de liberaÃÃo de uma substÃncia atà atingir o seu alvo no corpo. Mangiferina à um fitoquÃmico ativo presente em vÃrias plantas, incluindo Mangifera indica L. Essa substÃncia à relatada por ter potencial anti-cÃncer, antioxidante e outras atividades, mas tem uma baixa solubilidade em meio aquoso. Na segunda parte deste trabalho, mangiferina foi encapsulada em quatro diferentes composiÃÃes usando polÃmeros naturais atravÃs da tÃcnica de spray-drying. Os produtos foram caracterizados por FTIR, MEV e HPLC-ESI-MS. A eficiÃncia da incorporaÃÃo de mangiferina em cada formulaÃÃo foi calculada por HPLC. A maior eficiÃncia de encapsulaÃÃo foi determinada como sendo de pectinas utilizando Polissorbato 80 (Tween 80) como emulsionante. Na terceira parte deste trabalho, um estudo simulando o metabolismo intestinal foi realizado com a mangiferina: mangiferina possui baixa biodisponibilidade, jà relatado em muitas publicaÃÃes cientÃficas, e à mais disponÃvel no intestino, onde irà ser metabolizada em outros compostos. O objetivo da terceira parte foi produzir e identificar metabÃlitos da mangiferina simulando as condiÃÃes intestinais, bem como o seu isolamento e caracterizaÃÃo utilizando diferentes tÃcnicas, tais como: HPLC-ESI-MS, HPLC semipreparativa, Nano-ESI-MS, 1H / 13C RMN. A quarta parte trata da investigaÃÃo dos efeitos de citotÃxicos da mangiferina e seus metabÃlitos em linhagens tumorais humanas: O objetivo do quarto estudo foi investigar os efeitos citotÃxicos da mangiferina e seus metabÃlitos principais, em linhas de cÃlulas tumorais humanas, tais como a linhagem tumoral de cÃlulas intestinais Caco-2, a fim de observar a atividade anticÃncer destes compostos in vitro.

Este trabalho tem como objetivo aplicar a técnica de encapsulamento, conhecida também como solidificação/estabilização, em um solo contaminado com crescentes quantidades do resíduo industrial borra oleosa ácida, utilizando como agente encapsulante o cimento Portland CP-V ARI. O programa experimental consistiu na realização de estudos pré e pós-tratamento, analisando fisicamente o solo através de ensaios de caracterização geotécnica, compactação, resistência à compressão simples, durabilidade e condutividade hidráulica. Quimicamente foram realizados ensaios de lixiviação em coluna e análises químicas e físico-químicas do lixiviado. Devido às elevadas temperaturas detectadas no momento das misturas de solo/cimento e borra oleosa ácida, foram realizados ensaios para o monitoramento da temperatura e o tempo de hidratação do cimento. Os resultados apontam que quanto maior a quantidade de borra oleosa ácida presente no solo tratado, maior é a temperatura de hidratação do cimento e mais rápido atinge o pico máximo, resultando em menor resistência à compressão simples e maior perda de massa. Em amostras sem cimento, a condutividade hidráulica diminui com o aumento de borra oleosa ácida, quando adicionado cimento a condutividade hidráulica inicialmente diminui com o acréscimo de borra oleosa ácida, mas volta a aumentar com quantidades maiores de contaminante. A técnica de encapsulamento mostrou-se eficiente quanto à redução dos metais pesados, devido, principalmente, ao aumento do pH e a precipitação de tais elementos. Porém não se mostrou eficiente quanto ao sulfato, condutividade elétrica e demanda química de oxigênio. / The objective of this study is applying the encapsulation technique, also known as solidification/stabilization, in soil contaminated with increasing amounts of acidic oily sludge industrial residues, using Portland cement CP-V ARI as the encapsulating agent. The experimental program consisted of studies pre and post-treatment, in which the soil was physically analyzed through geotechnical characterization testings, compactation, unconfined compressive strength, duration and hydraulic conductivity tests. In chemical terms, column leach testings were conducted, along with chemical and physical-chemical analyses of the leachete. Due to the high temperatures detected upon mixing soil/cement and the acidic oily sludge, tests were conducted to monitor the temperature and the hydratation rate of the cement. The results show that the greater the amount of acidic oily sludge in the treated soil, the higher the temperature necessary to hydrate the cement and the faster it reaches the maximum peak, which results in less unconfined compressive strength and greater mass loss. In samples without cement, the hydraulic conductivity reduced upon increasing the amount of acidic oily sludge. When cement is added, the hydraulic conductivity initially decreases with the acidic oily sludge, but it increases again with greater amounts of the substance. The encapsulation technique proved to be efficient in the reduction of heavy metals, due mainly to the pH increase and the precipitation of such components. However, the technique did not prove to be efficient in relation to sulphate, and to the electrical conductivity and the chemical oxygen demand.

Submitted by Isaac Francisco de Souza Dias (isaac.souzadias@ufpe.br) on 2016-02-04T19:24:38Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Dissertação Final.pdf: 2311860 bytes, checksum: 088d5037cf82ade1019f6e955eeb02f6 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-04T19:24:38Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Dissertação Final.pdf: 2311860 bytes, checksum: 088d5037cf82ade1019f6e955eeb02f6 (MD5) Previous issue date: 2015-02-27 / CAPES / Na produção de petróleo, são utilizados vários tipos de sensores a fim de monitorar alguns parâmetros importantes tais como temperatura, pressão e vazão. Estes sensores estão sujeitos a condições hostis de funcionamento por isso eles devem apresentar um comportamento inerte e estável nestas condições de trabalho. Os sensores de temperatura que se mostram mais adequados à indústria de petróleo são os Detectores de Temperatura por Resistência (DTR), isso porque eles apresentam elevada acuidade e grande faixa de temperatura. Geralmente estes sensores são construídos com metais como elementos detectores de temperatura por resistência encapsulada em cerâmicas inertes e vendidos a preços elevados. O principal objetivo desse trabalho é produzir novos cerâmicos de estrutura perovskita cúbica complexa Ca2AlZrO5,5 para o encapsulamento de sensores de temperatura. A cerâmica Ca2AlZrO5,5 foi produzida por processos termomecânicos. As quantidades estequiométricas dos produtos químicos constituintes (CaO, Al2O3 e ZrO2 ) foram homogeneizadas e calcinadas à temperatura de 1150º C durante 24 horas. A estrutura cristalina do composto foi determinada por difração de raios-X que mostrou a formação da estrutura da perovskita cúbica complexa ordenada. O composto foi moído e homogeneizado em moinho de bolas e submetido a análise granulométrica. O pó foi compactado em forma de discos circulares e sinterizado em estado sólido a uma temperatura de 1300°C por 24 horas. A microestrutura e as propriedades mecânicas das pastilhas sinterizadas foram estudadas por MO, MEV e microdureza Vickers, respectivamente. Após esses ensaios as amostras são imersas no petróleo de mar e de terra durante 60 dias e então os ensaios de dureza Vickers, MO e DXR são realizados novamente a fim de verificar a estabilidade da cerâmica ao petróleo cru. Os resultados do DRX e MO mostraram que não houve alterações na estrutura e microestrutura das cerâmicas após imersão no petróleo cru. O ensaio de microdureza Vickers mostrou um aumento significativo da dureza média das amostras após a imersão no petróleo. Esses estudos revelam que a cerâmica fabricada mostrou-se estável em contato com o petróleo cru, podendo ser utilizada como encapsulamento de sensores de temperatura / In petroleum production, various types of sensors are used in order to monitor important parameters such as temperature, pressure and flow. These sensors are subject to hostile operating conditions so they must submit an inert and stable behavior in these working conditions. The temperature sensors, Resistance Temperature Detectors (RTD), are most suitable for the petroleum industry because they have high accuracy and wide temperature range. Generally these devices are built with metal detector elements as resistance temperature encapsulated in inert ceramics and sold at high prices. The goal of this work is to produce new ceramic Ca2AlZrO5,5 with complex cubic perovskite structure for the encapsulation of temperature sensors. Ca2AlZrO5,5 ceramic was produced by thermomechanical processes. Stoichiometric amounts of the chemical constituents (CaO , Al2O3 and ZrO2) were mixed and calcined at a temperature of 1150ºC for 24 hours. The crystal structure of the compound was determined by X-ray diffraction showed that the formation of the complex cubic perovskite ordered structure. The compound was ground and homogenized in ball mill and subjected to particle size analysis. The powder was compacted in the form of circular discs and sintered in the solid state at a temperature of 1300°C for 24 hours. The microstructure and mechanical properties of the sintered discs were studied by OM, SEM, and Vicker’s microhardness test, respectively. After these tests the samples were immersed in ground offshore crude petroleum for 60 days and subjected to XRD, OM and Vickers hardness test again to verify the stability of the ceramics in crude petroleum environment. XRD and OM results showed that the structure and microstructure of the ceramics after immersion in crude petroleum remain unchanged. The Vickers hardness test showed a significant increase in average hardness of specimens after the immersion in the crude petroleum. These studies show that the manufactured ceramics are stable in contact with crude petroleum and could be used as encapsulation of temperature sensors.

Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-10-16T11:59:11Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Andreia Alves da Costa Silveira - 2015.pdf: 2826814 bytes, checksum: a357e14569e4c8efffc2043f9809d45e (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-10-16T12:02:34Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Andreia Alves da Costa Silveira - 2015.pdf: 2826814 bytes, checksum: a357e14569e4c8efffc2043f9809d45e (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-10-16T12:02:34Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Andreia Alves da Costa Silveira - 2015.pdf: 2826814 bytes, checksum: a357e14569e4c8efffc2043f9809d45e (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2015-02-23 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Conventional micropropagation systems often use culture media supplemented with sucrose and sealed bottles. This system is called heterotófico as exogenous carbohydrates are the only source of energy for the plant. Mixotróficos systems, although still adding sucrose in half, have the differential to allow gas exchange between the internal and external environment of the culture flask. This ventilation brings many benefits to plant growth in vitro. By the constant loss of the Savannah area, it is necessary to improve micropropagation protocols and germplasm conservation of the species within it. Cryopreservation is considered the best for long-term preservation method and the encapsulation-dehydration technique have been promising for tropical species. The objectives were to compare the heterotrophic system in vitro propagation of Eugenia dysenterica (Mart.) DC. mixotrófico with a system, and get a method of germplasm storage dysenterica E. vitro by cryopreservation. Identified Gems' positions in the stem (closer to the root or the apex) were inoculated in tubes with or without gas exchange in WPM medium supplemented with 0,00μΜ, 0,54μM, 2,69μM, and 5,37μM, NAA, and 0,00μM, 4,44μM, 11,10μM and 17,76μM BAP in all possible combinations. For rooting was used WPM medium supplemented with IBA to 0,00μM, 9,84μM, 19,68μM, and 29,52μM. The system of gas exchange was greater in the number of sheets in most analyzed variables. The type of gem had little influence on the variables. The best treatment in heterotrophic and mixotrófico systems was 29.52 mM of IBA, with 33.33% and 16.66% respectively rooting. Acclimatization was performed successfully in both systems. For cryopreservation was used apexes obtained from plants grown in vitro. The apices were initially suspended in MS medium supplemented with 3% solution of sodium alginate, 0.4 M glycerol and 4,44μM BAP and dispensed in MS medium solution (free of calcium) supplemented with 0.1 M calcium chloride, 0.4 M glycerol and 4,44μM BAP. The summits were held in three exposure levels of sucrose (0.25M, 0.5M, and 0.75M) combined will three levels of desiccation (0 h, 1 h, 2 h) before being frozen in liquid nitrogen. There was no regeneration in cryopreserved apexes. The best treatment for non-cryopreserved apices consisted of 0.25M sucrose and 1 h of drying. The null regeneration of cryopreserved apices which indicates that the stress is related to desiccation stress freezing. / Sistemas convencionais de micropropagação, geralmente usam meios de cultura suplementados com sacarose e frascos vedados. Este sistema é denominado heterotófico pois os carboidratos exógenos são a única fonte de energia para o vegetal. Sistemas mixotróficos, embora continuem adicionando sacarose ao meio, possuem o diferencial de permitir trocas gasosas entre o meio interno e externo do frasco de cultura. Esta ventilação traz inúmeras vantagens ao crescimento vegetal in vitro. Pela constante perda de área do Cerrado, torna-se necessário o aprimoramento de protocolos de micropropagação e também de conservação de germoplasma das espécies deste domínio. A criopreservação é o considerada o melhor método de conservação à longo prazo e a técnica de encapsulamento-desidratação têm sido promissora para espécies tropicais. Os objetivos do trabalho foram comparar o sistema heterotrófico de propagação in vitro de Eugenia dysenterica (Mart.) DC. com um sistema mixotrófico, e, obter um método de conservação de germoplasma de E. dysenterica in vitro por criopreservação. Gemas identificadas quanto à posição no caule (mais próximas à raíz ou ao ápice), foram inoculados em tubos de ensaio com ou sem troca gasosa em meio WPM suplementado com 0,00μΜ, 0,54μM, 2,69μM, e 5,37μM, de ANA, e, 0,00μM, 4,44μM, 11,10μM, e 17,76μM de BAP em todas as combinações possíveis. Para o enraizamento utilizou-se meio WPM suplementado com AIB à 0,00μM, 9,84μM, 19,68μM, e 29,52μM. O sistema de trocas gasosas foi superior quanto ao número de folhas na maioria das variáveis analizadas. O tipo de gema pouco influenciou nas variáveis. O melhor tratamento nos sistemas heterotrófico e mixotrófico foi de 29,52 μM de AIB, com 33,33% e 16,66% de enraizamento respectivamente. A aclimatização foi procedida com sucesso em ambos os sistemas. Para a criopreservação utilizou-se ápices caulinares obtidos de plantas desenvolvidas in vitro. Os ápices foram inicialmente suspendidos em solução de meio MS suplementado com 3% de alginato de sódio, 0,4M de glicerol, e 4,44μM de BAP e dispensados em solução de meio MS (livre de cálcio) suplementado com 0,1 M de cloreto de cálcio, 0,4M de glicerol, e 4,44μM de BAP. Os ápices foram mantidos sob três níveis de exposição de sacarose (0,25M, 0,5M, e 0,75M) combinados á três níveis de dessecação (0 h, 1 h e 2 h) antes de serem congelados em nitrogênio líquido. Não se observou regeneração em ápices criopreservados. O melhor tratamento para ápices não criopreservados constituiu de 0,25M de sacarose e 1 h de dessecação. A taxa de regeneração nula de ápices criopreservados o que indica que o estress de dessecação está relacionado ao stress de congelamento.

FundaÃÃo de Amparo à Pesquisa do Estado do Cearà / CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Esta Tese descreve a argumentatividade das anÃforas encapsuladoras à luz da Teoria dos Blocos SemÃnticos - TBS (CAREL, 1995; DUCROT e CAREL, 1998) e da Teoria da Polifonia (ANSCOMBRE e DUCROT, 1998; DUCROT e CAREL, 2008). Partimos da hipÃtese de que a TBS constitui modelo apropriado para descrever as funÃÃes argumentativas das anÃforas encapsuladoras, uma vez que aborda, em seu Ãmbito, os fenÃmenos de significaÃÃo (semÃnticos) e de sentido (pragmÃticos) envolvidos na argumentaÃÃo em quaisquer esferas da lÃngua posta em uso. AlÃm disso, tendo em vista a particularizaÃÃo, nas anÃforas encapsuladoras, de encadeamentos doxais ou paradoxais, investigamos a estratÃgia argumentativa interior e ulterior ao sistema linguÃstico subjacente a essas expressÃes, descrevendo-lhes a funÃÃo de aproximaÃÃo ou afastamento do locutor em relaÃÃo aos enunciados avaliados. Discutiu-se ainda a noÃÃo de valor axiolÃgico, resultando que a prÃpria argumentaÃÃo, inerente à lÃngua, redunda na atualizaÃÃo de um valor axiolÃgico nas expressÃes anafÃricas encapsuladoras, constituindo os dois conceitos numa sà noÃÃo de argumentaÃÃo. Por fim, foi encontrado que a assimilaÃÃo e as atitudes do locutor (assunÃÃo, concordÃncia, oposiÃÃo), nas porÃÃes encapsuladas, podem exprimir funÃÃes avaliativas em diferentes nÃveis. Essas atitudes estabelecem nÃveis de comprometimento do locutor com o enunciado, mas constituem, todas elas, mecanismos axiolÃgicos. O resultado das ponderaÃÃes aponta para a inadequaÃÃo de se descrever funÃÃes argumentativas a priori para as anÃforas encapsuladoras, visto que à apenas na articulaÃÃo textual e, mais propriamente, no encadeamento, fruto de assimilaÃÃo ou de alguma atitude do locutor, que as anÃforas encapsuladoras podem ser dispositivo para uma estratÃgia argumentativo-polifÃnica. / The Thesis describes argumentation within encapsulated anaphors based on Semantic Blocks Theory (SBT) (CAREL, 1995; DUCROT & CAREL, 1998) and Polyphony (ANSCOMBRE e DUCROT, 1998; DUCROT e CAREL, 2008) approaches. The study assumes the hypothesis that SBT is an appropriate model to describe argumentative functions of encapsulated anaphors, since it approaches to phenomena as meaning (semantics) and sense (pragmatic) implicated in argumentation within any kind of language in use. Therefore since encapsulated anaphors comprehend doxa and paradox enchaining, the study investigates the argumentative strategy that is interior and ulterior to such expressions linguistic system, by describing their function of uttererâs approximation and distance from the evaluated statements. It argued on the axiological value notion, resulting that the very argumentation, inner to language, updates an axiological value in encapsulated anaphoric expressions, so that both concepts can be gathered in a unique notion for argumentation. Finally, the study took into account that assimilation and uttererâs attitude (assumption, according, opposition) within encapsulated portions can express different leveled evaluative functions. Such attitudes set levels of compromise from utterer in the concerning to the utterance, but all of them are axiological mechanisms. The result for discussions in the research points to the impossibility of describing argumentative functions a priori for encapsulated anaphors, since it is only within text articulation â and more properly within enchaining, target of assimilation of any attitude â that encapsulated anaphors can be dispositive for a polyphonic-argumentative strategy.

O processo de reaproveitamento dos Resíduos de Construção e Demolição (RCD) na cidade de Londrina, Estado do Paraná, foi pesquisado. O objeto da investigação foi analisar a política sobre a reciclagem dos resíduos da construção na cidade. Constatou-se que o município tem observado as legislações atuais e que tem organizado e disciplinado a atuação dos grandes e pequenos gerdores. Também foram analisados os procedimentos adotados por uma empresa ambientalmente licenciada, identificando seu processo de produção do material reciclado e caracterizando o produto a ser reutilizado. O material reciclado é o resultado da rebritagem do resíduo da construção, que se transforma em pedras e areia resultantes da trituração de concreto puro ou da trituração conjunta de concreto, argamassa, pisos, revestimentos e tijolos cerâmicos. Foi analisado esse processo para verificar a existência de procedimentos de identificação de contaminação na empresa para a utilização dos resíduos na reciclagem e, principalmente, verificar a existência de contaminação no produto. Nos agregados produzidos foram identificados alumínio e cádmio em excesso e, para que possam ser utilizados livres destes contaminantes, foi proposta a técnica de estabilização por solidificação. No entanto, os resultados não foram os esperados, uma vez que observou-se aumento dos teores destes contaminantes após o encapsulamento usando a técnica à base de cimento Portland. Concluiu-se que, provavelmente, como já foi observado em pesquisas anteriores, a causa principal desse aumento é a contaminação do cimento, único material adicionado aos resíduos para a fabricação dos corpos de prova. Uma proposta de protocolo para a reutilização de resíduos de construção e demolição com resíduos industriais incorporados foi também apresentada, bem como recomendações para a produção e utilização de agregados reciclados. Como a contaminação do cimento parece ser recorrente, sugere-se que estudos sobre as possíveis causas da contaminação e desvios das normas técnicas sejam mais profundamente pesquisados. / The recycling process of construction and demolition residues (RCD) in the city of Londrina, Parana State, was searched. The object of the research was to analyze the policy on recycling of construction residues in the city. It was found that the city has noted the current legislation and has organized and disciplined the performance of large and small generators. Were also analyzed the procedures adopted by an environmentally licensed company, identifying its production process of recycled material and featuring the product to be reused. The recycled material is the result of rebritagem the residue of the construction, which turns into gravels and sand resulting from pure concrete grinding or joint grinding of concrete, mortar, floors, tiles and bricks. This process was analyzed to check for contamination identification procedures in the company for the use of residue recycling and especially check for contamination in the product. In produced clusters identified excess aluminum and cadmium, that can be used free of such contaminants, it has been proposed for stabilization/solidification technique. However, the results were not expected given that there was increase in levels of these contaminants after encapsulation technique using Portland cement-based. It was concluded that, probably, as has been observed in previous research, the main cause of this increase is contamination of the cement, only material added to the residue for the manufacture of test specimens. A proposed protocol for the reuse of construction and demolition residue with embedded industrial residue was also presented, as well as recommendations for the production and use of recycled aggregates. As cement contamination seems to be recurring, it is suggested that studies on the possible causes of contamination and technical norms deviations are more thoroughly researched.

Orientadores: Eduardo Augusto Caldas Batista, José Vladimir de Oliveira / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-22T05:44:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dalmolin_IredeAngelaLucini_D.pdf: 9550332 bytes, checksum: 061256cf12d61dd7b97065d987efd625 (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: A utilização de resíduos e o emprego de tecnologias ambientalmente seguras são tendências gerais de pesquisa da comunidade científica, impulsionadas pelas exigências governamentais e apelo do mercado consumidor, que buscam cada vez mais produtos naturais de alta qualidade. Neste contexto, o objetivo deste trabalho foi obter o extrato de sementes de uva através de extração por fluido supercrítico, caracterizá-lo química e fisicamente, e aplicá-lo ao encapsulamento em poli-(hidroxibutirato-cohidroxivalerato) utilizando tecnologia de antissolvente supercrítico. Para tanto, o estudo do ponto de vista termodinâmico, através de dados de equilíbrio de fases e modelagem, fez-se necessário para obtenção de informações dos sistemas de interesse à extração bem como ao encapsulamento. A caracterização desse extrato aponta uma importante fonte natural de ácido linoléico, como componente majoritário, e também de ácidos oléico, palmítico e esteárico, e de antioxidantes e fitoesteróis. Através de separadores dispostos em série foi possível fracionar por meio de despressurização e obter extratos com diferentes composições desejadas. Na determinação de dados de equilíbrio de fases do sistema Extrato de Sementes de Uva (ESU) + Dióxido de Carbono (CO2) + Etanol, verificou-se que a quantidade de água no extrato, remanescente da matéria-prima, prejudicava a obtenção de dados de equilíbrio com porcentagens de (CO2 + Etanol) inferiores a 70 %. Observaram-se transições bifásicas do tipo Líquido-Vapor Ponto de Bolha (LV-PB), Líquido-Vapor Ponto de Orvalho (LV-PO) e Líquido-Líquido (LL), e trifásicas do tipo Líquido-Líquido-Vapor (LLV). Com a redução de água no ESU foi possível descrever o comportamento do equilíbrio de fases, porém para ambas as temperaturas estudadas ocultaram-se as transições LV-PO. Para o mesmo sistema, a modelagem foi feita utilizando a equação de Peng-Robinson, que foi capaz de correlacionar os dados com a utilização de dois parâmetros de interação binária ajustados. Dados de equilíbrio de fases do sistema ESU + CO2 +Diclorometano (DCM) foram determinados onde transições bifásicas do tipo LV-PB e LVPO foram observadas. Verificou-se que a adição de ESU em solução de DCM, em concentrações de até 15 kg·m-3, não influenciou nas pressões de transição do sistema binário CO2 + DCM. O encapsulamento foi realizado com percentual de encapsulamento de até 72 % de ESU / Abstract: The use of residues and environmentally safe and benign technologies comprise a general research trend of scientific community, stimulated by government requirements and appeal to the consumer market which increasingly seek natural products of high quality. In this context, the aim of this work was to obtain grape seed extract by supercritical fluid extraction, characterize it chemically and physically, and apply it to the encapsulation in polymer poly-(hydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate) using supercritical anti-solvent technology. Thus, the study from the thermodynamic point of view, by phase equilibrium data and modeling, was necessary to obtain information of the interest system for the extraction and for encapsulation. According to the characterization, grape seed extract is an important natural source of linoleic acid, as major component, and also by oleic, palmitic and stearic acids, and antioxidants and phytosterols. Through separators displayed in series was possible to fractionate the depressurization and to obtain extracts with different desired compositions. In the determination of phase equilibrium data of the system Grape Seed Extract (GSE) + Carbon Dioxide (CO2) + Ethanol, it was found that the amount of water in the extract, remaining in the raw materials, limited obtaining equilibrium data with percentages of (CO2 + ethanol) lower than 70 %. Two-phase transitions were observed, Vapor-Liquid Bubble Point (VL-BP), Vapor-Liquid Dew Point (VL-DP), and Liquid-Liquid (LL), and three-phase transitions Vapor-Liquid-Liquid (VLL). With the reduction of water in the GSE was possible to describe phase equilibrium behavior, but for both temperatures studied were put out transitions VL-DP. For the same system, the modeling was performed using Peng-Robinson equation which was able to correlate data with the use of two adjusted binary interaction parameters. Phase equilibrium data of GSE + CO2 +dichloromethane (DCM) system were determined where two-phase transitions VL-BP and VL-DP were observed. It was verified that the addition of GSE to the DCM solution in concentration up to 15 kg·m-3 did not affect the transition pressure of the binary system CO2 + DCM. The encapsulation was realized with percentage of encapsulation up to 72 % of GSE / Doutorado / Engenharia de Alimentos / Doutora em Engenharia de Alimentos

Orientadores: Nelson Eduardo Duran Caballero, Silvia Stanisçuaski Guterres / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-14T14:13:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Camargo_ZaineTeixeira_D.pdf: 3911237 bytes, checksum: 891d323a5b01460e5b5c5e924fab41ac (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Nesse trabalho, foram preparadas nanocápsulas (NC) que consistem em um núcleo oleoso (sistema reservatório) e uma parede polimérica, nas quais se empregou o óleo palmitato de retinila (PR) e o polímero biodegradável poli(D,L-lactídeo) (PLA). Além desse sistema, nanoemulsões (NE, sem a parede polimérica) e nanoesferas (NS, matriz polimérica) foram preparadas para efeito de comparação. Utilizou-se ainda, moléculas modelos solubilizadas no núcleo oleoso do PR, a benzofenona-3 (BZ3) e a baicaleína (BAI). As NC foram caracterizadas quanto à eficiência de encapsulamento, estabilidade física e química, distribuição de tamanhos e potencial zeta. As NC e NE apresentaram tamanhos médios de 200 nm (P.D.I=0,1), potencial zeta de aproximadamente -10 mV (emprego de surfactante não-iônico), sendo estáveis físico-quimicamente por 4 meses a aproximadamente 4 °C e 28 °C. Realizou-se ensaios de citotoxicidade e fototoxicidade das nanoestruturas em queratinócitos (HaCat) e fibroblastos (BALB/c 3T3), observando-se que as NC apresentam citotoxicidade apenas a elevadas concentrações, sendo assim, apresentam-se viáveis para aplicação dérmica. Medidas de calorimetria diferencial de varredura (DSC) evidenciaram que as nanoestruturas apresentam abaixamento de picos de fusão em comparação às misturas físicas e que devido à baixa proporção, a BZ3 não influencia os eventos térmicos das nanoestruturas, enquanto que o surfactante Span 60 aumenta a largura do pico de fusão do PR, o que sugere sua solubilização no núcleo das NC. A análise morfológica das partículas pela técnica de microscopia eletrônica de transmissão (TEM) mostrou que as NC apresentam capacidade de deformação. Para melhor investigação desta propriedade, utilizou-se experimento de extrusão em membranas de poros de menores tamanhos. No ensaio, observou-se que as NC permeiam as membranas de policarbonato quando adicionado PEG-8L, um surfactante empregado para aumentar a permeação de lipossomas elásticos devido ao aumento da molhabilidade dos poros da membrana. Preparou-se o derivativo polimérico com o cromóforo azul do Nilo (AN) através da formação de ligação covalente dos ácidos carboxílicos terminais e amina do AN. Tal polímero foi empregado em ensaio de permeação cutânea por célula de difusão vertical de Franz e sua avaliação por microscopia de varredura a laser confocal (CLSM). Os ensaios revelaram que a fluorescência da parede polimérica e a do PR apresentam-se em mesma profundidade na pele, o que evidencia a permeação do carreador ao invés de uma liberação do ativo. Em quantificação das NC na pele, observou-se que, o PR atinge a célula receptora e é encontrado em camadas da epiderme/derme e camada córnea. Desta forma, esse trabalho contribuiu através da obtenção de um sistema de NC bastante promissor para o armazenamento da vitamina A, bem como no carreamento de bioativos a camadas mais profundas da pele. / Abstract: In this work, we have prepared nanocapsules (NC) that are drug-reservoir vesicular systems, in which the shell is polymeric. Retinyl palmitate (RP) was encapsulated for the first time as an oil core with poly(D,L-lactide) (PLA) shell. Nanospheres (NS, without oil core), nanoemulsions (NE, without polymer shell) and niosomes (NI, without oil and polymer) were prepared for comparison. Further, NC were used to encapsulate two model molecules, benzophenone-3 (BZ3) and baicalein (BAI). These systems were characterized and tested by a range of techniques, including encapsulation efficiency and stability by HPLC dosage, pH, size distribution and zeta potential measurements. Dynamic Light Scattering (DLS) measurements on the nanocapsules showed a monomodal peak at 200 nm (polydispersity = 0.10). The zeta potential was -10 mV (by using non-ionic surfactant). The NC system was stable for at least 4 months around 4 °C and 28 °C . Cytotoxicity and phototoxicity assays were performed in keratinocytes (HaCat) and fibroblasts (BALB/c 3T3), showing that the NC are cytotoxic only at high concentrations. Differential scanning calorimetry (DSC) showed a decrease in the fusion temperatures of the nanostructures in comparison to mixed raw materials. BZ3 incorporation did not change thermal events, and also larger fusion peak of RP was observed by incorporating liposoluble surfactant Span 60. In addition, TEM images suggested that the PLA nanocapsules display some elastic characteristic. For a better investigation, permeation through 50 nm pores of two crossed membranes at transepidermal pressure were evaluated and showed that NC are able to cross the membranes when PEG-8L is used, which is a surfactant commonly used in order to increase the pore wettability in assays with elastic liposomes. The PLA were additionally functionalized with Nile blue dye (NB) by a covalent bond formation. This PLA-NB labeled material was used in the nanostructures preparations before permeation studies by Franz diffusion cells. Both fluorescence from the RP and functionalized polymer, were found in the same depth in the skin, showing that the nanocarrier is able to permeate the skin, instead of a release of the active. The quantification by HPLC showed that after 24 h permeation studies the RP is found in the receptor chamber. Overall, these novel and versatile polymeric NC show a huge potential for pharmaceutical applications due to their excellent permeation through the skin which makes this system particularly attractive for drug delivery applications, such as in transcutaneous applications. / Doutorado / Físico-Química / Doutor em Ciências

Submitted by JOSIANE SANTOS DE OLIVEIRA (josianeso) on 2018-10-01T11:47:12Z No. of bitstreams: 1 Márcio Rafael Stracke_.pdf: 1667083 bytes, checksum: 7f8c37d9c5a822527980feaaec50278e (MD5) / Made available in DSpace on 2018-10-01T11:47:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Márcio Rafael Stracke_.pdf: 1667083 bytes, checksum: 7f8c37d9c5a822527980feaaec50278e (MD5) Previous issue date: 2018-06-06 / HT Micron / Com o avanço da microeletrônica, cada vez mais surgem dispositivos eletrônicos portáteis. Isso traz diversos desafios à cadeia de semicondutores, desde o projeto, no desenvolvimento de circuitos integrados menores e mais eficientes até o encapsulamento, uma vez que os componentes tem ficado menores, mais finos e com um número maior de pinos de entrada e saída. Esses desafios estão presentes em todos os processos de fabricação de um chip e podemos citar a moldagem como um processo crítico em especial. A tecnologia de moldagem por transferência, que está consolidada e é a principal utilizada neste processo, necessita de cuidados especiais na otimização de seus parâmetros e materiais, tendo em vista os fatores citados e a consequente redução do diâmetro dos fios que realizam a interconexão do die com o substrato. Neste cenário, o wire sweep, que é o arraste destes fios de solda devido ao escoamento do encapsulante, acaba se tornando um problema, já que perdas no processo de moldagem implicam em sucatear o componente. A taxa de falhas devido a este tipo de falha podem chegar a 2,5%, segundo estudos de grandes fabricantes da cadeia de semicondutores divulgado em (SANDGREN; ROTH, 2004). Neste trabalho foi simulado o processo de moldagem de memórias DRAM com encapsulament do tipo BOC BGA, utilizando o módulo de FSI do software COMSOL. Os resultados da razão de wire sweep obtidos na simulação ficaram dentro do intervalo da média com um desvio padrão, na comparação com os valores reais medidos em peças fabricadas na condição simulada, tendo como erro máximo 15,26%. / The advancement of microelectronics makes more and more portable electronic devices emerge in our daily lives. This brings a number of challenges to the semiconductor chain, from design, to the development of smaller and more efficient integrated circuits to encapsulation, since the components have become smaller, thinner, and with a larger number of input and output pins. These challenges are present in all chip fabrication processes and we can define molding as a critical process in particular. The transfer molding technology, which is consolidated and the main one used in this process, requires special care in the optimization of its parameters and materials, since there are more and shorter wires realizing the connection between the die and the substrate. The wire sweep, which is the entrainment of the wires due to the flow of the mold compound, becomes a problem, since losses in the molding process imply scrapping the component. The failure rate due to this type of failure can reach 2.5%, according to studies by major semiconductor chain manufacturers disclosed in (SANDGREN; ROTH, 2004). In this project the DRAM memory molding process with BOC BGA encapsulation type was simulated using the FSI module in COMSOL software. Results of wire sweep ratio obtained are within the average adding or subtracting one standard deviation and the maximum error rate ranging was 15.26% considering manufactured boards using the simulation parameters.