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Estudo do equilibrio de fases solido-liquido em sistemas modelo de hidrocarbonetos de alto peso molecular

Giordani, Domingos Savio 23 May 1996 (has links)
Orientador: Rahoma Sadeg Mohamed. / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T10:39:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Giordani_DomingosSavio_M.pdf: 3710929 bytes, checksum: 8f8187857db0b61d7302ab315a92b286 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: o aparecimento de uma fase sólida formada por parafinas em fluidos de petróleo tem sido um dos grandes problemas enfrentados pela indústria petrolífera ultimamente, tais como entupimento na formação rochosa, diminuindoa produção do campo; redução do diâmetro útil das tubulações e dos demais equipamentos de produção, diminuindo a vazão e aumento na viscosidade do óleo, requerendo maior potência para o bombeamento. Com objetivo de melhorar a compreensão do fenômeno da precipitação e da capacidade de predizê-lo, é necessário o uso de um bom modelo termodinâmico. Foi feita uma tentativa de contornar os problemas relacionados com a falta de bons conhecimentos da composição do petróleo utilizando um sistema modelo formado por duas parafinas com propriedades e concentrações conhecidas. Dez sistemas binários foram preparados usando Tetradecano (n-CI4H28) e Esqualano (C30H60) como solventes e Eicosano (n-C2OH42), Tetracosano (n-C24H50), Octacosano (n-C28H58),Dotriacontano (n-C32H66) e Hexatriacontano (n-C36H74)como solutos e duas propriedades básicas foram determinadas: Temperatura de Precipitação de Parafina e Quantidade de Parafina Precipitada em função da temperatura. A Temperatura de Precipitação de Parafina foi medida para várias concentrações de cada sistema binário usando dois métodos: Viscosimetria, com uma combinação dos aparelhos RV20 e CV20 da marca Haake e Calorimetria por Varredura Diferencial (DSC) com o aparelho modelo DSC7 da marca Perkin-Elmer. A Quantidade de Parafina Precipitada em função da temperatura foi medida com a técnica da Ressonância Magnética Nuclear com o aparelho da marca Bruker, modelo PC1OO. Três modelos termodinâmicos foram testados: o primeiro, considerando a formação de uma solução da fase sólida e usando a Teoria das Soluções Regulares para o cálculo das não idealidades; outro considerando a formação de uma solução sólida ideal e calculando o equih'brio liquido-sólido através da Equação de Estado de Peng-Robinson e o terceiro que considera a precipitação independente de cada componente. Todos os modelos termodinâmicos tiveram seus resultados comparados aos dados experimentais a fim de identificar o que melhor se adequa a este equilibrio. A incorporação de informações obtidas da Calorimetria de Varredura Diferencial revelou-se fundamental para a identificação do tipo de precipitação que é independente para misturas de componentes pouco similares e em solução para misturas de componentes similares formando, neste caso cristais mistos / Abstract: The appearance of a waxy solid phase in petroleum fluids is one of the great problems faced by petrochemical industry nowadays. To improve our understanding ofthe precipitation phenomenon and to be able to predict this precipitation, a good thermodynamic model is required. In order to get around the problem related to the lack of accurate determination of petroleum composition in the evaluation of thermodynamic models, the solid-liquid equilibrium was studied using several binary hydrocarbon model systems. Ten binary systems were prepared using Tetradacane (n-C14H28) and Squalane (C3OH62) as solvents and Eicosane (n-C2OH42), Tetracosane (n-C24H50),Octacosane (n-C28H58),Dotriacontane (n-C32H66) and Hexatriacontane (n-C36H74)as solutes and two basic properties were determined: Wax Precipitation Temperature and Amount of Wax Precipitated as a function of Temperature. Wax Precipitation Temperature was measured for several concentrations in each binary system using two methods: Viscometry (using a Haake RV20/CV20 combination apparatus) and Differential Scanning Calorimetry (using a Perkin-Elmer DSC7 apparatus). The amount of wax precipitated as a function of temperature was measured using a Nuclear Magnetic Resonance (NMR) technique (using a Bruker PC1OO apparatus). Three thermodynamic models were used to predict the solid-liquid equilibrium: the first considering formation of a solid solution and uses the Regular Solution Theory to calculate non-idealities, another considering the formation of an ideal solid solution and calculates non-idealities in the liquid phase with Peng-Robinson equation of state and the third considering independent precipitation of each component. All thermodynamic models had their results compared to the experimental data to identify which is the most suitable. The use of information from DSC is fundamental for identification of which kind of precipitation occurs. For mixtures of similar components precipitation occurs independentlyand for similar ones it occurs in solution, forming mix crystals / Mestrado / Engenharia de Processos / Mestre em Engenharia Química
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Predição da pressão de vapor e equilibrio liquido-vapor de acidos e esteres graxos usando UNIFAC

Torres, Maria Bernadete Ramos 26 August 1996 (has links)
Orientador: Antonio Jose de Almeida Meirelles / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-21T14:29:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Torres_MariaBernadeteRamos_M.pdf: 3915910 bytes, checksum: 983419519d53551f2e00c623093e1617 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: Com o objetivo de predizer, descrever e correlacionar dados de pressão de vapor e do equilíbrio líquido vapor de ácidos e ésteres graxos, o presente trabalho ajustou parâmetros de contribuição de grupos dos modelos UNIFAC (UNIquac Functional group Activity Coefficients) para o cálculo da pressão de vapor (JENSEN et alii, 1981 e YAIR & FREDENSLUND, 1983) e de equilíbrio liquido-vapor (FREDENSLUND el alii, 1975), tomando como base unicamente dados experimentais dos compostos anteriormente citados. Tais dados compreendem pontos de pressão de vapor de diversos ácidos e ésteres graxos, saturados e insaturados a pressões abaixo da atmosférica, como também diversos sistemas binários de equilíbrio líquido-vapor. Utilizando o método Simplex (NELDER & MEAD, 1965), o ajuste dos parâmetros desenvolveu a minimização de uma função objetivo a qual representava o somatório dos erros relativos na pressão de vapor, pressão total e composição da fase vapor de cada composto e cada sistema, elevados ao quadrado. Tal processo foi realizado através de programas desenvolvidos em FORTRAN IV e de planilhas eletrônicas feitas em EXCEL 5 0, nas quais podiam ser feitas análises ponto a ponto dos ajustes. Os resultados obtidos na correlação dos dados experimentais revelaram que os novos parâmetros de contribuição de grupos do modelo UNIFAC e dos demais parâmetros de sua versão para pressão de vapor são uma importante ferramenta preditiva, pois conseguiram descrever com sucesso tanto a pressão de vapor como o equilíbrio liquido-vapor para a quase totalidade dos sistemas estudados / Abstract: The fatty acids and fatty esters represent a large set of compounds of great importance for oleochemical industries. The separation and purification of these coumpounds are obtained by distillation, which occurs at vacuum. In the design and simulation of this separation process, information about the vapor pressure and about the equilibria behavior of these substances are necessaries. However, these properties are not always available due to difficulties in their experimental determination. In this work, the group contribution parameters of the UNIFAC model (UNIquac Functional group Activity Coefficients) for vapor pressure (JENSEN et alii, 1981 and YAIR & FREDENSLUND, 1983) and for vapor liquid equilibria were determined (FREDENSLUND et alii, 1975} taking in to account an extensive experimental data bank for several fatty acids and fatty esters These data includes vapor pressure for pure components and vapor-liquid equilibria for binary systems at pressures below 760 mmHg. Using the Simplex method (NELDER & MEAD. 1965), the parameters were adjusted throught to minimization of an objective function, which includes the deviations in vapor pressure, total pressure and vapour phase composition. The results obtained were satisfactory and they indicate that the new parameters for the UNIFAC model may be used to predict the vapor pressure and the vapor-liquid equilibria of the above category of compounds / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos
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Modelagem da extração multiestagio e contracorrente aplicada a cana-de-açucar

Azevedo, Brian Castelli 18 December 1996 (has links)
Orientador: Enrique Ortega Rodriguez / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-22T05:35:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Azevedo_BrianCastelli_M.pdf: 3283586 bytes, checksum: 54f2fd129611e81474e022fe626ab428 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: Este trabalho buscou analisar a viabilidade da utilização de modelos matemáticos, que explicassem o comportamento do processo de extração sólido­líquido por difusão multiestágio em contracorrente, no dimensionamento de extratores que funcionam com o processo descrito. Os conceitos de "desenvolvimento sustentável" e dos chamados Sistemas Integrados de Produção de Energia e Alimentos (SIPEA) foram os pontos iniciais da pesquisa e fundamentais para a escolha do tipo de extrator e processo a ser estudado. A partir da revisão bibliográfica realizada sobre o processo de extração por difusão, identificando fatores que influênciam este processo, tipos de equipamentos e modelos de análise da extração, escolhemos o método proposto por Schwartzberg,e Desai como o mais interessante para o desenvolvimento do nosso estudo. Os autores consideram uma dependência entre os estágios com relação a fração de soluto retirada. A dificuldade de entender fisicamente esta dependência levou-nos a propor um modelo alternativo que visse o processo como sendo uma somatória de estágios independentes. Para verificação da validade dos modelos foram elaborados programas de computador que simulam o comportamento do processo de extração e compara o perfil de concentração simulado com o perfil experimental obtido em um extrator tipo Kennedy em escala piloto. Os resultados do estudo da variação da relação líquido-sólido (a) e do número de Fick permitiram constatar, tomando certos cuidados na determinação dos parâmentros de entrada, a possibilidade do uso dos dois modelos para o desenvolvimento de um método de análise visando o dimensionamento de extratores multiestágios em contracorrente. O modelo alternativo mostrou-se o mais adequado para este desenvolvimento pois permite a utilização do a usado no cálculo da eficiência do equipamento. / Abstract: It was intended to analise the viability of using mathematical models, to explain the behaviour of the diffusional solid-liquid extraction in a counter-courrent, multi­stage process equipment, for the desing of industrial extractors. The concepts related with "Sustained Development" and "Integrated Systems for Food and Energy Production" were the initial marks for the development of this research. Based on bibliography review of theoretical basis of diffusional extraction process, the factors that influence the process, kinds of equipments and some models that describe the extraction process, the method proposed by Sehwartzberg and Desai is considered as the most interesting model. These authors considered a dependency of the fraction of solute separated from the matrix in relation with stages. A problem of explanation in this methodology make us to propose and alternative method of calculation, that sees the whole process as somatory of inter-independent stages. For the verification of the validity of the two models were elaborated two computer programs that simulate the behaviour of the extraction process and lets do the comparation between the concentration profile obtained by the computer simulation and the experimental profile obtained with a pilot plant extractor (Kennedy type). The results of the studies carried out to show the variation of the extraction yield with different values of two variables: the liquid-solid relation (a) and the number of Fick. evidences the possibility of using both methods as design tool in process equipment calculation. The alternative model showed to be the most adequate for development a method to analise the dimension of multi-stage extractors in a counter -courrent. / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos
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Equação de estado cubica com termo de repulsão de Kim-Lin-Chao

Vasquez Diaz, Eduardo 31 August 1995 (has links)
Orientador: Saul Gonçalves D'Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T02:22:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 VasquezDiaz_Eduardo_M.pdf: 5577840 bytes, checksum: ea7c4e24cd1290eb15eda997e6fd4d05 (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: É proposta uma Equação de Estado Cúbica (EEC) com termo de repulsão de Kim-Lin-Chao (KLCl) para correlacionar dados de Equilíbrio Líquido-Vapor (ELV) de 353 componentes puros, apolares e polares, e de misturas em ampla faixa de temperatura e pressão. A equação tem desempenho equivalente ou ligeiramente superior a outras EECs da literatura como as equações de Peng e Robinson (PR) e Amar (AZN) em todas as faixas de pressão. A equação KLCI se mostra menos adequada para predizer volumes de líquido a altas pressões que a equação PR nas mesmas condições. É também analisada a limitação das EECs na representação de dados P-V-T na região crítica em termos dos parâmetros críticos de uma única EEC geral proposta por Abbott. A análise mostra que eventuais melhorias independem da origem do termo repulsivo. É proposta uma diferente metodologia para obter os parâmetros críticos da EEC com termo repulsivo de vdW proposta por Abbott (ABT), mais flexível para representar dados P-V-T. A obtenção dos cinco parâmetros críticos da EEC ABT (específicos à cada substância) envolve o ponto crítico, a informação dos dados da isoterma crítica experimental e o comportamento do parâmetro b na região de saturação. No entanto, os parâmetros da equação ABT estão disponíveis apenas para seis substâncias: Argônio, Metano, Etileno, Dióxido de Carbono, Nitrogênio e Água, para as quais, neste trabalho, se dispõe das isotermas críticas, limitando uma investigação mais aprofundada ...Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: A Cubic Equation of State (CEOS) with Kim-Lin-Chao¿s repulsive term (KLCI) is proposed to correlate Vapor-Liquid Equilibrium (VLE) data of 353 non-polar and polar pure compounds, and mixtures for wide ranges of temperatures and pressures. The equation has equal or slightly superior performance than others CsEsOS from literature e. g. Peng and Robinson (PR) and Aznar (AZN) equations. The equation KLC1 is less adequate to predict liquid volumes at high pressures than the PR equation in the same conditions. It is also analyzed the limitation of CEOS in representing P-V-T data in the critical region by means of critical parameters of only one general CCE proposed by Abbott. The analysis shows that eventual improvements are independent on repulsive term origin. It is proposed a different methodology to obtain critical parameters of CEOS with vdW repulsive term proposed by Abott, more flexible to represent P-V-T data. The determination of five critical parameters of ABT CEOS (specific to each substanve) involves the critical point, the experimental critical isotherm data and the behavior of parameter b in the saturation region. ... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Mestre em Engenharia Química
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Determinação experimental de dados de equilibrio liquido-vapor de misturas de solventes e pesticidas

Rolemberg, Marlus Pinheiro 06 March 1998 (has links)
Orientador: Maria Alvina Krahenbuhl / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T17:59:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rolemberg_MarlusPinheiro_M.pdf: 2963472 bytes, checksum: c271674b489e75d77125d6bc6aeae0c3 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: Este trabalho apresenta uma contribuição ao estudo do equilíbrio líquido-vapor de substâncias poluentes, em especial aos solventes e pesticidas. Foi estudado o equilíbrio líquido vapor de sistemas binários e ternários em duas faixas de pressão. Os sistemas foram formados por solventes e compostos intermediários na formação de pesticidas, como o DDT (benzeno, ciclohexanoe clorobenzeno). Ao todo foram estudados quatro sistemas a pressões de 300 e 760 mmHg, sendo três binários (benzeno-ciclohexano, benzeno-clorobenzenoe ciclohexanoclorobenzeno) e um ternário (benzeno-ciclohexano-clorobenzeno). Os dados foram determinados em ebuliômetro com recirculação das fases líquida e vapor, apropriado para regiões de baixas e médias pressões. A consistência termodinãmica dos dados P-T-x-y foi verificada pela aplicação do teste da área (Redlich-Kister-Herington) e teste de Van Ness-Fredenslund. Parâmetros de interação binária para modelos de coeficientes de atividade da fase líquida, representados pelos modelos de Wilson, NRTL e UNIQUAC, foram ajustados para todos os sistemas nas condições estabelecidas pelo método da máxima verossimilhança / Abstract: This work presents a contribution to vapor-liquid equilibrium of pollutant substances, mainly solvents and pesticides. The systems were composed by solvents and intermediary compounds of pesticides formation as DDT (benzene, cyclohexane and chlorobenzene). It was studied four systems at two of pressures 300 and 760 mmHg being three binaries (benzenecyclohexane, benzene-chlorobenzeneand cyclohexane-chlorobenzene)and one ternary (benzene-cyclohexane-chlorobenzene).The data were obtained by ebulliometer with liquid and vapor phase recirculation, that is ideal for regions with low and middle pressures. The of P-T-x-y data was verified by application of thermodynamics consistence tests: area test (Redlich-Kister-Herington) and Van Ness-Fredenslund test. The binary interaction parameters for liquid phase activity coefficients of Wilson, NRTL and UNIQUAC models have been adjusted for all systems by maximum likelihood principle / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química
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Avaliação do coeficiente de partição do colesterol entre duas fases : solução saponificada e hidrocarbonetos

Ferreira, Juliana de Souza 22 August 2000 (has links)
Orientador: Theo Guenter Kieckbusch / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-26T18:55:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ferreira_JulianadeSouza_M.pdf: 5403223 bytes, checksum: 61f6a66086e891a521a04d7a7dc04a62 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: A quantificação analítica do teor de colesterol em alimentos envolve a preparação da amostra que consiste em uma saponificação dos lipídeos com solução alcóolica de KO~ seguida de extração dos insaponificáveis, entre os quais se inclui os esteróis, com um solvente orgânico, nonnalmente um hidrocarboneto. Na prática, assume-se uma partição predominante do colesterol na fase solvente e que a extração se completa com um ou dois contatos. A presente pesquisa visa avaliar a influência das condições de equilíbrio de fases do sistema temário (água, álcooL, hidrocarboneto) sobre os Coeficientes de Partição do colesterol e de um padrão interno cromatográfico, o 5a-colestano. As condições ensaiadas foram: Proporção A: 10 roL de álcool, 5 roL de água e 10 roL de solvente; Proporção B: 10 rnL de álcooL, 15 roL de água e 10 roL de solvente; Proporção C: 20 rnL de álcooL, 5 roL de água e 10 roL de solvente; Proporção D: 10 rnL de álcooL, 5 roL de água e 20 roL de solvente. Avaliou-se como solventes: hexano, ciclohexano e tolueno e como álcoois: metanol, etanol, I-propanol, 2-propanol e I-butanol. Observou-se contração de volume da fase leve e determinou-se a densidade das fases antes e após contato de equilíbrio, como forma de avaliar o efeito do KOH na composição de fases, estimada por um programa baseado no Modelo UNIQUAC. O etanol mostrou ser o solvente mais adequado para a saponificação e a Proporção A, com hexano ou ciclohexano produziu a situação mais favorável em tennos de rendimento e operacionalidade. Foram encontrados Coeficientes de Partição do colesterol em tomo de 6,0 (hexano) e 7,0 (cic1ohexano), indicando que o número de contatos de extração deve ser, no mínimo, 3. O Coeficiente de Partição do 5a­colestano, foi superior a 100. A Proporção C foi a mais desfavorável, pois a maior quantidade de álcool aumenta a mútua solubilidade solventelágua, diminuindo a seletividade da extração. Comparações entre o comportamento das Proporções B e D sugerem que, para melhorar a eficiência de extrações, é preferível aumentar a proporção de água na mistura em vez de solvente / Abstract: The analytical quantification of cholesterol content in food requires a sample preparation step consisting of the lipid saponification with an alcoholic solution of KOH, followed by extraction of the unsaponiticables, among them the sterols, with an organic solvent, usually a hydrocarbon. In tbe practice a preference of cholesterol for the solvent phase is assumed , so that one or two contacts are only needed. This research focus on the influence of the phase equilibrium conditions of the ternary system (water, alcohol, hydrocarbon) on the partition coefficients of cholesterol and of an internal cbromatographic standard (S-a-cholestane). The conditions tested were: Proportion A:. 10 mL alcohol, 5 mL water, 10 mL solvent Proportion B: 10 mL alcohol, 15 mL water, 10 mL solvent Proportion C: 20 mL alcohol, 5 mL water, 10 mL solvent Proportion D: 10 mL alcobol, 5 mL water, 20 mL solvent The type of solvent evaluated were hexane, cyc10hexane and toluene, and, methanol, ethanol, propanol and butanol were used as alcohoI. A volume contraction of the light phase was observed and the specific mass of alI phases, before and. after the equilibrium contact were etermined, as an approach to evaluate the effect of KOH in the composition of the phases, estimated by a numerica1 program based on the UNIQUAC modeI. The ethanol was veritied as the most adequate solvent for the saponitication and the Proportion A, with hexane or cyclohexane, generated the most favorable situations in terms of yield and operationallity. Partition Coefficients for the cholesterol around 6,0 (hexane) and 7,0 (cyclohexane) were found, an indication that the number of contacts should be at least tbree. The Partition Coefficient of S-a-cholestane was higher than 100. The Proportion C created the most unfavorable condition, since the larger quantity of ethanol increased the solvent/water mutual solubility, decreasing selectivity. Comparison between the behavior of Proportion B and D suggests that, for a better extraction efficiency, it is advantageous to increase the water ratio in the mixture, instead the solvent quantity / Mestrado / Engenharia de Processos / Mestre em Engenharia Química
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Separação de fases liquida-liquida no sistema polifosfato de sodio-nitrato de cromio(III)-agua

Azevedo, Marcelo Mantovani Martiniano 27 July 2018 (has links)
Orientador: Fernando Galembeck / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campínas. Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T08:58:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Azevedo_MarceloMantovaniMartiniano_M.pdf: 2606583 bytes, checksum: d4bda27c5758efa9577a89d57d8d4c76 (MD5) Previous issue date: 2000 / Mestrado
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Equilibrio liquido-liquido em sistemas bifasicos aquosos polimericos contendo eletrolitos

Se, Rogerio Augusto Gasparetto 19 March 2001 (has links)
Orientador: Martin Aznar / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T00:53:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Se_RogerioAugustoGasparetto_M.pdf: 2490098 bytes, checksum: 3237b61128cfdc3a174be31f7bd2daf9 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: A extração líquido-líquido de sistemas aquosos bifásicos do tipo polímero­sal tem tido uma grande importância na separação de biomoléculas. O comportamento termodinâmico destes sistemas é extremamente difícil de se modelar, devido às diferenças de tamanho entre as diversas moléculas e o polímero. Neste trabalho, foram determinados dados experimentais do equilíbrio líquido-líquido em sistemas contendo água! polietileno-glicol 40001 fosfato de potássio às temperaturas de 10° C, 15°C, 20° C e 300 C, bem como a correlação desses dados pelos modelos de coeficiente de atividade molecular NRTL e de contribuição de grupo UNIF AC-FV, com estimativa de novos parâmetros de interação molecular para os sistemas água! polietileno-glicol 40001 fosfato de potássio, água! polietileno-glicol 40001 sulfato de sódio, águalpolietileno-glicol 80001 sulfato de sódio, água! polietileno-glicol 10001 sulfato de magnésio, água! polietileno-glicol 33501 sulfato de magnésio e água!polietileno-glicol 20001 carbonato de sódio, e estimativa de novos parâmetros de interação energética de grupos para os sistemas água! polietileno-glicol 40001 fosfato de potássio e água! polietileno-glicol 40001 sulfato de sódio. Os resultados obtidos com o ajuste dos parâmetros demonstraram que o modelo NRTL foi capaz de representar melhor os dados de equih'brio dos sistemas estudados / Abstract: Liquid-liquid extraction by aqueous two-phase systems of the type polymer-salt has been increasing importance in the separation of biomolecules. The thermodynamic behavior of these systems is extremely difficu1t to model, due to the size differences between the smaller molecules and the polymer. In this work, was determined experimental data of the liquid-liquid equilibrium in systems with water / polyethylene-glycol 4000 / potassium phosphate) at the temperatures of 100 C, 15°C, 200 C and 30° C, as well as, the correlation of these data for the models of coefficient of molecular activity NRTL and contribution of group UNIF AC-FV, with estimation of new parameters of molecu1ar interaction for the systems water / polyethylene-glycol 4000/ potassium phosphate, water / polyethylene-glycol 4000/ sodium sulfate, water / polyethylene­glycol 8000/ sodium sulfate, water / polyethylene-glycol 1000/ sulfato de magnésio, water / polyethylene-glycol 3350/ sulfato de magnésio and water / polyethylene-glycol 2000/ sodium carbonates, and estimation of new parameters of energy interaction of groups for the systems water / polyethylene-glycol 4000/ potassium phosphate and water / polyethylene-g1ycol 4000/ sódium sulfate. The results obtained have shown that the NRTL model was able to represent well the equilibrium dates of the studied systems / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química
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Estudo da obtenção de extrato de gengibre (Zingiber officinale Roscoe) com etanol

Correa, Nadia Cristina Fernandes 29 July 2018 (has links)
Orientadores: Maria Angela de Almeida Meireles, Marilena Emmi Araujo / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-29T03:06:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Correa_NadiaCristinaFernandes_D.pdf: 25740628 bytes, checksum: 3131e59cfa61115025ab8b33736db1c7 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: o gengibre (Zingiber officinale Roscoe) bem como o seu extrato, óleo essencial e oleoresina, é muito utilizado por contribuir com o sabor de uma variedade de alimentos. O extrato total ou a oleoresina que contém a característica aromatizante (óleo volátil) e pungente (gingeróis e shogaois), são obtidos geralmente por extração com solvente orgânico. O etanol é um solvente que extrai oleoresina dentro da faixa extraída pelos outros solventes e ainda permite um resíduo na oleoresina em tomo de 50 ppm sem perda de qualidade do produto. O processo de obtenção do extrato total envolve a etapa de extração e a etapa de purificação com a separação do soluto e do solvente. Este trabalho se constitui numa avaliação da influência das variáveis de processo na extração em tanque agitado e em coluna de percolação em leito fixo, com a consequente definição de um modelo de extração. O modelo considerando o fluxo de massa como resultante da difusão do soluto através de três resistências em série (partícula sólida, interface sólido-líquido, filme de líquido adjacente à superfície), foi o mais adequado para representar a cinética de extração em tanque agitado. Para a etapa de purificação foi estudado o uso de dióxido de carbono para remover o etanol do extrato de gengibre. O equilíbrio líquido-vapor foi simulado usando a EOS de Peng-Robinson com as regras de mistura de van der Waals de dois parâmetros. Para a definição dos parâmetros de interação binária foram usados dados experimentais da literatura complementado com dados pseudo-experimentais calculados pelo método UNIFAC de Dortmund. Foram calculadas quatro isotermas (303,15 K, 313,15 K, 323,15 K e 333,15 K) para pressões de até 90 bar. Os resultados mostraram que o fator de separação diminui com a pressão e aumenta com a temperatura, indicando que a separação do etanol do extrato de gengibre é mais favorecida a P = 10 bar e T = 333,15 K. / Abstract: Ginger (Zingiber officinale Roscoe) as well its extract, essential oil and oleoresin, are used mostly to contribute with the flavor for a variety of the foodo Total extract or oleoresin which contains the flavoring (volatile oil) and the pungent (gingerols and shogaols) characteristic generally are obtained by extraction with organic solvent. The ethanol is a solvent that extract oleoresin as well as other solvents but it has a advantage because the permitted residual solvent in the oleoresin is about 50 ppm without lost in the quality. The process of obtainrnent the total extract is constituted by two steps: 1) the extraction, and 2) the separation of the extract ITomthe solvent. This work is a evaluation of the influence of the process parameters in the extraction in stirred vessel and fixed bed column and the consequent definition of a extraction model. The model considering the mass transfer flux rate by resulting of the solute diffusion through tree resistance (solid particle, solid-fluid interface, and fluid film surrounding the solid) was the most adapted to present the extraction kinetic in the stirred vessel. For the separation step the use of the carbon dioxide to remove the ethanol from the ethanolic extract was studied. The VLE was simulated by using the Peng-Robinson EOS with van der Waals mixture mIes with two parameter. For the adjustment of the interaction binary parameters experimental data from the literature and pseudo experimental data calculated by Dortmund UNIFAC method have been usedo Four isotherms (303,15 K, 313,15 K, 323,15 K e 333,15 K) with pressure until 90 bar was calculated. The results have shown that the separation factor decreases by increasing the pressure and increases by increasing the temperature, indicating that the separation of ethanol from the ethanolic extract must be effective at 10 bar and 333015K. / Doutorado / Doutor em Engenharia de Alimentos
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Medo de altura: desempenho cognitivo e controle postural / Fear of heights: cognitive performance and postural control

Catarina Costa Boffino 16 April 2009 (has links)
Fobia específica de altura ou acrofobia é um transtorno de ansiedade caracterizado pelo medo intenso e desproporcional de locais altos, levando à esquiva de situações e capaz de gerar sofrimento. Os diversos tipos de fobias parecem estar ligados a diferentes mecanismos de aquisição de medos. Mais do que experiências de aprendizado ou condicionamento, existem evidências de que anormalidades no controle da postura possam estar envolvidas na gênese do medo de altura. Deficiências na função vestibular podem levar um indivíduo a depender mais de sua visão ou de sua propriocepção para manter o controle postural. Lugares altos são um tipo de situação limite onde a falta de tais referências poderiam, em tese, desencadear reações de defesa e sintomas ansiosos. Além disso, o aumento de demanda por recursos cognitivos para a compensação do equilíbrio poderia deixar indivíduos acrofóbicos mais susceptíveis a interações entre o controle postural e atividades que demandem atenção. Esta dissertação testou a hipótese de que indivíduos com fobia específica de altura apresentam pior controle postural e maior interferência entre o controle do equilíbrio e o desempenho em tarefas que demandem atenção. Foram comparados 31 acrofóbicos (23 mulheres, 36,4±12 anos) e 34 controles não-fóbicos (22 mulheres, 32,4±12 anos). O desempenho da estabilidade postural em plataforma de posturografia dinâmica e o desempenho atencional foram simultaneamente avaliados através de teste em computador envolvendo o rastreio visual de um alvo em movimento imprevisível. Foram avaliadas as seguintes variáveis: ÁREA (área delimitada da excursão do centro de pressão em cm²); CPx e CPy (deslocamento total do centro de pressão na base de suporte em cm, na direção látero-lateral (eixo x) e ântero-posterior (eixo y)); VMx e VMy (velocidade média com a qual ocorre o deslocamento do centro de pressão em cm/s) e RMSx e RMSy (quadrado da média da raiz do deslocamento do centro de pressão, em cm, a partir da coordenada central (0,0) da base de apoio). O teste de atenção foi avaliado pela porcentagem de tempo em que o sujeito conseguia seguir anualmente o movimento do alvo. Indivíduos com acrofobia apresentaram uma pior estabilidade postural e um pior desempenho no teste atencional, além de uma maior interferência entre as tarefas. Estes resultados são compatíveis com a hipótese de que anormalidades do controle postural possam exercer um papel importante na gênese e na perpetuação dos sintomas de medo de altura. / INTRODUCTION: Fear of heights or acrophobia, is one of the most frequent subtypes of specific phobia frequently associated to depression and other anxiety disorders. Previous evidence suggests a correlation between acrophobia and abnormalities in balance control, particularly involving the use of visual information to keep postural stability. This study investigates the hypotheses that (1) abnormalities in balance control are more frequent in individuals with acrophobia even when not exposed to heights; (2) acrophobic symptoms are associated to abnormalities in visual perception of movement; and (3) individuals with acrophobia are more sensitive to balance-cognition interactions. METHOD: Thirty-one individuals with specific phobia of heights (23 women, 36.4±12 years) and thirty one non-phobic controls (22 women, 32.4±12 years) were compared using dynamic posturography and a manual tracking task. RESULTS: Acrophobics had poorer performance in both tasks, especially when carried out simultaneously. Previously described interference between posture control and cognitive activity seems to play a major role in these individuals. DISCUSSION: The presence of physiologic abnormalities is compatible with the hypothesis of a non-associative acquisition of fear of heights, i.e., not associated to previous traumatic events or other learning experiences. Clinically, this preliminary study corroborates the hypothesis that vestibular physical therapy can be particularly useful in treating individuals with fear of heights.

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