O objetivo desta dissertação foi a síntese de ciclotetrametileno tetranitroamina (HMX, octogênio), um material altamente energético, e sua caracterização por diversas técnicas. A caracterização deste material foi feita por cromatografia líquida (HPLC), calorimetria de exploratória diferencial (DSC), microscopia eletrônica de varredura (SEM), e espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), utilizando técnicas de transmissão, reflexão e/ou detecção fotoacústica (PAS), em ampla faixa espectral. O teor de HMX em misturas com ciclotrimetileno trinitroamina (RDX, hexogênio) foi determinado por FTIR de transmissão, nas regiões do infravermelho médio (MIR) e próximo (NIR), enquanto que a detecção de b em a HMX foi determinada por FTIR-MIR de transmissão, e a análise de cobertura de HMX foi feita utilizando-se as técnicas de FTIR-MIR e PAS (detecção fotoacústica). Foi avaliada a aplicabilidade das técnicas FTIR para a caracterização das formas a, b e g HMX e de misturas com outros explosivos, sendo verificado que, o uso dessas técnicas para a caracterização e quantificação de misturas explosivas de HMX e RDX, é útil para a especificação de explosivos.

Nesta Tese, é mostrada a avaliação de quatro (04) técnicas de espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FT-IR): reflexão total atenuada (ATR), universal reflexão total atenuada (UATR), detecção fotoacústica (PAS), na região do infravermelho médio (MIR) e refletância difusa (DRIFT), na região do infravermelho próximo (NIR), técnica DRIFT-NIR, para a caracterização de OIT, carbendazim e diuron, microbicidas mais comuns usados para preservação de tintas acrílicas imobiliárias em estado seco e do biocida permetrina, usado para conferir a funcionalidade repelente ao filme seco de tinta, por UATR, levando-se em conta as características de cada técnica de análise de superfície, tal como a profundidade de amostragem, sob o aspecto qualitativo, estado físico dos ativos e tempo de cura. As técnicas UATR e ATR, para o sistema analisado, sem a moagem dos microbicidas, não permitiram a análise direta destes materiais no filme seco da tinta e as bandas observadas foram basicamente as da resina. A análise PAS, após o processo natural (ao ambiente) de cura e secagem da tinta, utilizando-se a velocidade de 0,20 cm.s-1, mostrou-se adequada ao estudo, por analisar camadas mais finas e diferentes do filme da tinta, indicando bandas analíticas em torno de 1710 cm-1 para o carbendazim, 1475 cm-1 para o diuron e 770 cm-1 para o OIT, sugerindo, pelas características da técnica e dos microbicidas, que carbendazim e OIT estejam numa camada mais superficial da tinta (poucos micrometros). Na análise DRIFT-NIR, por meio das bandas em 6077, 5799, 5681 e 4335 cm-1, OIT pode ser detectado, assim como o carbendazim, por intermédio das absorções em 4943 e 4435 cm-1, embora a banda em 4943 cm-1, também, possa ser atribuída à presença de diuron. A presença dos microbicidas na superfície da tinta foi detectada por UATR e ATR, somente após moagem dos microbicidas, sendo possível observar bandas em torno de 3300 e 1330 cm-1 para carbendazim, 1625 cm-1 para carbendazim e/ou OIT, 870 cm-1 para diuron e/ou carbendazim e 780 cm-1 para OIT. A presença dos microbicidas na película de tinta seca foi, também, confirmada por meio de análises microbiológicas e HPLC. Foi possível pela análise UATR, caracterizar a presença do aditivo anti-inseto, à base de permetrina, na superfície da tinta por meio dos grupos aromáticos em torno de 3100 (C-H), 1600 (C-C) e entre 690-800 cm-1 (C-H de substituição aromática), carbonila de éster (C=O) em aproximadamente 1730 cm-1, COOC de éster, entre 1300-1200 cm-1, C-O de éter, em torno de 1000-1150 cm-1 e C-Cl, em aproximadamente 700 cm-1. A presença do biocida permetrina foi também confirmada no filme de tinta por meio da análise de repelência.

Várias resinas (sistema polimérico) e aditivos são incorporados nas formulações de tintas para melhorar o desempenho nas aplicações, constituindo um sistema complexo. A separação/caracterização de multicomponentes é utilizada na análise de não conformidades, investigação forense, pesquisa e desenvolvimento de produtos. As metodologias convencionais encontram algumas limitações, o que motiva a utilização de técnicas de última geração, incluindo acoplamentos, para a análise de tintas. Nesse contexto, foi elaborada uma nova metodologia para a determinação do teor de resina por espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FT-IR), em ampla faixa espectral, usando-se técnicas de Transmissão, Reflexão Total Atenuada Universal (UATR) e Refletância Difusa (DRIFT). A caracterização de aditivos foi realizada por meio de acoplamento de técnicas FT-IR, com cromatografia de camada fina (TLC-IR) e extração seletiva. Para a quantificação do polímero na região do infravermelho médio (MIR) foi utilizada a técnica UATR e a banda relativa (A1541/ A1645) se mostrou útil com erro de metodologia de 1,42%. Na região do infravermelho próximo (NIR), foram utilizadas as técnicas de Transmissão e DRIFT e a banda relativa (A5902/ A5262) foi usada para a validação, apresentando erros de metodologia de 1,42% e 1,60 %, respectivamente. Todos os erros relativos apresentaram-se dentro dos limites de precisão para as condições usadas (?2%). A análise de amostras teste confirmou a precisão das metodologias desenvolvidas, que também apresentam praticidade, baixo custo e tempo reduzido de análise. Na caracterização dos aditivos, os principais resultados mostraram que o plastificante acetil tributil citrato (ATBC), como aditivo majoritário, foi facilmente identificado por TLC-IR. A metodologia desenvolvida permitiu detectar e diferenciar plastificantes do tipo dioctil ftalato (DOP), dibutil ftalato (DBP) e identificar a oleamida (deslizante) por meio de extração seletiva e análise por UATR.

A borracha de EPDM vem sendo empregada com sucesso como proteção térmica flexível de motor foguete. Entretanto, sendo essa aplicação ainda recente em nosso país, existe a necessidade do desenvolvimento de metodologias de caracterização para o melhor entendimento de seus mecanismos de degradação e otimização de suas formulações. As metodologias existentes para análise de aditivos desse material envolvem etapa de extração, aumentando o tempo de análise. Sendo assim, nesta tese de doutorado, a borracha de EPDM crua e vulcanizada, bem como seus aditivos, foram investigados, sem extração, por pirólise gasosa aliada à espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (PIR-G/FT-IR) e pelo acoplamento das técnicas termogravimetria (TG) e espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (TG/FT-IR). Foi realizada também uma comparação entre os dados obtidos com as duas metodologias. Os resultados demonstraram que grupos funcionais dos aditivos podem ser detectados nas borrachas crua e vulcanizada, sem extração prévia. Os aditivos sulfurados TMTM e MBT, em teores tão baixos quanto 0,7 phr (0,63%), foram detectados por ambas as metodologias. Contudo, outros aditivos como óleo parafínico, ácido esteárico e TMQ não puderam ser identificados na borracha formulada. Individualmente, todos os aditivos analisados apresentaram espectros FT-IR distintos e foram identificados de forma inequívoca pelas metodologias PIR-G/FT-IR e TG/FT-IR.

O controle das características qualitativas e quantitativas de uma composição de borracha é extremamente importante para a sua adequada aplicação em diferentes setores industriais. O desenvolvimento de metodologias qualitativas, as quais consigam detectar os componentes de um sistema elastomérico, especialmente os de menor proporção, é um desafio constante. Com relação à análise quantitativa de elastômeros, existe um número pequeno de metodologias na literatura que utilizam a espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FT-IR), sendo que o método de obtenção de espectros é o de transmissão, ou seja, convencional, e dados como o preparo (tratamento) de amostras, número de repetições e erro de metodologia, normalmente, não são citados. Visando minimizar essas lacunas observadas, foi desenvolvida uma metodologia para a determinação dos teores de etileno (ET) e propileno (P) em amostras de borracha (elastômero puro, crua e vulcanizada), à base do copolímero de etileno-propileno-dieno monômero (EPDM), por FT-IR de reflexão total atenuada universal (UATR) e de transmissão, sendo as amostras analisadas tais como recebidas ou após pirólise, respectivamente. Embora ambas as técnicas tenham apresentado boa precisão, sendo a análise UATR mais apropriada para o elastômero puro, a realizada por transmissão/pirólise mostrou-se mais adequada à análise de todos os tipos de EPDM (elastômero puro, crua e vulcanizada), podendo ser usada para formulações similares. Foi também desenvolvida, outra metodologia para a determinação do teor de 5-etilideno 2-norborneno (ENB) em amostras de borracha (elastômero puro), à base do EPDM, por FT-IR de transmissão, sendo as amostras analisadas após pirólise controlada e em bico de Bunsen. Embora ambas as técnicas tenham apresentado boa precisão, a realizada por pirólise em bico de Bunsen, com uso de banda e concentração relativa, mostrou-se mais adequada à determinação e ao uso em cálculos complementares de teores de ET e P. Para a caracterização de aditivos, foi avaliada a aplicabilidade do acoplamento/associação de técnicas de cromatografia de camada fina e espectroscopia no infravermelho (TLC/IR), sendo os espectros IR obtidos por UATR. Foram utilizadas duas formulações desse elastômero, um tipo de sistema de eluente, sendo o reagente de Gibbs, o revelador. Basicamente, todos os componentes orgânicos foram detectados pela metodologia desenvolvida, sendo possível sugerir que possa ser aplicada para a detecção de aditivos, de estruturas químicas similares, mesmo presentes em pequenas quantidades na formulação.

A busca por novos materiais para fabricação de propelente é continua e atualmente estudos são direcionados a materiais com maior potencial energético. O polímero metil azoteto de glicidila (GAP) é um ligante promissor, conhecido como binder energético. O GAP possui em sua estrutura química grupos N3 que conferem calor de formação positivo a esse material, possibilitando a redução da quantidade de materiais oxidantes ou metais em formulações de propelente mantendo os valores de impulso específico semelhantes aos apresentados em propelente compósito convencional. Reações entre o GAP e diisocianatos formam poliuretanos, entretanto as propriedades mecânicas apresentadas por esses polímeros não tem se mostrado adequadas até esse momento. O baixo desempenho mecânico dos polímeros derivados de GAP e diisocianatos é conseqüência da estrutura química resultante, que tem se mostrado dependente da razão molar NCO/OH utilizada, entre outros fatores. A influência dessa variável na estrutura química de polímeros GAP/diisociantos ainda não é completamente entendida. Portanto, nessa dissertação de mestrado foram avaliadas as reações do GAP com diisocianatos, o diisocianato de tolueno (TDI) e o diisocianato de isofurano (IPDI), utilizando-se as razões molares NCO/OH 1,0; 1,5; 2,0 e 2,5, na presença do catalisador dibutil dilaurato de estanho (DBTDL) Os polímeros resultantes, GAP/TDI e GAP/IPDI, foram avaliados por espectroscopia no infravermelho (FT-IR), teste de intumescimento em solvente, calorimetria exploratória diferencial (DSC) e termogravimetria (TGA). Os espectros de infravermelho dos polímeros GAP/diisocianato apresentaram absorções características de grupos uretânicos, confirmando a reação entre o GAP e os diisocianatos utilizados em todas as razões molares NCO/OH estudadas. Em polímeros contendo razão molar NCO/OH 2,5 foi possível detectar também a presença de grupos alofanato, que são formados quando há excesso de diisocianato no sistema. Os ensaios de intumescimento mostraram que ocorreu um aumento na fração gel dos polímeros com o aumento na razão NCO/OH, o que está relacionado à presença do grupo alofanato que atua como reticulante do material. Todos os polímeros apresentaram uma única transição vítrea obtida por DSC, observando-se um aumento nos valores dessa transição com o aumento da razão NCO/OH, indicando aumento de massa molar dos polímeros em relação ao GAP puro. Observou-se também um alargamento da transição vítrea com o aumento da razão NCO/OH, indicando a presença de heterogeneidade química no material, causada pela presença de grupos alofanatos e grupos uretânicos. Os polímeros obtidos com TDI apresentaram os maiores valores de Tg, o maior alargamento da transição vítrea, bem como os maiores teores de fração gel, o que pode ser explicado considerando-se a maior reatividade desse diisocianato quando comparado ao IPDI. A degradação dos polímeros acompanhada por TGA em atmosfera inerte apresentou o mesmo perfil para todos os materiais estudados, sendo nítida a liberação dos grupos N3 em torno de 200 C, com valores de entalpia da ordem 1800 J.g 1. A temperatura de ignição determinada por TGA ocorreu em torno de 230 C para todos os polímeros avaliados, não sendo influenciada pelo tipo de diisocianato ou pela razão NCO/OH utilizada.

Submitted by Jaqueline Silva (jtas29@gmail.com) on 2014-09-26T20:05:43Z No. of bitstreams: 2 Nascimento, Thaísa Cardoso-2013-dissertação.pdf: 5562960 bytes, checksum: 3da89e8903269de85813600afded8dde (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Silva (jtas29@gmail.com) on 2014-09-26T20:05:53Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Nascimento, Thaísa Cardoso-2013-dissertação.pdf: 5562960 bytes, checksum: 3da89e8903269de85813600afded8dde (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-09-26T20:05:53Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Nascimento, Thaísa Cardoso-2013-dissertação.pdf: 5562960 bytes, checksum: 3da89e8903269de85813600afded8dde (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2013-07-23 / Compounds of CoFe(2-x)YxO4, with 0 x 0.05, were synthesized by combustion reaction. On the synthesis we used as oxidizing reagents, iron nitrate Fe(NO3)3.9H2O, cobalt nitrate Co(NO3)2.6H2O, yttrium nitrate Y(NO3)3.6H2O and as a fuel reducer, was used urea CO(NH2)2 with 300% in excess. Post nanometric of cobalt ferrite in the spinel structure was obtained, wich formed crystalline aggregates, with crystallite average size of 20 ± 3 nm. The results of X-ray diffraction showed well defined diffraction peaks characteristic of the pure phase CoFe2O4, not showing secondary phase for all the compounds stoichiometries. The infrared spectra showed bands characteristic of the metal and the oxygen bonds in the octahedral and tetrahedral sites around 590-600 cm-1 and 400 cm-1 respectively, as well as, shifting of the same to higher frequencies, also showed bands relating to residual compounds bonds of the synthesis stage, that was eliminated during the heating to obtain the thermograms. The thermograms showed the material chemical stability and the residual compounds elimination and the crystallization of the same starting at 400°C. The micrographs achieved through transmission electron microscopy showed crystalline agglomerates and using the program Image J. was possible to make 301 counts of the particles diameters and to obtain a mean value for the sample x = ~ 1.5% of 18.58 nm, close to that obtained by the Scherrer equation, which for this sample was ~19 nm. The scanning electron microscopy via Energy Dispersive Spectrometer (EDS) was used to determine the chemical composition of the experimental material, and along with the stoichiometric calculate the values were tabulated. The data exposed in the table showed an agreement with the calculated values whit the obtained. The magnetic analysis revealed that the samples show the typical ferrimagnetism of the compound nature dependent of the Y3+ concentration. / Compostos de CoFe(2-x)YxO4, com 0 x 0,05, foram sintetizados por reação de combustão. Na síntese foram empregados como reagentes oxidantes; nitrato de ferro, Fe(NO3)3.9H2O, nitrato de cobalto Co(NO3)2.6H2O, nitrato de ítrio Y(NO3)3.6H2O e como redutor, combustível, foi usado uréia CO(NH2)2 com 300% em excesso. Pós nanométricos de ferritas de cobalto na estrutura de espinélio foram obtidos, formaram agregados cristalinos, com tamanho médio dos cristalitos de 20 ± 3 nm. Os resultados de Difração de raios X mostraram os picos de difração bem definidos característicos da fase de CoFe2O4 pura, não apresentando fase secundária para todas as estequiometrias do composto. Os espectros de infravermelho mostraram as bandas característica das ligações metal e oxigênio nos sítios tetraédricos e octaédricos em torno 590-600 cm-1 e 400 cm-1 respectivamente, bem como deslocamento das mesmas para freqüências maiores, apresentaram também bandas referente a ligações de compostos residuais da etapa de síntese eliminados durante o aquecimento para obtenção dos termogramas. Os termogramas mostraram a estabilidade química do material, a eliminação de compostos residuais e a cristalização do mesmo a partir de 400°C. As micrografias obtidas através da microscopia eletrônica de transmissão mostraram aglomerados cristalinos e através do programa Image J. foi obtido o valor médio dos diâmetros das partículas para a amostra x=1,5% de ~19±6 nm, próximo ao obtido pela equação de Scherrer, que para a referida amostra foi de ~19±3 nm. A microscopia eletrônica de varredura através do Espectrômetro de Energia Dispersiva (EDS) foi usado para determinar a composição química experimental do material e juntamente com o calculado estequiometricamente os valores foram tabelados. Os dados exposto na tabela mostraram uma concordância dos valores calculados com os obtidos. As análises magnéticas revelaram que as amostras apresentam ferrimagnetismo característico da natureza do composto dependente da concentração de Y3+.

Nos últimos anos, a espectroscopia no infravermelho (IR) ganhou grande aceitação em diversas áreas de pesquisa por ser uma técnica rápida, simples e não destrutiva que permite a quantificação de diversos componentes químicos em amostras. Apesar de a IR resultar em valores de absorbância que auxiliam na caracterização da amostra, tal técnica acaba por gerar bancos de dados compostos por centenas, ou até milhares, de variáveis altamente correlacionadas e ruidosas, comprometendo o resultado de diversas técnicas de análise multivariada. Dentro deste cenário, esta Tese apresenta novas metodologias para seleção de variáveis, também chamada de seleção de comprimentos de onda quando aplicados em dados de IR, com o intuito de auxiliar o reconhecimento de padrões para o controle de qualidade em diversas áreas. Tais metodologias são apresentadas em três artigos onde as proposições visam à solução de problemas específicos: no primeiro artigo, amostras de erva mate são categorizadas de acordo com seu país de origem através de uma nova metodologia para seleção de variáveis Para tanto, um problema de Programação Quadrática, combinado com a Informação Mútua entre as variáveis, é utilizado para reduzir a redundância entre as variáveis retidas e maximizar sua relação com o local de origem da amostra; por sua vez, o segundo artigo adequa as proposições do primeiro artigo para um problema de predição, onde o objetivo é determinar a concentração de cocaína e adulterantes em amostras de cocaína laboratoriais e apreendidas; por fim, o terceiro artigo utiliza a estatística do teste de Kolmogorov-Smirnov para duas amostras em uma abordagem de seleção de intervalos de comprimentos de onda com o intuito de identificar falsificações em medicamentos para disfunção erétil. A aplicação dos métodos em bancos de dados com distintas características e a validação dos resultados corrobora a adequabilidade das proposições desta tese. / Over the last few years infrared (IR) spectroscopy gained wide acceptance in many research fields as a quick, simple and non-destructive technique allowing the quantification of many chemical compounds. Although IR provide many absorbance values that helps the sample characterization, this technique also generate databases comprised by hundreds, or even thousands, of highly noisy and correlated wavenumbers, jeopardizing the results of many multivariate analysis techniques. Under such scenario, this thesis presents new variables selection methodologies (also called wavenumber selection when applied in IR data) aimed to recognize patterns for quality control in many areas. Such methodologies are presented in three papers where the propositions are tailored for the solution of specific problems: on the first paper, yerba mate samples are categorized according to their country of origin through a novel variable selection methodology. Thereunto a quadratic programming problem, combined with the Mutual Information among variables, is utilized to reduce the redundancy among variables and increase their relationship with the samples’ place of origin; the second paper adequate the first paper propositions for a prediction method which aims to determine cocaine and adulterants concentration in laboratorial and seized cocaine samples; lastly, the third paper uses the two-samples Kolmogorov-Smirnov statistic in an wavenumber interval selection method aimed for the identification of counterfeit erectile dysfunction medicines. The application of the methods in databases with distinct characteristics and the results validation corroborates the suitability of this thesis propositions.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-07-27T15:17:42Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2407701 bytes, checksum: d731f7e46643bd5a5b354b8c0f5851c5 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-27T15:17:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2407701 bytes, checksum: d731f7e46643bd5a5b354b8c0f5851c5 (MD5) Previous issue date: 2016-02-24 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A produção da cana-de-açúcar desempenha papel fundamental na economia do país. Para o desenvolvimento de variedades que atendam as necessidades atuais e também as necessidades futuras é essencial buscar métodos de fenotipagem que proporcionem maior facilidade de utilização, além de rapidez, exatidão e consistência. Visando contribuir para o desenvolvimento de novas estratégias de fenotipagem, esse trabalho teve como objetivo principal construir modelos de predição fenotípica utilizando calibração multivariada. Foram construídos modelos empregando regressão por quadrados mínimos parciais (PLS), regressão por componentes principais (PCR), Ridge Regression (RR- BLUP) e Lasso bayesiano (BLASSO) a partir de dados obtidos com espectroscopia na região infravermelho próximo (NIR) em diferentes tipos de amostras de cana-de-açúcar. Esses modelos foram construídos com o objetivo de predizer o teor de fibra (FIB), o teor de sacarose aparente (PC) e o teor de lignina (LIG). O conjunto de calibração foi composto por 166 clones e o de previsão por 20 clones. Os valores de FIB, PC e LIG variaram respectivamente de 8,36% a 22,53%, 1,78% a 16,89% e 13,79% a 21,08%. Os modelos RR- BLUP e BLASSO apresentaram coeficientes de correlação entre 0,70 e 0,91, valores superiores ou iguais aos dos modelos PLS, que por sua vez foram superiores aos dos modelos obtidos por PCR. Para predição de PC e FIB é aconselhável utilizar amostras de colmo devido ao maior poder preditivo além de ser mais viável devido à maior praticidade quando comparado com as amostras de bagaço. Foi possível construir um modelo eficiente para predizer LIG utilizando amostras de bagaço seco. Todos os modelos escolhidos apresentaram bom desempenho para ranquear os melhores clones de acordo com os caracteres em estudo, apresentando medidas elevadas de acurácia, medidas pequenas da taxa de falso positivo e boa precisão. / Sugar cane production plays an important role in the economy of a country. In order to develop varieties that meet the current and the future needs, it is essential to find phenotyping methods that are fast, exact, consistent and easy to be used. Aiming at contributing to the development of new phenotyping strategies, the objective of this study was to build models for phenotypic predictions using multivariate calibration. Models using regression by partial least squares (PLS), principal component regression (PCR), Ridge Regression (RR-BLUP) and Bayesian Lasso (BLASSO) were built, using data obtained with Near-Infrared Spectroscopy (NIRS) from different types of sugarcane samples. These models were constructed in order to predict the fiber (FIB), the apparent sucrose (PC) and lignin (LIG) contents. The calibration group was composed of 166 clones, and the prediction group was composed of 20 clones. The amounts of FIB ranged from 8.36% to 22.53%, from 1.78% to 16.89% for PC and from 13.79% to 21.08% for LIG. The RR-BLUP and BLASSO models showed correlation coefficients between 0.70 and 0.91. Those values are higher than or equal to the PLS models, which in turn were higher than those of the models obtained by PCR. For PC and FIB predictions, it is recommended to use cane stalk samples due to its greater predictive power and feasibility when compared to the bagasse samples. It was possible to build an efficient model to predict LIG using dry sugar cane bagasse samples. All selected models showed good performance when ranking the best clones according to the characters studied. Furthermore, the models presented high accuracy measurements, small false positive rate measurements and good accuracy.

SILVA, Eder Nascimento. Propriedades Vibracionais de Perovskitas Complexas Ordenadas. 2008. 181 f. Tese (Doutorado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2008. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2015-05-04T19:23:25Z No. of bitstreams: 1 2008_tese_ensilva.pdf: 7886254 bytes, checksum: baaeb81edf0f9b9bff1c7ee1c5ae7c79 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2015-05-07T16:52:15Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_tese_ensilva.pdf: 7886254 bytes, checksum: baaeb81edf0f9b9bff1c7ee1c5ae7c79 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-05-07T16:52:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_tese_ensilva.pdf: 7886254 bytes, checksum: baaeb81edf0f9b9bff1c7ee1c5ae7c79 (MD5) Previous issue date: 2008 / The A2B0B00O6 double perovskites can crystallize in at least 12 different space groups, where the B0O6 and B00O6 octahedra (1:1 order) alternate along the three crystallographic axis. Four perovskites with this order are studied in this work, to know: Sr2CoWO6 (I4/m), Ca2CoWO6, Ca2CoTeO6 and Sr2CoTeO6 (P21/n). In many cases, total or partial disorder due to the random distribution of the B0 and B00 cations in the B sites of the ABO3 perovskites can be observed. An example of compound with total disorder is Pb(Fe1/2Nb1/2)O3 (Cm), where the Fe3+ and Nb5+ cations possess an occupation factor 1/2 in the octahedral sites of the perovskite structure. The compounds: (i) Ba2In(In1/3U2/3)O6, Ba2In(In1/3W2/3)O6 (Fm¯ 3m), Sr2In(In1/3U2/3)O6, Sr2(In0,87W0,13)(In0,46W0,54)O6 (P21/n) and (ii) a2(Fe0,73W0,27)(Fe0,60W0,40)O6 (P21/n) and Sr2(Fe0,79W0,21)(Fe0,54W0,46)O6, Sr2(Fe0.90Te0.10)(Fe0.57Te0.43)O6 (I4/m) possess partial disorder in the sites of the B0 and/or B00 cations, but nevertheless they exhibit 1: 1 order. In the present work, the phonon spectra of the above-mentioned perovskites are studied through the Raman scattering and infrared transmittance and/or diffuse reflectance. To analyze the phonon spectra of these compounds, theory group methods are used based on three ion sub-lattices, to know: A, B0 and B00O6. The vibrational freedom degrees of the 12 ordered perovskites are described in terms of the internal vibrations of the B00O6 octahedron and of the translational modes of the A and B0 cations. This model is valid when the vibrations of the B0O6 octahedron are negligible compared with the one of the B00O6 octahedron. We used crystallographic information to discuss the processes behind the changes in the phonon energies based on the internal modes of the octahedra. Besides, our results of Raman scattering of low temperature in Pb(Fe1/2Nb1/2)O3 ceramic, reveal pronounced anomalies in the phonon spectra around N´eel temperature TN∼150 K. We attributed these anomalies to the magnetoelectric effect in this compound.