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Développement et mise en oeuvre de colonnes monolithiques d’affinité boronate pour des techniques séparatives miniaturisées / Boronate affinity monolithic columns for miniaturized separation techniques

Espina Benitez, Maria Betzabeth 08 October 2018 (has links)
Une partie des recherches actuelles dans le domaine de l’analyse chimique concerne la miniaturisation et l’intégration d’étapes analytiques afin de répondre, entre autres, à des besoins de portabilité, d’automatisation mais aussi d’apporter des solutions pour analyser des échantillons de plus en plus petits. Le développement et la mise en œuvre de colonnes monolithiques d’affinité boronate (µBAMC) couplées « in-line » à des techniques séparatives miniaturisées s’inscrit dans cette démarche. Ce travail de thèse s’est focalisé sur (1) une compréhension des mécanismes de rétention en chromatographie d’affinité boronate (interactions spécifiques avec les composés cis-diols, conditions de reconnaissance, interactions secondaires), (2) le développement de supports monolithiques d’affinité boronate miniaturisés et (3) leur couplage «in-line» avec une séparation électrocinétique et détection conventionnelle dans un format capillaire. Différentes voies d’élaboration de colonnes monolithiques ont été comparées (en termes d’affinité, de nombre de sites boronate actifs et de stabilité). La faisabilité du couplage en ligne de ces supports µBAMC avec une étape de séparation électrophorétique (par CZE et CIEF) a été démontrée vis-à-vis de la purification/préconcentration et séparation de 3 catécholamines contenant des groupements cis-diols (Adrénaline, Noradrénaline et Dopamine) dans l’urine. Les couplages ont été optimisés avec succès permettant l’analyse automatisée et miniaturisée de ces neurotransmetteurs dans l’urine (volume échantillon < 10 µL) avec des limites de détection de l’ordre de la dizaine de ppb et des taux de récupération proches de 100 % / Part of the current research in the field of chemical analysis concerns the miniaturization and the integration of analytical steps in order to meet, among other things, the need of portability and automation but also to provide solutions for analyzing small samples. The development and implementation of monolithic boronate affinity columns (µBAMC) in-line coupled to miniaturized separation techniques is part of this approach. This thesis work focused on (1) an understanding of the retention mechanisms in boronate affinity chromatography (specific interactions with cis-diol compounds, recognition conditions and secondary interactions), (2) the development of miniaturized boronate affinity monolithic supports and (3) their in-line coupling with electrokinetic separation and conventional detection in a capillary format. Different ways of elaboration of monolithic columns were compared (in terms of affinity, number of actives sites and stability). The feasibility of in-line coupling of these µBAMC supports with an electrophoretic separation step (by CZE and CIEF) has been demonstrated in terms of purification / preconcentration and separation of 3 catecholamines containing cis-diol groups (adrenaline, noradrenaline and dopamine) in urine. The couplings have been successfully optimized allowing the automated and miniaturized analysis of these neurotransmitters in urine (sample volume <10 µl) with limits of detection of about the tens of ppb and recovery yields close to 100 %
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Selected issues for the LHC luminosity upgrade

Laface, Emanuele 19 December 2008 (has links) (PDF)
Le grand collisionneur d'hadrons (LHC) a commencé les opérations de faisceau de protons le 10 septembre 2008. Respectant le programme prévu pour les prochaines années, le LHC devrait démontrer ou réfuter l'existence du boson de Higgs de façon réaliste d'ici 2014. Après cette date il est raisonnable de prévoir l'amélioration de la luminosité de la machine pour explorer en détail la physique des événements rares.<br />Le présent travail de thèse propose différentes idées pour augmenter la luminosité des expériences ATLAS et CMS, les deux principales expériences du programme scientifique du LHC. Une idée pour l'amélioration de l'acceptance de l'expérience TOTEM est aussi présentée. <br />L'ensemble des aimants qui réalisent la focalisation finale du faisceau avant la collision ont été pris en considération pour augmenter la luminosité dans les zones expérimentales. Les nouvelles configurations ont été étudiées en utilisant des méthodes d'optique des accélérateurs et de dynamique des faisceaux. L'intégration des solutions a été aussi explorée en analysant les énergies déposées dans les différents éléments et les tolérances des alignements. <br />Un nouveau schéma optique pour augmenter l'acceptance de l'expérience TOTEM utilisant les cristaux de silicium est aussi présenté. Les résultats attendus sont comparés avec les résultats actuels.<br />Les études ont été menées en utilisant des méthodes analytiques pour les considérations générales et des méthodes numériques pour l'optimisation des paramètres.<br />Les résultats présentés dans cette thèse ont été publiés et présentés dans différentes conférences et workshops internationaux.
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Application de l'approche de la réponse impulsionnelle à la modélisation du rayonnement de transducteurs acoustiques de structure arbitraire

Sbai, Khalid 18 June 1996 (has links) (PDF)
Le travail effectué dans ce mémoire a conduit à l'élaboration d'un logiciel de simulation "DREAM" qui permet de calculer le champ acoustique rayonné par des transducteurs de surfaces planes et quasi-planes dont les ouvertures peuvent être structurées de manière quasi arbitraires. Il prend en compte tous les paramètres caractéristiques d'un transducteur ou d'une matrice de transducteurs (géométrie, apodisation, focalisation, balayage, excitation,... etc.). L'analyse du comportement du transducteur dans le champ proche et lointain ainsi que la détermination des diagrammes de directivité peuvent être effectués à la fois pour des excitations large bande et harmoniques. Les options originales "Matrice Arbitraire" et "Structure 3D" permettent de définir un transducteur matriciel de structure presque arbitraire. Le programme de calcul est purement numérique, il utilise le formalisme de la réponse impulsionnelle et il opère directement dans le domaine temporel. La procédure de calcul, basée sur l'approche de la "représentation discrète", génère la solution recherchée de la même façon que le champ acoustique est créé physiquement par un transducteur. Ainsi, une solution existe pour chaque cas causal réalisable en pratique. Dans un premier temps, la validation du programme a été effectuée à l'aide de nombreux exemples tests et a démontré la fiabilité des résultats acquis. Dans un second temps, il a été appliqué à quatre études différentes comprenant l'analyse d'un réseau de transducteurs conçu pour un sonar, l'analyse et la comparaison du rayonnement de deux transducteurs circulaires à focalisation géométrique et électronique, l'étude d'un système de contrôle actif antibruit, l'étude et la comparaison "géométrique - électronique" des transducteurs multi-éléments de forme cylindrique convexe et concave. En ce qui concerne le cas du système de contrôle actif antibruit son étude a servi à la validation expérimentale de la méthode de calcul en comparant les résultats de cette dernière avec les mesures. Globalement, les possibilités offertes par le logiciel DREAM permettent de réaliser une grande majorité d'études pour lesquelles des auteurs ont déjà développé individuellement leur propre méthode de calcul
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Étude de la transition de phase ultra rapide solide/liquide d'un semi conducteur par diffraction X femtoseconde

Fourmaux, Sylvain 22 November 2002 (has links) (PDF)
Ce travail de Thèse est lié à l'émergence d'un nouvel axe scientifique de recherche : la science X ultrarapide. La recherche effectuée dans les communautés des lasers intenses et des accélérateurs (synchrotrons) met en évidence une nouvelle génération d'outils associés au rayonnement X, les sources X ultrabrèves. Ces nouvelles sources de durée d'impulsion d'une centaine de femtosecondes (1 fs = 10e-15 s) devraient avoir un impact formidable, par exemple, dans l'étude de la dynamique atomique qui est actuellement limitée à plusieurs dizaines de picosecondes (1 ps = 10e-12 s). Cette thèse présente la première expérience d'application de ces sources X ultrabrèves qui utilisent le rayonnement X produit par l'interaction d'un laser intense avec une cible solide (source laser/plasma). La transition de phase solide/liquide ultrarapide d'un semi conducteur a été mise en évidence et caractérisée à l'aide de la technique de diffraction X résolue en temps. L'analyse des résultats expérimentaux a été effectuée à l'aide d'un modèle simple de l'interaction laser semi conducteur reposant sur une extrapolation du modèle de Drude pour un régime à haute densité de porteurs (10e22 /cm3).
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Conception et optimisation de la région d'interaction d'un collisionneur linéaire électron-positon

Versteegen, Reine 30 September 2011 (has links) (PDF)
La très haute luminosité visée par les futurs collisionneurs linéaires nécessite une très forte focalisation finale des faisceaux au point d'interaction jusqu'à des dimensions transverses nanométriques. Dans le cadre de ce travail, la ligne de haute énergie de l'ILC délivrant le faisceau au point d'interaction a d'abord été optimisée pour permettre le 'push-pull' des détecteurs, ainsi que pour étudier l'impact d'une réduction d'une centaine de mètre de la longueur totale de la ligne. L'objet du travail a ensuite consisté à optimiser la région d'interaction pour conserver la luminosité en présence du détecteur de l'expérience contenant un solénoïde et un dipôle. Dans ce but, un modèle de la région d'interaction a été établi, afin d'être en mesure de simuler le transport du faisceau dans l'ensemble de la ligne de haute énergie en intégrant les éléments non coaxiaux du détecteur. Cette modélisation inclut pour la première fois tous les éléments électromagnétiques de la région d'interaction (cavité crabe, quadripôles et sextupôles du système de focalisation, solénoïde, dipôle intégré au détecteur). Elle a permis l'optimisation de l'anti-solénoïde, élément essentiel du système de correction des effets du solénoïde de l'expérience. Pour mesurer les performances de la machine après compensation totale des effets du solénoïde, un outil de calcul de la luminosité apte à utiliser des distributions quelconques a été développé. On montre alors que l'acceptance en moment de la ligne est réduite en présence du solénoïde compensé. Il a de plus été mis en évidence que l'insertion du solénoïde induit le transfert de l'effet de la cavité crabe du plan horizontal vers le plan vertical, ce qui provoque une nouvelle perte de luminosité. Enfin la dernière partie de ce travail de thèse est consacrée à l'étude de l'application d'une configuration à grand angle de Piwinski aux collisionneurs linéaires. Pour cela les paramètres des effets faisceau-faisceau en présence d'un angle de croisement ont été évalués. Il est possible de réduire la disruption du faisceau après collision en conservant la luminosité, en revanche réduire le paramètre de beamstrahlung est moins aisé en raison de la déviation horizontale de la trajectoire centrale.
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Adolescentes abandonnées : Je narrateur adolescent dans le roman français contemporain / Övergivna tonårsflickor : Tonåriga berättarjag i franska samtidsromaner

Isaksson, Malin January 2004 (has links)
This thesis examines the image of the adolescent girl in contemporary French first-person novels, read from a gender perspective. It is both a thematic and a narratologic study of thirty-two novels (1950-1999), focusing on the use of stereotypical concepts of femininity. From a thematic perspective, the female protagonists’ world stands out as dark and problematic, especially in comparison with the world of the male protagonists. The recurrent themes revolve around sexuality and violence in both worlds, but they are treated differently depending on the biological sex of the protagonist. This thematic study thus shows that the protagonists live in a patriarchal world, with different norms for girls and boys. However, an examination of the ‘I’ narrator somewhat modifies the compact, gloomy picture of the girls’ situation. The authors introduce perspectives on the fictional universe of the adolescent, for instance by contrasting the focalization of the adolescent and potentially unreliable narrator with the supposed view of the adult reader. These perspectives are subversive in some novels, but mostly vague. Accordingly, the readers are often left to their own interpretation and evaluation of the adolescent girls’ situation. Finally, a discussion of virtual readers and “target readers” shows a tendency to read and market the novels in question as more or less autobiographical. Such readings modify their ideological potential.
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Transducteurs mono-élement pour l'imagerie ultrasonore haute résolution : modélisation, réalisation et caractérisation

MARECHAL, Pierre 17 December 2004 (has links) (PDF)
Les secteurs d'application de l'imagerie ultrasonore, tels que le diagnostic médical ou le contrôle non destructif, recherchent une amélioration de la résolution. Cette demande se traduit, au niveau des transducteurs, par des spécifications de fréquence centrale élevée et de large bande passante de même que par une forte focalisation. Ici, des moyens de modélisation électro-acoustique du transducteur et du champ rayonné sont mis en place afin de décrire la source focalisée. Afin d'optimiser les propriétés du transducteur multicouche, de nouvelles compositions et techniques de dépôt en film épais de matériaux piézo-électriques sont testées et comparées avec des méthodes de fabrication classiques. Plusieurs transducteurs sont ainsi réalisés, caractérisés, et leurs performances sont comparées aux prévisions théoriques. Enfin, ils sont intégrés dans un système temps-réel d'échographie haute fréquence pour obtenir des images de la peau humaine in vivo.
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Contributions numériques en compatibilité électromagnétique impulsionnelle. Paradigme pour la caractérisation temporelle d'équipements

El Baba, Ibrahim 28 March 2012 (has links) (PDF)
Le travail présenté dans cette thèse concerne la mise en oeuvre numérique de techniques temporelles pour des applications en compatibilité électromagnétique (CEM) impulsionnelle, essentiellement pour des études en chambre réverbérante à brassage de modes (CRBM). Prenant le contre-pied des approches fréquentielles, adaptées par nature aux études de cavités résonantes, l'idée directrice de ce mémoire a été d'étudier des moyens temporels originaux d'investigation de CRBM en vue de proposer de nouveaux paradigmes pour la caractérisation d'équipements. Originellement développé en acoustique, le processus de retournement temporel (RT) récemment appliqué aux ondes électromagnétiques permet une focalisation spatiale et temporelle de ces dernières d'autant meilleur que le milieu de propagation est réverbérant. Les chambres réverbérantes (CR) sont ainsi des endroits idéaux pour l'application du processus de RT. Après une nécessaire étude des nombreux paramètres qui gouvernent ce dernier couplée à la définition de méthodologies numériques spécifiques, les applications du RT en CRBM sont exposées. En particulier, l'intérêt d'une focalisation sélective pour des tests en susceptibilité rayonnée est démontré. L'importance des coefficients d'absorption et de diffraction des équipements en CRBM justifie leur caractérisation précise et efficace. À cette fin, la mise en oeuvre d'un calcul temporel de section efficace totale de diffraction (TSCS en anglais) est détaillée. L'application de cette nouvelle technique à différentes formes de brasseurs de modes permet au final de confronter ces résultats avec ceux obtenus à l'aide de tests normatifs CEM.
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Fokalisasie en vertelinstansie in die representasie van gestremdheid in geselekteerde Afrikaanse romans / Babette Viljoen.

Viljoen, Babette January 2012 (has links)
In this dissertation the boundaries between normality and disability are investigated, as well as how these boundaries can be represented and changed through literary works. The purpose of this study is to examine the representation of disabled characters according to the theoretical insights of cognitive narratology. In order to analyse the boundary between normality and disability, this study focuses on focalisation and the narration as narrative techniques. The representation of disabled characters is a well-known phenomenon in literature in general but this dissertation analyses and discusses four novels which have been identified as texts in which the representation of disabled characters plays a significant role. These novels are: Is Sagie (1987) by Jan van Tonder, Raaiselkind (2001) by Annelie Botes, Siegfried (2007) by Willem Anker en Een vir Azazel (1964) by Etienne Leroux. Disablility, as a deviation from normality, is represented in different ways in literature, and has different functions. The theoretical argument is that the investigation and interpretation of the representation of disablilty in literature will provide insight in disability as a social phenomenon, as a literary act and as an act of understanding. Cognitive narratology uses the theoretical concepts of frames and scripts to describe the way in which human perceptions are structured and may even become fossilised in the human mind. Subsequent expreriences and information are therefore determined by existing codes and rules. The understanding or negotiation of new information is based on preferences that evolve from prior knowledge and programming. Cognitive choices are made on the basis of existing frames and scripts and determine whether a concept is new, standard, stereotypical, unusual, indefinite or ambiguous. This study shows how frames and scripts on disability are undermined within the novels and how disability is used as a functional novel element. / Thesis (MA (Afrikaans and Dutch))--North-West University, Potchefstroom Campus, 2013.
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Fokalisasie en vertelinstansie in die representasie van gestremdheid in geselekteerde Afrikaanse romans / Babette Viljoen.

Viljoen, Babette January 2012 (has links)
In this dissertation the boundaries between normality and disability are investigated, as well as how these boundaries can be represented and changed through literary works. The purpose of this study is to examine the representation of disabled characters according to the theoretical insights of cognitive narratology. In order to analyse the boundary between normality and disability, this study focuses on focalisation and the narration as narrative techniques. The representation of disabled characters is a well-known phenomenon in literature in general but this dissertation analyses and discusses four novels which have been identified as texts in which the representation of disabled characters plays a significant role. These novels are: Is Sagie (1987) by Jan van Tonder, Raaiselkind (2001) by Annelie Botes, Siegfried (2007) by Willem Anker en Een vir Azazel (1964) by Etienne Leroux. Disablility, as a deviation from normality, is represented in different ways in literature, and has different functions. The theoretical argument is that the investigation and interpretation of the representation of disablilty in literature will provide insight in disability as a social phenomenon, as a literary act and as an act of understanding. Cognitive narratology uses the theoretical concepts of frames and scripts to describe the way in which human perceptions are structured and may even become fossilised in the human mind. Subsequent expreriences and information are therefore determined by existing codes and rules. The understanding or negotiation of new information is based on preferences that evolve from prior knowledge and programming. Cognitive choices are made on the basis of existing frames and scripts and determine whether a concept is new, standard, stereotypical, unusual, indefinite or ambiguous. This study shows how frames and scripts on disability are undermined within the novels and how disability is used as a functional novel element. / Thesis (MA (Afrikaans and Dutch))--North-West University, Potchefstroom Campus, 2013.

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