Este trabalho tem como objetivo otimizar as etapas da rota de purificação da glicerina bruta proveniente da produção de biodiesel, sendo elas, hidrólise ácida e retirada de sais através dos processos utilizando o efeito salting-out e troca iônica até obter uma solução aquosa de glicerol e etanol. Foi feito um planejamento fatorial 22 com dois pontos centrais tendo como variáveis de processo temperatura e tempo de reação, e como respostas o valor de pH da solução e a massa de glicerina separada, para cada ácido testado (ácido sulfúrico e ácido clorídrico). Para a glicerina hidrolisada com ácido sulfúrico o valor de pH não sofreu influência das variáveis do modelo. Para a massa de glicerina separada, houve efeito significativo positivo da temperatura e negativo do tempo. Para a hidrólise com ácido clorídrico, na análise do valor de pH há uma leve suspeita da influência negativa para o tempo, sem influência da temperatura. Para a massa há uma suspeita da influência negativa da temperatura, sem influência do tempo. Assim, as condições estabelecidas são de temperatura de 70 °C e tempo de reação de 180 minutos para a hidrólise com ácido sulfúrico e 50 °C e 180 minutos pra a hidrólise com ácido clorídrico. Na segunda etapa, que é a retirada de sais por salting-out, foi feito um planejamento de mistura com inclusão de variáveis de processo. Foram planejados 45 experimentos em um planejamento de mistura em função da composição dos alcoóis - etanol (x1), isopropanol (x2), n-butanol (x3) e das variáveis de processo pH e temperatura, obtendo os seguintes modelos: Massa_ retida = 1,44x1 + 0,99x2 + 0,77x3 + 0,13x1pH + 1,90x2x3. Analisando a equação, tratando-se dos álcoois puros pode-se observar que o etanol é mais eficiente na retenção de massa, pois apresenta o maior coeficiênte (1,44). A melhor interação é entre isopropanol e butanol. Quanto as variáveis de processo, o valor de pH teve uma leve influência quando se tratava da solução de etanol. Na análise da condutividade da glicerina filtrada foi obtido o seguinte modelo: Condutividade = 159,14x1 + 255,74x2 + 588,64x3 - 668,14x1x3 + 44,90x1pH - 42,57x1T - 596,79x2x3. Analisando a equação para soluções de alcoóis puros pode-se verificar que o menor coeficiente é para solução de etanol (159,14). Para misturas, etanol e n-butanol apresentam o menor coeficiente que isopropanol e n-butanol. Para soluções de etanol o pH e a temperatura mostram uma leve influência. Para o efeito salting-out definiu-se que seria mais vantajosa a utilização do etanol, pois facilita as etapas posteriores pela facilidade de evaporação e recuperação e baixo custo. Com essas análises ficaram definidas as melhores condições da glicerina em pH 5 e temperatura de 25 ºC, na presença de etanol. A troca iônica foi efetuada obtendo resultados satisfatórios em que a glicerina após passar pela troca iônica estava com condutividade inferior a 10 S/cm. / This work aims to optimize the stages of raw glycerin purification route from biodiesel production, which are, acid hydrolysis and salts extraction through salting out and ion exchange process until to achieve aqueous solution of glycerol and ethanol. A 22 factorial planning with two central points was carried out. Temperature and time reaction were the process variables and pH of solution and glycerin separated mass the answers for each acid tested (sulfuric acid and hydrochloric acid). The pH was not influenced by process variables for glycerin hydrolyzed with sulfuric acid. For separated glycerin mass the effect was positive for temperature and negative for time. For hydrolysis with hydrochloric acid, the pH analyses shows that there might be negative influence of time, and no influence of temperature. For separated glycerin mass there might be negative influence of temperature, and no influence of time. According to the experiments, when the glycerin was hydrolyzed with sulfuric acid the better reaction conditions occur at 70 °C and time reaction equal to 180 minutes. In the hydrolization with hydrochloric acid the conditions were 50 °C and time reaction 180 minutes. In the second stage, salt removal by salting-out effect, a mixture planning with process variables inclusion was conducted. 45 experiments in function of alcohol composition - ethanol (x1), isoprophanol (x2), n-buthanol (x3) and process variables pH and temperature were planned, obtaining the following model: Retained_mass = 1,44x1 + 0,99x2 + 0,77x3 + 0,13x1pH + 1,90x2x3. Analyzing the equation, treating only pure alcohols, it is possible to observe that ethanol is the most efficient in retaining mass due to its biggest coefficient (1,44). The best interaction occurs between butanol and isopropanol. When ethanol solution was used the pH influence can not be neglected. The analysis of the conductivity results the model bellow: Conductivity = 159,14x1 + 255,74x2 + 588,64x3 - 668,14x1x3 + 44,90x1pH - 42,57x1T - 596,79x2x3. Observing the equation, for pure alcohols solutions, ethanol has the smallest coefficient (159,14). For mixtures, ethanol and buthanol have smaller coefficient than isoprophanol and buthanol. For ethanol solutions, pH and temperature have little influence. For the salting-out process it was defined that would be more gainful with ethanol utilization, because it favours the next steps by faciliting evaporation and recover and its low cost. After these analyses satisfactory results for raw glycerin purification were obtained at pH 5 and 25°C, using pure ethanol. The glycerin purification by ion exchange process was carried out obtaining good results. The glycerin conductivity was less than 10 S/cm.

A presente pesquisa teve como proposta avaliar o reator anaeróbio, operado de forma descontínua ou descontínua alimentada, contendo biomassa imobilizada em suporte inerte e com recirculação da fase líquida (AnSBBR) aplicado à produção de biohidrogênio a partir da codigestão de glicerina (efluente da produção de biodiesel) e soro de leite (efluente da produção de laticínios). A estabilidade, os índices de desempenho (referentes à produtividade e rendimento molar do hidrogênio) e o fator de conversão (entre biogás produzido e matéria orgânica consumida) foram analisados em função da composição afluente (porcentagem de cada substrato alimentado ao sistema), da variação da carga orgânica, do tempo de enchimento e da temperatura (20, 25, 30 e 35ºC). Os ensaios foram realizados em diferentes proporções dos substratos utilizando-se variadas cargas orgânicas volumétricas (10,3; 17,1 e 24,0 gDQO.L-1.d-1), as quais foram modificadas em função: (i) da concentração afluente (3, 5 e 7 gDQO.L-1) e (ii) do tempo de ciclo (4, 3 e 2 h, ou seja, 6, 8 e 12 ciclos diários). Também foram realizados ensaios para a produção de biometano a partir da codigestão proposta nesta pesquisa (com COAV de 7,6 gDQO.L-1.d-1) em diferentes proporções de mistura. Para a produção de biometano, a condição com 75% de soro e 25% de glicerina (base DQO) obteve os melhores resultados: produtividade molar de 101,8 molCH4.m-3.d-1 e rendimento por carga aplicada de 13,3 molCH4.kgDQO-1; o que representa um aumento de produtividade de cerca de 9% e 30% quando comparado com a digestão anaeróbia de soro e glicerina puros, respectivamente. A produção de metano no melhor ensaio aconteceu predominantemente pela rota hidrogenotrófica. Para a produção de biohidrogênio, a maior produtividade e rendimento do reator foram obtidas no ensaio operado com razão de mistura de 75% soro e 25% glicerina, com 7 gDQO.L-1 de concentração afluente, tempo de ciclo de 3 h e tempo de enchimento de 1,5 h (modo batelada alimentada - COAV de 23,9 kgDQO.m-3.d-1), a 30°C: foi obtida uma produtividade molar de 129,0 molH2.m-3.d-1 e rendimento de 5,4 molH2.kgDQO-1. Esses resultados representam um aumento de produtividade de 145% em relação a mono-digestão do soro na condição inicial, o que indica o benefício significativo da adição de glicerina ao afluente, provavelmente devido à sua capacidade tamponante, e a otimização das condições operacionais. A adição de glicerina e o aumento da COAV balancearam as rotas de produção de hidrogênio, sendo produzido de forma mais equilibrada pelas vias do ácido acético, butírico e valérico. A caracterização do consórcio microbiano desse ensaio indicou que a comunidade microbiana presente no AnSBBR foi dominada por Ethanoligenens e Megasphaera. / The current research evaluated an anaerobic reactor, operated in batch or fed-batch mode, containing immobilized biomass in inert support and with recirculation of the liquid phase (AnSBBR), applied to the production of biohydrogen co-digesting glycerin (effluent from biodiesel production process) and whey (effluent from dairy industry). Stability, performance (regarding productivity and molar hydrogen yield) and conversion factor (between biogas produced and organic matter consumed) were analyzed according to the percentage of each substrate fed to the system, organic loading rate, filling time and temperature (20, 25, 30 and 35ºC). Assays were carried out using different substrates proportions and organic loading rates (10.3; 17.1 and 24.0 gCOD.L-1.d-1), which have been modified in function of: (i) influent concentration (3, 5 and 7 gCOD.L-1) and (ii) cycle length (4, 3 and 2 h, i.e. 6, 8 and 12 cycles daily). Assays were also carried out aiming for biomethane production using the proposed co-digestion (with AVOL of 7.6 gDQO.L-1.d-1) with different proportions of substrate mixture. For biomethane production, the assay conducted with 75% whey and 25% glycerin (COD basis) obtained the best results: molar productivity of 101.8 molCH4.m-3.d-1 and yield per applied load of 13.3 molCH4. kgCOD-1; which is an increase in productivity of about 9% and 30% when compared with the anaerobic mono-digestion of whey and glycerin, respectively. Methane production in this assay came mainly from the hydrogenotrophic route. For biohydrogen production, the highest productivity and yield were achieved in the assay operated with 75% whey and 25% glycerin, with 7 gCOD.L-1 of influent concentration, 3 h of cycle time and filling time of 1.5 h (fed batch mode - AVOL of 23.9 kgCOD.m-3.d-1), at 30°C: a molar productivity of 129.0 molH2.m-3.d-1 and yield of 5.4 molH2.kgCOD-1 were obtained. These results represent a productivity increase of 145% in relation to whey mono-digestion at its initial condition, which indicates the significant benefit of glycerin addition to the influent, probably due to its buffering capacity, and improvement of operational conditions. The addition of glycerin and the increase in AVOL balanced the hydrogen production routes, since hydrogen was produced similarly by the acetic, butyric and valeric acid routes. The characterization of the microbial consortium of this assay indicated that the microbial community present in the AnSBBR was dominated by Ethanoligenens and Megasphaera.

Submitted by Maicon Juliano Schmidt (maicons) on 2015-04-27T17:27:26Z No. of bitstreams: 1 Neuri Rempel.pdf: 1414299 bytes, checksum: e09f1fc8267c07d066f0e701aca28d19 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-04-27T17:27:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Neuri Rempel.pdf: 1414299 bytes, checksum: e09f1fc8267c07d066f0e701aca28d19 (MD5) Previous issue date: 2014-01-30 / CNPQ – Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / FINEP - Financiadora de Estudos e Projetos / Ministério da Ciência, Tecnologia e Inovação / O aproveitamento energético da fração biodegradável dos Resíduos Sólidos Urbanos (RSU) na forma de biogás, é uma das alternativas para minimizar os impactos sociais e ambientais causados pela disposição destes resíduos. A digestão anaeróbia sob condições controladas, objetivando o máximo de rendimento de biogás é uma alternativa promissora, principalmente quando for conduzida com o acréscimo de outros resíduos orgânicos de elevado potencial para geração de biogás, como a glicerina. A glicerina é um subproduto da produção de biodiesel e possui percentual de carbono acima de 90%, tornando-se um excelente cosubstrato para digestão anaeróbia. Esta pesquisa avaliou a geração de biogás em escala piloto, utilizando a fração orgânica do RSU pós-esteira de triagem da cidade de São Leopoldo/RS, com incremento de glicerina em relação à massa de resíduo adicionada no digestor. Utilizou-se um reator de 50L com agitação intermitente e temperatura controlada (~35ºC). O incremento de glicerina possibilitou aumento de até 30% no volume de biogás gerado, além de antecipar em até 10 dias a produção máxima de biogás, quando comparado com o processo somente com os RSU. O decréscimo gradativo do pH, a elevada relação C:N no materialdigerido e adição de NaOHpara o controle do pH, indicam que o percentual de glicerina adicionado, nas condições desse estudo pode ter sido elevado, necessitando maiores investigações para chegar no volume adequado.Os resultados observados indicam a necessidade de se determinar o percentual ótimo de glicerina a ser utilizado, o que não foi possível nesse estudo. Agitação intermitente, manutenção do pH próximo de 7,5 e Tempo Retenção de Sólidos máximo de 25 dias, foram os principais parâmetros observados para a otimização na geração do biogás, nas condições desse estudo. O volume médio de biogás produzidofoi de 44m3/ton. de RSU, com valores mínimos e máximos de 30 m3/ton.e 60 m3/ton. de RSU, respectivamente. / The energetic use of the biodegradable fraction of Municipal Solid Waste (MSW) in the form of biogas is one of the alternatives to minimize the social and environmental impacts caused by the disposal of this waste. Anaerobic digestion under controlled conditions, aiming the maximum yield of biogas, is promising alternative, especially when conducted with the addition of others organic wastes with high potential for biogas generation, such as glycerin. Glycerin is a subproduct of biodiesel production and carbon percentage above 90%, making it an excellent co-substrate for anaerobic digestion. This research evaluated the generation of biogas in pilot scale, using the organic fraction of the MSW post-treadmill screening of São Leopoldo/RS, with the increase of glycerin on the mass of residue added to the digester. A 50L reactor with intermittent agitation and controlled temperature (~35°C) has been used. The increase of glycerin made possible the raise up to 30% in the volume of generated biogas, besides anticipate within 10 days maximum biogas production compared to the process only with MSW. The gradual decrease in pH, the high C:N ratio in digested material and the addition of NaOH to control the pH, indicate that the percentage of glycerin added, under the conditions of this study may have been high, requiring further investigation to reach proper volume. The results indicate the necessity to determine the optimal percentage of glycerin to be used, which was not possible in this study. Intermittent agitation, maintaining the pH close to 7.5 and Maximum Solids Retention Time of 25 days, were the main parameters observed to optimize the generation of biogas, in the conditions of this study. The mean volume of biogas produced was 44m3/ton of MSW with minimum and maximum values of 30 m3/ton and 60 m3/ton MSW, respectively.

Die Nutzung von Kraftstoffen auf der Basis von Biodiesel erlaubt es, konventionelle, etablierte Antriebstechniken mit Nachhaltigkeit zu kombinieren. Daher kann in den nächsten Jahren mit einer weiteren weltweiten Steigerung der Biodieselproduktion gerechnet werden. Damit verbunden ist jedoch auch ein Anstieg der anfallenden Menge an Glycerol, das bei der Herstellung von Biodiesel als Koppelprodukt entsteht. Da traditionelle Märkte für Glycerol kaum mehr Wachstum zeigen, müssen neue Wege zur effizienten Verwertung von Glycerol gefunden werden. Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der heterogen-katalysierten Umsetzung von Glycerol zu Acrolein. Unter Verwendung von ZSM-5-Katalysatorproben mit unterschiedlichem Si/Al-Verhältnis und phosphorsäure-modifizierten Katalysatorproben konnte die Existenz von Synergieeffekten zwischen den texturellen, strukturellen und aciden Eigenschaften in der heterogen-katalysierten Glyceroldehydratisierung zu Gunsten der Acroleinselektivität eindeutig nachgewiesen werden. Eine selektive Umsetzung von Glycerol zu Acrolein wird daher an solchen Katalysatorproben ermöglicht, die ausgewogene texturelle, strukturelle und acide Eigenschaften aufweisen.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:32:57Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-02-01Bitstream added on 2014-06-13T20:24:27Z : No. of bitstreams: 1 vancleef_ehcb_dr_jabo.pdf: 716188 bytes, checksum: 56562a9c8c0179eb57647b94dea7b437 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Objetivou-se neste estudo avaliar a inclusão de glicerina bruta em dietas para bovinos da raça Nelore e seu efeito sobre o comportamento ingestivo, consumo, desempenho, parâmetros sanguíneos, características de carcaça e carne, digestibilidade, degradabilidade, parâmetros ruminais, produção de CH4 e CO2 e da massa microbiana. Cinco dietas experimentais foram testadas: G0 - controle sem adição de glicerina, G7,5 - 7,5% de glicerina na matéria seca da dieta, G15 - 15% de glicerina na matéria seca da dieta, G22,5 - 22,5% de glicerina na matéria seca da dieta e G30 - 30% de glicerina na matéria seca da dieta. No primeiro experimento foram utilizados bovinos (n=30, machos, não castrados, raça Nelore, 277,7kg PC, 18 meses de idade) distribuídos em delineamento em blocos ao acaso. Foram avaliados, durante 103 dias de confinamento, o consumo de MS e de nutrientes, GMD, CA, EA, além do comportamento ingestivo. No segundo experimento foram avaliados os parâmetros sanguíneos dos animais do confinamento e pesos de carcaça quente e fria, rendimento de carcaça, AOL, GSUB, além da composição centesimal, perfil de AG, colesterol e análise sensorial da carne. No terceiro experimento foram avaliadas as digestibilidades da MS e de nutrientes e a degradabilidade ruminal dos ingredientes utilizados. Para as incubações ruminais foram utilzados bovinos (n=5, machos castrados, raça Nelore, 400kg PC, 24 meses de idade) dotados de cânulas ruminais permanentes e distribuídos em delineamento em quadrado latino (5 × 5). No quarto experimento foram avaliados pH, N-NH3, AGCC, produção de CH4 e CO2, além das bactérias sólido-aderidas e bactérias e protozoários líquido associados. A inclusão de até 30% de glicerina deprimi a digestibilidade e degradabilidade da fibra, diminui a produção de CH4 e CO2 e interfere negativamente na produção... / The objective of this study was to evaluate the inclusion of crude glycerin in diets for Nellore cattle and its effect on ingestive behavior, intake, performance, blood parameters, characteristics of carcass and meat, digestibility, degradability, ruminal parameters, production of CH4 and CO2 and microbial mass. Five experimental diets were tested: G0 - control without addition of glycerin, G7, 5 - 7.5% glycerin in the diet dry matter, G15 - 15% glycerin in the diet dry matter, G22, 5 - 22.5% glycerin in the diet dry matter and G30 - 30% glycerin in the diet dry matter. In the first experiment bovine (n=30, steers, Nellore, BW 277.7 kg, 18 months old) distributed in a randomized block design were used. It was evaluated during 103 days of feedlot, DM and nutrient intake, ADG, G:F, F:G, and ingestive behavior. The second experiment evaluated the blood parameters of animals in the feedlot, hot and cold carcass weights, LM, SF, and the proximate composition, fatty acid profile, cholesterol and sensory analysis of meat. In the third experiment it was evaluated the dry matter and nutrient digestibility and ingredients degradability. For rumen incubations, cattle (n=5 steers, Nellore, BW 400kg, 24 months old) fitted with permanent ruminal cannulas and distributed in Latin square design (5 × 5) were used. In the fourth experiment it was evaluated pH, N-NH3, SCFA, production of CH4 and CO2, in addition to the particle-associated bacteria and liquid-associated protozoa and bacteria. The inclusion of up to 30% glycerin depresses fiber digestibility and degradability, decreases production of CH4 and CO2 and has negative impact on the production of particle-associated bacteria, and it does not promote changes in performance variables... (Complete abstract click electronic access below)

Orientador: Marcia Rita Fernandes Machado / Banca: Maria Aparecida de Alcântara / Banca: Hélio Takachi Okuda / Banca: Gilson Hélio Toniollo / Banca: Marcos Lania de Araújo / Resumo: O objetivo desta investigação foi descrever o comportamento mecânico e as características histológicas de peritônio da paca (Agouti paca) a fresco e conservado em glicerina a 98%. Amostras frescas e conservadas em glicerina por períodos de 30, 60 e 90 dias foram submetidas a testes mecânicos de tração, e também caracterizadas pelos seus aspectos histológicos e microscópicos , utilizando-se microscopias de luz e eletrônica de varredura. Quatro animais adultos, machos e fêmeas, com peso corporal médio de 8 quilogramas, foram utilizadas para colheita de amostras de peritônio. Não foram observadas diferenças significativas na integridade estrutural e ultraestrutural dos elementos que constituem as amostras a fresco e conservadas em glicerina. Evidenciou-se, portanto, células mesoteliais e tecido conjuntivo (ou conectivo) sem grandes alterações. Todos os tecidos conservados em glicerina a 98% apresentaram diminuição na rigidez e aumento na ductibilidade e tenacidade, similarmente às amostra de bovinos. Pode-se concluir que a glicerina é uma substância eficiente para a conservação de membranas biológicas, melhorando as propriedades mecânicas e permitindo que as membranas suportem maiores forças de deformação / Abstract: The purpose of this investigation is to describe the mechanical behavior and histological characteristics of fresh and 98% glycerin conserved Agouti paca peritoneum. Fresh samples and those conserved in glycerin for periods of 30, 60 and 90 days were submitted to mechanical traction tests, as well as characterized by its histological and microscopic aspects by optical and scanning electron microscopy. Four adult animals, males and females, about eight kilograms each, were used to collect peritoneum samples. There was no significant difference in structural and ultrastructural integrity of the elements that constitutes the samples of fresh and 98% glycerin conserved material, evidencing mesothelial cells and connecting tissue without large alterations. All the evaluated tissues conserved in 98% glycerin showed a decrease in their rigidness and also an increase in the ductility and tenacity similar to bovine. It can be concluded, that glycerin is efficient for the conservation of biological membranes.improving the mechanical properties allowing the membranes to handle larger forces and deformation / Doutor

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-26T13:21:16Z No. of bitstreams: 1 Versão final_Juliane Lima.pdf: 3005841 bytes, checksum: ce8a2d085212284f1f3504f349cae58c (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-26T14:18:35Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Versão final_Juliane Lima.pdf: 3005841 bytes, checksum: ce8a2d085212284f1f3504f349cae58c (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-26T14:18:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Versão final_Juliane Lima.pdf: 3005841 bytes, checksum: ce8a2d085212284f1f3504f349cae58c (MD5) / CNPq / O biodiesel é um combustível limpo derivado de fontes renováveis, óleos vegetais ou gordura animal. Na sua produção, cerca de 10% em massa do óleo vegetal utilizado como insumo é convertido em glicerina, existindo, dessa forma, grande incentivo para a utilização deste subproduto. Por outro lado, a reforma a vapor da glicerina é um processo com grande potencial para a produção de hidrogênio destinado às células a combustível e aos motores de combustão interna. De modo a obter catalisadores alternativos para a reforma a vapor de glicerina, neste trabalho, foram preparados sólidos baseados em níquel e/ou rutênio suportado(s) em óxido de lantânio a partir de dois métodos: (i) impregnação de nitrato de níquel e/ou de rutênio em óxido de lantânio para obter amostras do tipo (NiO)1-x(RuO)x/La2O3 e (ii) decomposição de sólidos com estruturas perovskita do tipo LaNi1-xRuxO3 (x= 0, 0,1 e 1). Os catalisadores foram obtidos por redução desses precursores a 650, 800 ou 1000 oC, dependendo do método de preparação ou amostra, sob fluxo de hidrogênio. As amostras foram caracterizadas por espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier, difração de raios X, medida de área superficial específica e redução à temperatura programada. A avaliação dos catalisadores na reação de reforma a vapor do glicerol (como molécula modelo) foi conduzida sob pressão atmosférica a 600 ºC, por 5 h. Após a reação, determinou-se o teor de coque depositado sobre os catalisadores. Os sólidos obtidos por impregnação, constituídos por óxido de lantânio, óxido de rutênio, óxido de níquel (NiO) e/ou de compostos de níquel e lantânio (LaNiO3 e La2NiO4), apresentaram áreas superficiais específicas baixas (1,5-11 m².g-1). No caso das amostras obtidas por aquecimento de perovskitas, houve a formação de sólidos com estruturas cristalinas com simetria romboédrica ou ortorrômbica, com áreas superficiais específicas ainda mais baixas (0,5-4,7 m².g-1). Esses sólidos foram mais redutíveis que aqueles obtidos por impregnação e, em todos os casos, o rutênio aumentou a redutibilidade dos sólidos. A atividade e seletividade dos catalisadores obtidos variaram com o método de preparação e a composição dos catalisadores. Quando introduzido no catalisador por impregnação, o rutênio diminuiu a atividade do catalisador de níquel, que foi aumentada no sólido oriundo de perovskitas. As conversões variaram de 68 a 97 % e, em todos os casos, o níquel foi mais ativo que o rutênio. O rendimento a hidrogênio também variou com a presença do rutênio e com o método de preparação dos sólidos. Quando preparados por impregnação, os catalisadores monometálicos conduziram a valores mais elevados que os bimetálicos. Quando obtidos por decomposição de perovskitas, o catalisador isento de níquel levou aos mais baixos valores de rendimento, enquanto aquele contendo os dois metais levou ao valor mais elevado. A presença de rutênio diminui a quantidade de coque formado sobre os catalisadores, durante a reforma a vapor da glicerina, apenas quando os sólidos foram obtidos por impregnação. A amostra contendo níquel e rutênio, e obtida por decomposição de perovskitas, foi o catalisador mais promissor, conduzindo a uma conversão de 97%, rendimento a hidrogênio de 76%. / Biodiesel is a clean renewable fuel derived from vegetable oils or animal fat. About 10% by weight of vegetable oil used as a feedstock is converted into glycerin in its production and thus its use is largely encouraged. On the other hand, the steam reforming of glycerin is a great potential process for the production of hydrogen to feed fuel cells and internal combustion engines. In order to obtain alternative catalysts for steam reforming of glycerin nickel and/or ruthenium supported on lanthanum oxide were prepared in this work by two methods: (i) by impregnation of nickel nitrate and/or ruthenium on lanthanum oxide to obtain (NiO)1-x(RuO)x/La2O3 samples and (ii) by decomposition of solids with perovskite-type structures such as LaNi1-xRuxO3 (x = 0, 0.1 and 1). The catalysts were obtained by reduction of these precursors at 650, 800 or 1000 oC, depending on the method of preparation or sample under hydrogen flow. The samples were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy, X- ray diffraction, specific surface area measurements and temperature programmed reduction. The catalysts were evaluated in steam reforming of glycerol (as a molecule model) under atmospheric pressure at 600 oC, for 5 h. After reaction, the coke deposited on the catalyst was determined. The solids obtained by impregnation consisted of lanthanum oxide, ruthenium oxide, nickel (NiO) and/or nickel and lanthanum compounds (LaNiO3 and La2NiO4) oxide, showed low specific surface areas (1.5-11 m². g-1). In the case of the samples prepared by heating perovskites, solid crystalline structures with rhombohedral or orthorhombic symmetry were obtained with specific surface areas even lower (0.5-4.7 m².g-1). These solids were more reducible than those obtained by impregnation and ruthenium increased the reducibility of the solids for all cases,. The activity and selectivity of the catalysts changed with the preparation method and with the catalysts composition. When introduced into the catalyst by impregnation, ruthenium decreased the activity of the nickel-based catalyst, whose activity increased in the solid originating from perovskites. The conversions ranged from 68 to 97% and nickel was more active than ruthenium for all cases. The hydrogen yield also varied depending on ruthenium and on the preparation method of the solid. When prepared by impregnation, the monometallic catalysts led to higher values than the bimetallic ones When obtained by decomposition of perovskite, the free-nickel catalyst led to lower yields while those containing the two metals led to the highest value. The presence of ruthenium reduces the amount of coke formed on the catalyst during the steam reforming of glycerin, only when the solids were prepared by impregnation. The sample containing nickel and ruthenium and obtained by decomposition of perovskites was the most promising catalyst, leading to a conversion of 97%, hydrogen yield 76%.

The use of oil seeds as a source for biodiesel production constitutes an important raw material, and the encouragement of their production contributes to the agricultural development of the country. In this sense, there was a liquid-liquid equilibrium study of ternary systems: ethyl-glicerina- biodiesel ethanol and methyl-glycerin-methanol biodiesel to 313 K and 323 K. The miscibility limits or bimodal curve for these systems were obtained by the method determining the turbidity point. Data for the construction of mooring lines were determined by preparing mixtures of known concentrations of the three components in the two-phase forming region. These blends, after stirring were maintained at rest until the total separation of the phases, and then it was expected that the equilibrium was reached. After the samples of both phases were collected and analyzed on a balance of drying, where the alcohol was determined percentage of the glycerin rich phase, and the alcohol percentage in rich phase biodiesel. The other two biodiesel components and glycerin were determined using the equation found by the points of the binodal curve raffinate side, which is the phase rich in glycerine, and side extract, which is rich phase biodiesel, and thus created the lines bollard which called tie lines. This study evaluated the behavior of the bimodal curve via ethylic route and methyl at temperatures of 313 K and 323 K, and the study of phase equilibrium for biodiesel system sesame-glycerine-alcohol oil. The results showed that the effect of temperature is not influenced to the solubility of the systems studied, and the curves of the systems were well characterized, and the binodal curves sesame oil biodiesel system + ethanol + glycerin showed similarity to each other, however, there was a variation in the immiscibility region in relation to biodiesel system sesame oil + glycerine + methanol, making it smaller, an increase in the solubility between components. The model used UNIQUAC provided a good representation of experimental data, showing a standard of 1.47% and 0.90% deviations for biodiesel systems sesame oil + glycerine + ethanol and 0.49% and 0.21% for systems biodiesel sesame oil + glycerine + methanol, and there was also slight variation in solubility temperature variation. / Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Alagoas / O uso de sementes oleaginosas como fonte para produção de biodiesel constitui-se em uma importante matéria prima, e o incentivo da sua produção contribui para o desenvolvimento agrário do país. Nesse sentido, foi realizado um estudo de equilíbrio líquido-líquido dos sistemas ternários: biodiesel etílico-glicerina- etanol e biodiesel metílico-glicerina-metanol a 313 K e 323 K. Os limites de miscibilidade ou curva binodal para estes sistemas foram obtidos pelo método da determinação do ponto de turbidez. Os dados para a construção das linhas de amarração foram determinados pela preparação de misturas de concentrações conhecidas dos três componentes na região de formação de duas fases. Estas misturas, após agitação, foram mantidas em repouso até a total separação das fases, e em seguida, esperou-se que o equilíbrio fosse atingido. Após, as amostras de ambas as fases, foram coletadas e analisadas em uma balança de secagem, onde foi determinado o percentual de álcool presente na fase rica em glicerina, e o percentual de álcool presente na fase rica em biodiesel. Os outros dois componentes biodiesel e glicerina, foram determinados através da equação encontrada pelos pontos da curva binodal do lado rafinado, que é a fase rica em glicerina, e do lado extrato, que é a fase rica em biodiesel, e assim criadas a linhas de amarração as quais chamamos de tie lines. Neste trabalho foi avaliado o comportamento da curva binodal via rota etílica e metílica nas temperaturas de 313 K e 323 K , e o estudo de equilíbrio de fases para o sistema biodiesel do óleo de gergelim-glicerina-álcool. Os resultados obtidos apresentaram que o efeito da temperatura não influenciou para a solubilidade dos sistemas estudados, e que as curvas dos sistemas ficaram bem caracterizadas, sendo que, as curvas binodais do sistema biodiesel do óleo de gergelim + etanol + glicerina apresentou semelhança entre si, porem, houve uma variação na região de imiscibilidade em relação ao sistema biodiesel do óleo de gergelim + metanol + glicerina, tornando-a menor, apresentando um aumento na solubilidade entre os componentes. O modelo utilizado UNIQUAC forneceu uma boa representação dos dados experimentais, apresentando desvios padrão de 1,47% e 0,90% para os sistemas biodiesel do óleo de gergelim + etanol + glicerina e 0,49% e 0,21% para os sistemas biodiesel do óleo de gergelim + metanol + glicerina, assim como também houve pequena variação de solubilidade na variação da temperatura.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The objective of the present study was to evaluate the use of a homologous bone pin, conserved in 98 % glycerin associated to hemicerclage with 910 polyglactin in transverse humerus osteosynthesis in domestic pigeons (Columba livia). The distal part of the tibialtarsus, conserved with bone marrow, was used as a bone pin. Twenty non-sexed healthy adult domestic were operated with this technique. Those animals were randomly separated in five groups of four individuals. The humerus was surgically transversely split up in its diaphysis and the bone pin, after rehydrated and cleaned of the bone marrow, was properly implanted in the sinus of the pneumatic bone. After reduction of the fracture, cranial and caudal holes were made and through them was passed a synthetic to make a Wollff pattern hemicerclage with a thread of 910 polyglactina. The animals were clinically evaluated, being under observation their general state, aspect of the surgical wound, and the use of the member to fly. X-rays were made immediately and every seven days after the surgery, to evaluate the behavior of the bone pin and the period of cicatrization of the fracture and its intensity. After the pre-established period for each group that was of 15, 30, 60, 90, and 120 days, the individuals underwent euthanasia in order to evaluate macroscopically the cicatrization of the fracture, as well as internally, after longitudinal cut, the pneumatic patency of the humerus and the presence of the bone pin and its integrity. The cicatrization of the fracture and the events that took place during the pre-determined periods were evaluated histologically. The conservation of the bone pin in glycerin at 98% was evaluated through microbiological exams. Clinically, it could be noticed excellent adaptation concerning the surgery and normality regarding the use of the member in all the animals. Radiologically, it could be observed cicatrization of the fracture in all the animals of the experiment, within 15 days of evaluation, important bone callus within 30 days and normal bone within 90 days. Macroscopically, bone callus was observed within 15 and 30 days and evolutionary reabsorption with complete and perfect remodeling within 90 days in all the animals, internally, pneumatic patency and presence of the pin. Histologically, it heading occured within 15 days after the surgery, with incomplete remodeling in 60 days, and complete remodeling in 90 days. Besides light to moderate inflammatory reaction in the initial period of evaluation, no other event was diagnosed in the subsequent periods. It was concluded that the implant of a homologous bone pin conserved in 98% glycerin, associated to hemicerclage with 910 polyglactina in Wolff pattern is a highly viable option to transverse humeral osteosynthesis of domestic pigeons. / O objetivo do presente estudo foi avaliar a utilização de um pino ósseo homólogo, conservado em glicerina a 98%, associado a hemicerclagem com poliglactina 910 na osteossíntese umeral transversa de pombos domésticos (Columba livia). Utilizou-se como pino ósseo a parte distal do tibiotarso, conservado com medula óssea. Foram operados com a técnica 20 pombos domésticos, adultos, não sexados, clinicamente sadios. Esses animais foram separados ao acaso em cinco grupos, com quatro indivíduos. O úmero foi seccionado cirurgicamente na sua diáfise, de forma transversa e o pino ósseo, após reidratado e limpo da medula óssea foi devidamente implantado no seio do osso pneumático. Orifícios cranial e caudal ao foco da fratura, após ser reduzida, foram efetuados e, por eles, passou-se um fio sintético para efetuar-se hemicerclagem em forma de Wolff com fio poligalactina 910. Os animais foram avaliados clinicamente, verificando-se o seu estado geral, aspecto da ferida cirúrgica e utilização do membro para o vôo. Radiografias foram realizadas imediatamente e a cada sete dias após a cirurgia, para avaliar o comportamento do pino ósseo e o tempo de cicatrização da fratura e sua intensidade. Após o período prédeterminado para cada grupo, que foi de 15, 30, 60, 90 e 120 dias, os indivíduos sofreram eutanásia e pode-se assim avaliar macroscopicamente a cicatrização da fratura, bem como internamente, após corte longitudinal, a patência pneumática do úmero e a presença do pino ósseo e sua integridade. Histologicamente avaliou-se a cicatrização da fratura, e os eventos ocorridos nos tempos pré-determinados. A conservação do pino ósseo em glicerina a 98% foi avaliada através de exames microbiológicos. Clinicamente pode-se notar excelente adaptação à cirurgia e normalidade do uso do membro em todos os animais. Radiológicamente pode-se observar cicatrização da fratura em todos os animais do experimento, aos 15 dias de avaliação, calo ósseo importante aos 30 dias e osso normal aos 90 dias. Macroscopicamente observou-se calo ósseo aos 15 e 30 dias e evoluindo para reabsorção com remodelação completa e perfeita aos 90 dias em todos os animais, internamente, patência pneumática e presença do pino. Histologicamente pode-se dizer que ocorreu cicatrização 15 dias após a cirurgia, cicatrização com remodelação incompleta aos 60 dias e remodelação completa a partir dos 90 dias. Nesse exame, além de leve a moderada reação inflamatória no período inicial de avaliação, nenhum outro evento foi diagnosticado nos períodos subseqüentes. Concluiu-se que o implante de um pino ósseo homólogo conservado em glicerina a 98%, associado a hemicerclagem com fio poliglactina 910 em forma de Wolff é uma opção altamente viável na osteossíntese umeral transversa de pombos domésticos.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:31:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-06-01Bitstream added on 2014-06-13T20:01:41Z : No. of bitstreams: 1 oliveira_ggs_dr_jabo.pdf: 1931508 bytes, checksum: ec37215def296c0d2f60ec5f4d3da9f1 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / No presente estudo, objetivou-se avaliar a utilização do enxerto alógeno de ligamento patelar (OLO) conservado em glicerina 98% e fixado por meio de parafusos de interferência como substituto do ligamento cruzado cranial (LCCr) em cães. Observou-se a exeqüibilidade e eficácia desta técnica cirúrgica e o comportamento do enxerto e dos parafusos durante o período de 120 dias, baseandose na capacidade dos exames clínicos, radiográficos e artroscópicos, em detectar o possível início e a progressão de alterações degenerativas secundárias na articulação do joelho. Para tanto foram utilizados oito animais da espécie canina pesando entre 17,2 e 26,4Kg. O enxerto utilizado correspondeu ao segmento composto pelo terço intermédio da patela, ligamento patelar e porção cranial da tuberosidade da tíbia, coletado de cadáveres de cães e conservado em glicerina 98%. Os oito cães foram separados em dois grupos, A e B e cada um contendo quatro animais para avaliação artroscópica (segunda observação) aos 60 e 120 dias do pós-operatório. Todos os cães foram submetidos ao procedimento cirúrgico no joelho direito. Clinicamente, avaliou-se o grau de claudicação, o perímetro muscular da coxa e o movimento de gaveta cranial nos oito cães no pré-operatório e semanalmente, até completarem-se 120 dias. Foi observada diminuição da circunferência da coxa significativa (p<0,05) após o período de dez dias em que os cães permaneceram com a bandagem compressiva, sendo recuperada de forma significativa até 13° semana. As pontuações obtidas na avaliação do movimento de gaveta (extensão e flexão) tornaram-se significativamente diferentes da pré-operatória entre a 5° e 15° semanas (p<0,05). Quatro cães apresentaram ao final do experimento ausência de instabilidade articular como na avaliação pré-operatória e os outros... / The aim of this study was to evaluate the use of patelar ligament allograft (BLB) conserved in 98% glycerin and fixated with interferemce screws as a substitute of the cranial cruciate ligament in dogs (CrCL). It was observed the feasibility and efficiency of this surgical technique and the graft and screws conduct along 120 days, basing on clinical, radiographic and arthroscopic capacity in detect the beginning and progress of secondary degenerative stifle joint changes. For this purpose, eight mongrel dogs weighting from 17,2 e 26,4 Kg were used. The graft consisted of the intermediate third of the pattela, patellar ligament and cranial portion of the tibial crest, harvested from dog cadavers and preserved in 98% glycerin.The eight dogs were randomly allocated in two groups, A and B, each one with four dogs for arthroscopic evaluation (second-look) at 60 and 120 days postoperative. All the dogs were submitted to the surgical procedure in the right knee. Clinically, lameness degree, thigh girth measurement and cranial-drawer test were evaluated in the eight dogs in preoperative, and weekly, until complete 120 days. A significant decrease in thigh girth (p<0,05) observed after ten days period that the dogs were using compressive bandage was recovered until the 13th week. The cranial-drawer test scores (flexion and extension) became significantly different between the 5th and 15th weeks postoperative (p>0,05). Four dogs presented at the final study period with no articular instability just like the preoperative evaluation, and the other four with just a slight craniocaudal instability. In the lameness evaluation, from the 4th week, all the dogs presented mean score for stands with equal... (Complete abstract click electronic access below)