Orientador: Alvaro Penteado Crosta / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-07-24T00:48:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_WilsonJosede_D.pdf: 12679755 bytes, checksum: 1f13f9ce5a447c900bd80fa16f844f10 (MD5) Previous issue date: 1998 / Doutorado

Orientador: Maria Cecilia F. Toledo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-24T02:17:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Camargo_MariaSilviaFranciscoOrtizde_M.pdf: 2840691 bytes, checksum: 1854c145a67e1be5466f1067d0b228e5 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: No presente estudo foi monitorada a contaminação por benzo(a)pireno (B(a)P) de óleos de milho produzidos e comercializados no Brasil, e estudado o efeito da secagem e moagem do grão e do processamento do óleo bruto na contaminação do óleo refinado. Foram também determinadas as concentrações de 8 hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) em produtos a base de óleo como margarinas, cremes vegetais e maioneses. A metodologia de análise dos HPAs envolveu extração com cicíohexano, partição líquido-líquido com dimetilformamida, limpeza em coluna de sílica gel e determinação por cromatografia líquida de alta eficiência com detector de fluorescência. 0 monitoramento de diferentes amostras de óleo de milho revelou a presença de benzo(a)pireno em todas as amostras analisadas, além de uma grande variabilidade nos teores encontrados em diferentes lotes de mesma marca. De 49 amostras analisadas, somente uma apresentou nível de contaminação por B(a)P abaixo do limite referencial de 1 ng/kg. A investigação da origem da contaminação e variação nos níveis de B(a)P encontrados mostrou que a secagem dos grãos de milho em secadores a lenha é uma das fontes de contaminação enquanto que a moagem úmida contribui para reduzir a contaminação do óleo final. O uso de carvão ativado a 0,2% como agente clarificante revelou-se eficiente para remoção dos HPAs, reduzindo o teor de B(a)P de cerca de 30 ng/kg para níveis não detectáveis. Os níveis de HPAs totais (fluoranteno, pireno, benzo(a)antraceno, criseno, benzo(b)fluoranteno, benzo(k)fluoranteno, benzo(a)pireno e dibenzo(a.h)-antraceno) determinados em margarinas e cremes vegetais variaram na faixa de 1,11 a 7,06 n-g/kg, enquanto que as maioneses apresentaram valores na faixa de 1,03 a 21,73 ng/kg, possivelmente refletindo a grande variabilidade de contaminação dos óleos vegetais empregados em sua formulação / Abstract: In the present study, the contamination by benzo(a)pyrene B(a)P of corn oils produced and marketed in Brazil was monitored. The effect of the drying and grinding processes of the corn , and the refining process of the crude oil on the contamination of the refined oil was also studied. Besides, eight polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) were determined in oil-based products such as margarine, vegetable creams and mayonnaise. The methodology involved extraction with cyclohexane, liquid-liquid partition with dimethylformamide, cleaning in silica-gel column and determination by high performance liquid chromatography with fluorescence detection. The analysis of diferents commercial samples corn oils revealed the presence of benzo(a)pyrene in all samples and a high degree of variability in the amount found in different batches of the same brand. Of 49 samples analyzed, only one showed B(a)P level below the reference limit of 1 |ig/kg. The investigation of the contamination's origin and variation in the B(a)P levels demonstrated that the drying of corn grains in firewood dryers is one of the sources of contamination, while the humid grinding process contributes to reduce the oil contamination. The use of activated charcoal as a clarificant agent has shown to be effective in removing the PAHs from contaminated oils, reducing the B(a)P concentration from about 30 |ig/kg to non-detectable levels. Total PAHs levels (fluoranthene, pyrene, benzo(a)anthracene, crysene, benzo(b)fluoranthene, benzo(k)fluoranthene, benzo(a)pyrene and bemzo(a,h)anthracene) determined in margarines and vegetable creams ranged from 1.11 to 7.06 ng/kg, while mayonnaise showed values ranging from 1.03 to 21.73mg/kg, possibly reflecting the high variability in the contamination of the used vegetable oils / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos

Orientador : Maria Cecilia de Figueiredo Toledo / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-18T19:02:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Noll_IsaBeatriz_D.pdf: 4890365 bytes, checksum: 208efa16c392d9b3dd50242dd1f244f9 (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: No presente estudo investigou-se a presença de alguns hidrocarbonetos poliaromáticos (HPAs) em produtos cárneos defumados pelos processos industrial e caseiro e em carnes suína, bovina e frango, assadas como churrasco. Neste último experimento estudou-se também a influência de alguns fatores na formação de HPAs, A metodologia utilizada para a determinação de HPAs envolveu extração com n-hexano, limpeza do extrato por partição liquido-líquido e por coluna de sílica gel, separação por cromatografia gasosa com coluna capilar e detecção por ionização de chama. Entre 17 amostras de carnes defumadas industrialmente, 12 não apresentaram contaminação por benzo(a)pireno B(a)P) e em apenas 3 produtos o teor deste composto ultrapassou o limite de 1 µg/kg. Nas carnes defumadas pelo processo caseiro a contaminação foi relativamente maior, correspondendo a níveis de B(a)P entre 1,80 e 6,09 µg/kg. Em geral, as carnes assadas a uma menor distância do carvão apresentaram níveis elevados de HPAs. O teor de B(a)P para picanhas com gordura, assadas imediatamente acima do fogo (15cm), variou entre 3,11 e 16,41 µg/kg, enquanto que para aquelas assadas a uma maior distância (40cm) f os valores variaram entre n.d. e 1,15 µg/kg. A presença de gordura separável na carne representou um papel fundamental para sua contaminação, independentemente da distância da fonte calórica. Os resultados obtidos evidenciam a importância das condições de processamento para a formação de HPAs em carnes e destacam a contribuição do churrasco como fonte de HPAs na dieta do consumidor brasileiro / Abstract: In the present study the occurrence of polyaromatic hydrocarbons (PAHs) in home and commercially smoked meat and in charcoal broiled meat was investigated. In the grilling experiment the conditions that lead to the formation of PAHs were also studied. The analytical method used to determine the PAHs included extraction with n-hexane, clean-up by liquid-liquid partition and column chromatography and separation by capillary gas chromatography with detection by flame ionization. No detectable level of B (a) P was found in 12 out of 17 commercial smoked products analyzed while 3 samples presented levels above 1 µg/kg. The levels of B(a}P in the home smoked meats were relatively higher, corresponding to values between 1.80 and 6.09 µg/kg. In general, the meat cooked closer to the charcoal presented the highest levels of PAHs. For fatty cap of rumps cooked immediately above (15cm) and far (40cm) from the heating source, the amount of B(a)P ranged from 3.11 to 16.41 µg/kg and from n.d. to 1.15 µg/kg, respectively. These results show the importance of the processing conditions for the formation of PAHs in meat and the contribution of the grilled meat as a source of PAHs in the Brazilian diet / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos

Orientadores: Carlos Roberto de Souza Filho, Teodoro Isnard Ribeiro de Almeida / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociências / Made available in DSpace on 2018-08-27T04:56:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mendes_FlaviadeSouza_M.pdf: 5269852 bytes, checksum: 0be9abefcbc67126f66ebf021764a23e (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: A geobotânica estuda a associação da geologia às variações abruptas ou graduais na estrutura, na florística, na fisiologia ou fenologia das comunidades vegetais. A utilização da geobotânica como um método de prospecção petrolífera teve um ganho significativo com a inclusão do uso das imagens de satélite. Os sistemas petrolíferos não são selados e permitem o escape de hidrocarbonetos (HCs) na forma de óleo ou gases. Estas exsudações em contato com solo e com a vegetação provocam alterações potencialmente identificáveis através de imagens de satélite. O presente trabalho visa analisar a aplicabilidade da Geobotânica por Sensoriamento Remoto para inferência de áreas com escapes de HCs na bacia do Solimões. Para tanto, foi utilizada imagem do sensor ASTER e dados de geoquimica de hidrocarbonetos (gasometria). Primeiramente, os dados de gasometria foram processados através do método inverso da distância ponderada, visando a geração de superfícies geoquímicas contínuas. As imagens do sensor ASTER foram processadas por técnicas digitais para a identificação de áreas de vegetação espectralmente distintas. Essa fase metodológica envolveu: (i) o cálculo de 6 índices de vegetação; (ii) a análise do comportamento espectral dos pixels localizados em áreas com as maiores e menores concentrações de HCs e aplicação de Análise por Principais Componentes (APC) sobre bandas ASTER com maior possibilidade de discriminação de áreas espectral e geoquimicamente anômalas; (iii) geração de índices espectrais (pseudo-razões) para realce de características específicas da vegetação e a aplicação da APC sobre estes índices; (iv) extração da drenagem utilizando o Shuttle Radar Topography Mission (SRTM). As imagens resultantes do processamento digital foram confrontadas com os mapas interpolados dos dados de gasometria. O objetivo foi analisar se as anomalias geobotânicas encontradas nos produtos obtidos com a imagem ASTER têm alguma correlação espacial com as áreas mais ricas em HCs, evidenciadas pela geoquímica. Para esta análise, foi utilizado o parâmetro geoquímico Y0. A análise em relação a esse parâmetro foi favorecida, pois o Y0 é calculado com base em gases mais pesados e relacionados à presença de HCs de origem termogênica. Também foi o parâmetro que apresentou um maior intervalo entre classes e com valores mais altos distribuídos espacialmente; incluindo valores extremos contidos no polígono limítrofe do Campo de Gás do Juruá. Os produtos obtidos do processamento digital indicaram um padrão comum, destacando setores de vegetação espectralmente distintas no setor leste da área de estudo. A imagem que melhor ressaltou este padrão foi a PC2 das 8 pseudo-razões do sensor ASTER. Em função dessas qualidades, o mapa interpolado do parâmetro Y0 e essa PC2 foram integrados. Os sitios de vegetação que apresentaram comportamento espectralmente distintos coincidem em 45% com setores onde os valores de Y0 (e portanto HCs) são maiores. Os dados geoquímicos e a geração dos mapas dos índices interpolados possibilitaram a validação das áreas espectralmente anômalas realçadas nos produtos ASTER. Foi possível observar que algumas das anomalias espectrais encontradas nas imagens ASTER estão contidas na área de influência das exsudações de HCs de origem termogênica identificadas pelos dados geoquímicos / Abstract: Geobotanic studies the association of geology to abrupt or gradual changes in the structure, floristic, physiology or phenology of plant communities. The use of Geobotanic as a method for hydrocarbon exploration has had a significant gain with the use of satellite images. The petroleum systems are not completely sealed and allow fluids to escape in the form of oil or light gases, forming seepages. Seepages products, yielded by the interaction between hydrocarbons with soil and vegetation, can be identified by satellite imagery. This work aims to analyze the applicability of Geobotanical Remote Sensing to identify areas with hydrocarbon seepage in the Solimões Basin. An ASTER image and soil geochemical data (gasometry) was used. The first part of the methodology comprised the interpolation of three types of geochemical maps of light hydrocarbons using the inverse distance weighted method. Subsequently, different digital image processing techniques were used to identify areas of spectrally distinct vegetation in the ASTER data, including: i) generation of 6 vegetation indices; ii) analysis of the spectral behavior of pixels located in areas with the highest and lowest concentrations of hydrocarbons, given by gasometry; iii) application of Principal Component Analysis (PCA) on ASTER imagery using bands and spectral indexes more prone for spectral discrimination of geochemically anomalous areas; iv) extraction of drainage patterns using Shuttle Radar Topography Mission (SRTM) altimetric data. For this analysis, we used the geochemical parameter Y0. The analysis for this parameter was favored because the Y0 is calculated on the basis of heavier gases and related to the presence of thermogenic HCs. It was also the parameter that showed a greater range of classes and with higher values spatially distributed, including extreme values within the Jurua Gas Field. The products obtained from digital processing indicated a common pattern, highlighting spectrally different vegetation sectors in the eastern portion of the study area. The image that best highlighted this pattern was the PC2 extracted from 8 ASTER pseudo-ratios. Considering their properties, the interpolated map of the Y0 parameter and the PC2 were spatially integrated. The vegetation sites that showed spectrally different behaviors coincide 47% with sectors where Y0 values (and hence HCs) are higher. The geochemical data and the generation of maps of interpolated indices allowed the validation of spectrally anomalous areas highlighted in the ASTER products. Some of the spectral anomalies found in the ASTER images are contained in the area of influence of thermogenic HCs identified by geochemical data / Mestrado / Geologia e Recursos Naturais / Mestra em Geociências

Amostras de água subterrânea provenientes de uma área industrial contaminada por hidrocarbonetos monoaromáticos foram utilizadas para a obtenção de bactérias degradadoras de BTEX (benzeno, tolueno, etilbenzeno e isômeros de xileno), com o intuito de realizar sua identificação, caracterização e avaliação do potencial de degradação. Foram estudados os perfis de crescimento dos consórcios de bactérias enriquecidos em BTEX, isoladamente e com diferentes substratos. Apenas parte das cepas isoladas apresentaram capacidade de crescimento quando expostas individualmente aos compostos em que foram previamente adaptadas. Foram identificadas, por análises de ácidos graxos e seqüenciamento do DNAr 16S, as espécies Stenotrophomonas maltophilia, Serratia marcescens, Burkholderia cepacia, Enterobacter sp., Bacillus cereus e Bacillus tropicalis. / Groundwater samples from an industrial area contaminated with monoaromatic hydrocarbons were used to obtain BTEX (benzene, toluene, ethylbenzene and xylene isomers) degrading bacteria, for the purpose of do their identification, characterization and evaluate their degradation potential. The growth rate of bacterial consortia enriched on BTEX was studied, individually and with different substrates. Just some of the strains isolated showed growth capacity when individually exposed to the compounds in which they were previously adapted. Were identified, by fatty acid analysis and 16S rDNA sequencing, the species Stenotrophomonas maltophilia, Serratia marcescens, Burkholderia cepacia, Enterobacter sp., Bacillus cereus and Bacillus tropicalis.

A poluição do solo por uso de derivados de petróleo como o grupo de hidrocarbonetos denominado de BTEX (benzeno, tolueno, etil-benzeno e xilenos), apresenta grande risco às comunidades residentes próximas a esses locais. Esses compostos são tóxicos, comprovadamente cancerígenos e podem levar uma pessoa a morte, mesmo em concentrações extremamente baixas. O cidadão, muitas vezes não tem noção do que sejam estes contaminantes e o grande perigo que representam. Milhares de residências têm sido construídas sobre resíduos perigosos que continuam ativos, emitindo gases e/ou contaminando o lençol freático. Em particular, na região de Cubatão, o problema se agrava com o uso indevido de águas de rios e riachos, que por um processo de percolação, acabam sendo contaminados pelos poluentes presentes no solo, podendo ocorrer de o ponto de coleta de água ser próximo a um sítio contaminado. Este estudo relata o isolamento e caracterização de 4 cepas de bactérias isoladas de um solo contaminado com BTEX em Cubatão-SP, através da técnica de enriquecimento seletivo de culturas. A idéia é que estas cepas possam ser utilizadas em futuros processos de biorremediação (tratamento) destes solos. Além disso, o trabalho conta com o auxílio de programas sócio-ambientais existentes no Centro de Capacitação e Pesquisa em Meio Ambiente (CEPEMA-POLI-USP) os quais tem como um dos objetivos conscientizar a população carente cubatense, que faz uso indevido da água contaminada, aos perigos da exposição ao BTEX. / Contaminated soils by hydrocarbons known as BTEX (benzene, toluene, ethylbenzene and xylene), represent a risk to communities who live close to these places. These compounds are toxic, carcinogenic and can cause death to people, even in extremely small concentrations. Citizens often have no idea who and how hazardous are these contaminants. Millions of homes have been built on dangerous actives wastes, emitting gases and contaminating the groundwater. In particular, the problem is worst in Cubatão due inappropriate use of water from rivers and streams, which by a percolation process, contaminate soil. Most of times the water collected points are near from the contaminated site. This study reports the successful isolation and characterization of 4 bacteria strains isolated from an industrial soil in Cubatão-Brazil, using a culture enrichment technique. The idea is use these microorganisms in future soils bioremediation processes (treatment). This work have as partners, social and environmental programs from the Center for Training and Environmental Research (CEPEMA-POLI-USP), which has as goal educate poor people against dangers of BTEX.

Orientador: José Alexandre de Jesus Perinotto / Coorientador: Maria Gabriela Castillo Vincentelli / Banca: Lucas Veríssimo Warren / Banca: Sergio Antonio Cáceres Contreas / Resumo: A maioria dos estudos que abordam os sistemas petrolíferos da Bacia de Campos se restringe a análises de âmbito regional, enfocando a delimitação de áreas propícias à geração de hidrocarbonetos. Neste contexto, o presente trabalho visa apresentar uma avaliação qualitativo-quantitativa, em escala local, dos sistemas petrolíferos identificados na porção sudoeste da Bacia de Campos, representada por oito campos petrolíferos. Inclui a caracterização petrofísica e dos mecanismos responsáveis pela formação dos principais plays locais, bem como a delimitação dos pod's de geração e estimativa do volume de hidrocarbonetos gerados. O banco de dados utilizado consiste nos perfis geofísicos e pastas de 45 poços, bem como 50 linhas 2D, totalizando 876 km lineares de dados sísmicos. Para o desenvolvimento deste trabalho, foi elaborado o Modelo Estratigráfico-Estrutural da região, que inclui: interpretação e correlação dos níveis estratigráficos e elaboração de seis seções estruturais; correlação rocha - perfil para delimitação dos possíveis intervalos geradores; análise petrofísica e avaliação da rocha geradora; e interpretação do arcabouço sismoestratigráfico. Em seguida, utilizou-se um modelo de velocidades para conversão tempo - profundidade das feições delimitadas nos dados 2D, possibilitando a confecção dos mapas de contorno estrutural e isópacas, em profundidade, para os níveis estratigráficos de interesse. A segunda etapa, denominada Análise de Sistemas Petrolíferos, envolve a delim... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Nowadays, most of the petroleum systems studies performed on Campos Basin are related to regional scale, but the local hidrocarbon generation has not been studied until now. This work aims to present a qualitative-quantitative evaluation, on a local scale, of the petroleum systems identified in the Southwest portion of Campos Basin. It includes petrophysical characterization and description of the main elements responsible for the presence of eight oil fields on the evaluated area's as well as the delimitation of possible active pods and volumetric estimation of local hydrocarbons generated. The database includes well logs and well folders from a total of 45 wells, in addition to 50 2D seismic lines that were interpreted, in a total of 876 linear km analyzed data. The study began with the construction of the Stratigraphic-Structural Model for the region, which includes: geophysical interpretation and correlation of the stratigraphic data, resulting in six structural sections; rock - profile correlation for possible hydrocarbon generating intervals; petrophysical analysis and evaluation; and interpretation of the seismostratigraphic framework. Then, a velocity model was used for time - depth conversion, wich enables obtaining the structural and isopach maps, in depth scale, for the main stratigraphic horizons. The second stage, defined as Petroleum System Analysis, involves the delimitation of local active pod's, based on isopach and structural maps, TOC and geothermal gradien... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Made available in DSpace on 2015-04-22T22:02:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao Alcinei Pereira Lopes.pdf: 3280697 bytes, checksum: 535d2d7812f1764295a9b8c14b85a386 (MD5) Previous issue date: 2010-09-23 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The waters of the Rio Negro, in the border city of Manaus, receives large amounts of domestic and industrial waste from its main tributaries (Tarumã-Acu, Sao Raimundo, Pupils and Puraquequara) that may be compromising their natural features (water, plants, sediments and etc.). Due the ability to accumulate organic and inorganic compounds, the bottom sediments are used to assess the contamination levels of aquatic environments. As a result, we determined the concentrations of aliphatic hydrocarbons, polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) and potentially toxic metals (MPT) in ten samples of bottom sediments collected in March 2009 in the confluence between the Rio Negro and major watersheds the city of Manaus. The aim of study was to classify the origin and level of contamination of these compounds. In the determination of hydrocarbons, sediments were freeze dried, extracted with hexane, fractionated by open column liquid chromatography. The determination of aliphatic hydrocarbons was performed by GC-FID and the PAH by GC-MS. After digestion with aqua regia the MPT (Al, Fe, Zn, Cu, Ni, Cr, Pb, Cd and Mn) in total fraction of sediments were determined by ICP-OES. The results showed that concentrations of total aliphatic hydrocarbons were 13.4 to 448 mg g-1, and the sum of 38 PAHs was 58.8 to 6832 ng g-1. These values are considered high for natural aquatic environments that have not suffered oil spill accidents. Among the metals determined Al (32 091 mg kg-1) and Fe (35 474 mg kg-1) were those with the highest concentrations.The sediments that received the largest anthropogenic contribution were those collected at the entrance of the basin of the streams São Raimundo and Educandos. The diagnosis index hydrocarbons the origin of in sediments showed a predominance of mixed sources and petrogenic sources in most seasons / As águas do rio Negro na orla urbana de Manaus recebem grande quantidade de resíduos domésticos e industriais de seus principais afluentes (Tarumã-Açu, São Raimundo, Educandos e Puraquequara) que podem estar comprometendo suas características naturais (água, plantas, sedimentos e etc). Por ter a capacidade de acumular compostos orgânicos e inorgânicos, os sedimentos de fundo são utilizados na avaliação dos níveis de contaminação de ambientes aquáticos. Em virtude disso, foram determinados as concentrações de hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPA) e metais em dez amostras de sedimentos de fundo, coletadas em março de 2009 nas confluências entre o rio Negro e as principais bacias de drenagem da cidade de Manaus. O estudo tem o objetivo de classificar a origem e o nível de contaminação destes compostos. Nas determinações de hidrocarbonetos, os sedimentos foram liofilizados, extraídos em soxhlet, fracionados por cromatografia líquida de coluna aberta. A determinação de hidrocarbonetos alifáticos foi realizada por CG-DIC e os HPA por CG-EM. Apos digestão com água régia, os metais (Al, Fe, Zn, Cu, Ni, Cr, Pb, V, Cd e Mn) presentes na fração total dos sedimentos foram determinados por ICP-OES. Os resultados mostraram que as concentrações dos hidrocarbonetos alifáticos totais foram de 13,4 a 448 μg g-1, e a somatória dos 38 HPA foi de 58,8 a 6832 ng g-1. Esses valores são considerados elevados para ambientes aquáticos naturais que não sofreram acidentes de derrame de óleo. Entre os metais determinados o Al (32091 mg kg-1) e o Fe (35474 mg kg-1) foram os que apresentaram as maiores concentrações. Os sedimentos que receberam a maior contribuição antrópica foram daqueles coletados na entrada da bacia dos igarapés São Raimundo e Educando. Os índices de diagnósticos da origem de ix hidrocarbonetos nos sedimentos mostraram predominância de fontes petrogênica e fontes mistas na maioria das estações.

Orientador: Wilson de Figueiredo Jardim / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-21T12:42:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Marques_EmanuelJoseNascimento_M.pdf: 2293976 bytes, checksum: 7be303ab6d3a366873fc9c1c636abfbf (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: Neste trabalho foi avaliado um processo de lavagem de solo utilizando solução oxidante, visando a remediação de áreas contaminadas com hidrocarbonetos provenientes combustíveis. O processo foi denominado de lavagem oxidativa e consistiu na mistura de H2O2 com um catalisador de Fenton modificado, chamado Fentox®. A lavagem oxidativa foi aplicada em solo contaminado artificialmente com óleo diesel em laboratório, a fim de avaliar as mudanças ocorridas no perfil de distribuição dos hidrocarbonetos remanescentes no solo tratado e verificar as condições experimentais que resultassem em máxima remoção destes contaminantes. Foi possível obter remoção de 90% para alcanos totais, 69% para hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPA) totais, e 86% para hidrocarbonetos totais de petróleo (HTP). O aumento na proporção entre fase líquida e fase sólida resultou em maior eficiência na remoção dos contaminantes. A lavagem do solo utilizando o agente tensoativo dodecil benzeno sulfonato de sódio (DBSS) foi outro aspecto investigado em laboratório. Verificou-se que em solo com baixa concentração inicial de HPA o uso do tensoativo não favoreceu a solubilização dos contaminantes. Além disso, a adição de tensoativo durante a lavagem oxidativa do solo não contribuiu para melhorar o desempenho do processo de remediação. O processo de lavagem oxidativa juntamente com solução de tensoativo foi aplicado em solo contaminado com óleos combustíveis em uma área localizada na cidade de São Paulo, a fim de remover os hidrocarbonetos presentes no local. Foi obtida redução de aproximadamente 87% do parâmetro HPA total, sendo que a extensão da remoção individual dos HPA apresentou variações, principalmente em função da hidrofobicidade característica de cada composto. A lavagem oxidativa mostrou-se uma alternativa viável sob o ponto de vista técnico, considerando que os resultados obtidos em campo foram comparáveis àqueles obtidos em laboratório / Abstract: In this work a soil washing process using oxidizing solution was evaluated, aiming the remediation of contaminated areas with hydrocarbons derived from fuels. The selected process was called oxidative soil washing and consists in the use of H2O2 with a modified Fenton¿s catalyst, called Fentox®. The oxidative washing was applied first in a laboratory diesel oil contaminated soil in order to evaluate changes in the distribution profile of hydrocarbons remaining in the treated soil and to set the experimental conditions that resulted in maximum removal of these contaminants. It was possible to obtain removals of 90% for total alkanes, 69% for polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH), and 86% for total petroleum hydrocarbons (TPH). The increase in the liquid-solid ratio resulted in increase of the contaminant removal. The oxidative soil washing using the surfactant sodium dodecyl benzene sulphonate (SDBS) was another aspect investigated in the laboratory. It was found that in soil having low initial PAH concentration, the use of surfactant did not increase the contaminants solubilization. Furthermore, the surfactant addition during the soil oxidative washing did not improve the performance of the remediation process. The oxidative soil washing in the presence of the surfactant solution was applied in a fuel contaminated soil to remove hydrocarbons. Results indicated removal around 87 % for total PAH, with different rates according to the hydrophobicity of each compound. Oxidative soil washing proved to be a feasible alternative under the technical point of view, considering that results obtained on site were comparable to the ones obtained under laboratory conditions / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The increasing demand for fresh water has stimulated interest in new adsorbent materials suitable for use in the remediation of contaminated waters. This work evaluates different biomasses and their biochar for use as adsorbents for the removal of polycyclic aromatic hydrocarbons from water. Biochar (BBC and BCL) were obtained by the pyrolysis of coconut bagasse (BC) and orange peel (CL). The use of infrared spectroscopy analysis revealed that some of the functional groups of the biomasses were retained after pyrolysis at 350 °C. The heat treatment resulted in greater surface area, pore size, and pore volume of the biochar, compared to the precursor biomasses, as confirmed by scanning electron microscopy. Thermogravimetric analysis showed that the biochar presented higher thermal stability than the original biomasses. X-ray diffraction analysis identified the presence of potassium chloride in BC and BBC, while elemental analysis revealed increased aromaticity of the biochar, reflected in smaller H/C ratios. Adsorption assays were performed to evaluate the effects of contact time and initial concentration for the removal of benzo(a)anthracene, benzo(b)fluoranthene, benzo(k)fluoranthene, benzo(a)pyrene, and dibenzo(a,h)anthracene, individually and in a mixed solution. Identification and quantification of the compounds employed high performance liquid chromatography with fluorescence detection. The adsorption assays showed that there were no substantial differences in the amounts of the PAHs adsorbed by BC and BBC, while a increase was found for BCL, compared to CL. It was also verified that there was no competition between the PAHs for the adsorption sites of the materials. The adsorption could be best described by pseudo-second order kinetics and the Freundlich adsorption model. The adsorption mechanism probably involved π-π interactions of similar groups of the adsorbate and adsorbent, together with hydrophobic effects. The PAH could be desorbed from the adsorbents using ultrasonic extraction, and two further reuse cycles were tested. The proposed method provided efficient adsorption using a real sample, with removal rates from 86.29 to 8.12% (BC), 90.94 to 86.99% (BBC), 76.36 to 32.18% (CL), and 85.32 to 40.12% (BCL). The findings demonstrated the potential of these adsorbents for use in the removal of PAH from water. / Em virtude do aumento na demanda por água doce, surge o interesse por novos materiais adsorventes que possam ser utilizados na remediação de águas contaminadas. Diante disso, este trabalho descreve a avaliação de biomassas e seus biocarvões, como adsorventes na remediação de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos em água. Os biocarvões (BBC e BCL) foram obtidos a partir da pirólise das biomassas bagaço de coco (BC) e casca de laranja (CL). A partir da espectroscopia de infravermelho foi possível observar que alguns grupos funcionais das biomassas se mantêm após procedimento de pirólise a 350°C. Uma maior área superficial, tamanho e volume dos poros foram observados para os biocarvões em relação as suas biomassas precursoras, devido ao tratamento térmico sofrido, confirmados pela microscopia eletrônica de varredura. A análise termogravimétrica mostrou que os biocarvões apresentam uma maior estabilidade térmica em relação as biomassas. A difração de raios X indicou a presença de cloreto de potássio no BC e BBC. A análise elementar indicou a formação de um material mais aromático, com a diminuição na razão H/C nos biocarvões. Os ensaios de adsorção foram realizados com avaliação do tempo de contato e efeito da concentração inicial na remoção do Benzo(a)Antraceno, Benzo(b)Fluoranteno, Benzo(k)Fluoranteno, Benzo(a)Pireno e Dibenzo(ah)Antraceno individualmente, e em solução mista, onde a identificação e quantificação desses compostos foram feitas por cromatografia líquida de alta eficiência com detector de fluorescência. Os ensaios de adsorção evidenciaram que não existe grande diferença na quantidade adsorvida dos HPAs entre o BC e o BBC, mas um aumento foi observada entre o CL e o BCL. É possível observar também que não ocorreu competição dos HPAs pelos sítios dos adsorventes. O sistema melhor se adaptou ao modelo cinético de pseudo-segunda ordem e modelo de adsorção de Freundlich. O provável mecanismo de adsorção envolveu a interação π-π de grupos semelhantes entre o adsorvato e o adsorvente, onde deve ser considerado também o efeito hidrofóbico. Foi possível também a dessorção dos HPAs da superfície dos adsorventes através da extração por ultrassom e mais dois ciclos de reutilização dos mesmos foram testados. O método proposto foi eficiente também na adsorção com amostra real, removendo de 86,29 a 8,12% para o BC; 90,94 a 86,99% para o BBC; 76,36 a 32,18 % para o CL e 85,32 a 40,12% para o BCL. Com isso, o estudo demonstrou o potencial desses adsorventes na remoção de HPA em águas.