Eletrólitos sólidos cerâmicos de ZrO2:8% mol Y2O3 foram preparados com pós de três origens: pó comercial fabricado pela Nissan (Japão), pó obtido por coprecipitação dos hidróxidos no IPEN e pó obtido por mistura de óxidos (utilizando-se ZrO2 produzido na Usina de Zircônio do IPEN e Y2O3 (USA) de pureza superior a 99,9%). Esses materiais de partida foram analisados pelas seguintes técnicas: fluorescência de raios X para a determinação dos teores de ítrio, difração de raios X para a determinação das fases, sedimentação para a determinação da distribuição do tamanho de partículas, adsorsão gasosa (BET) para a determinação da área de superfície específica e microscopia eletrônica de transmissão para a determinação do tamanho médio de partícula. Amostras compactadas foram analisadas por dilatometria para avaliar os estágios de sinterização. As amostras sinterizadas foram caracterizadas por difração de raios X para análise de fases e microscopia eletrônica de varredura para análise da morfologia dos grãos. Análises por espectroscopia de impedância foram feitas para acompanhar o envelhecimento térmico dos eletrólitos sólidos de zircônia-ítria a 600 ºC, temperatura de trabalho do sensor permanente de oxigênio, e para estudar a sua cinética de sinterização. Os principais resultados mostram que o envelhecimento térmico a 600 ºC diminui a resposta (fem) do sensor nas primeiras 100 h até um valor estável. Além disso, os estudos de sinterização por espectroscopia de impedância permitiram encontrar correlações entre parâmetros elétricos, a cinética de sinterização e os mecanismos de crescimento de grão. / ZrO2:8 mol %Y2O3 solid electrolyte ceramic pellets have been prepared with powders of three different origins: a Nissan (Japan) commercial powder, a powder obtained by the coprecipitation technique at IPEN, and the mixing of powder oxides (ZrO2 produced at a Pilot Plant at IPEN and 99.9% pure Y2O3 of USA origin). These starting powders have been analysed by the following techniques: X-ray fluorescence for yttrium content, X-ray diffraction for structural phase content, sedimentation for particle size distribution, gas adsorption (BET) for surface area determination, and transmission electron microscopy for average particle size determination. Pressed ceramic pellets have been analysed by dilatometry to evaluate the sintering stages. Sintered pellets have been characterized by X-ray diffraction for phase analysis and scanning electron microscopy for grain morphology analysis. Impedance spectroscopy analysis have been carried out to follow thermal ageing of zirconia-yttria solid electrolyte at 600 ºC, the working temperature of permanent oxygen sensor, and to study sintering kinetics. The main results show that ageing at 600 ºC decreases the emf sensor response in the first 100 h to a steady value. Moreover, sintering studies by impedance spectroscopy allowed for finding correlations between electrical parameters, sintering kinetics and grain growth mechanisms.

Dissertação (Mestrado em Engenharia Mecânica) - Centro Universitário FEI, São Bernardo do Campo, 2016

Estágio realizado na CIN e orientado pelo Eng.º Avelino Sousa / Documento confidencial. Não pode ser disponibilizado para consulta / Tese de mestrado integrado. Engenharia Química. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2010

The objective of this work is to offer a new method of evaluation using the corporal and thoracic bioimpedance of pre-term neonate with Respiratory Discomfort Syndrome, submitted or not to the invasive mechanical ventilation. Thirty pre-term neonates with Respiratory Discomfort Syndrome were evaluated. They were admitted interned in the newborn intensive therapy unit of Hospital Universitário Evangélico de Curitiba (HUEC) from August to November of 2004. The percentage average of the gestational age in both groups was 32 weeks and the weight was 1250g. The newborn were divided into two groups, group A (15 newborns), with Respiratory Discomfort Syndrome of medium to moderate clinical repercussion, needing the invasive ventilator support. Group B (15 newborn) with light level of Respiratory Discomfort, without the need of ventilator support. The newborn of both groups were evaluated according to the Silverman-Andersen report. Which average in group A was 7 and in group B was 3. Five time speed measurement of subjects of group A were analyzed in the statistical analyses, and they were compared to an unique observation of group B. On the first measurement made in group A, it was noticed a low resistance both corporal (410) and thoracic (32,53) relative to group B. where the percentage average was 595 in the corporal resistance and 46,13 in the thoracic one. In the capacitive reactance it was noticed in the first analyses an inversely proportional behavior, and an increasing in the capacitive reactance for both corporal and thoracic in group A related to group B. As long as the newborns in group A improved clinically, a tendency in increasing the resistance values both corporal and thoracic was observed, correlating with the ventilator support removal. The opposite occurred in the capacitive reactance, both corporal and thoracic. So, the evaluation through the corporal bioimpedance in this work got statistically significant results, and it can be used as a method of evaluation improving the clinical diagnosis of the patient. / O objetivo deste trabalho é propor um novo método de avaliação através da bioimpedância corporal e torácica em recém-nascidos pré-termo com Síndrome do Desconforto Respiratório, submetidos ou não á ventilação mecânica invasiva. Foram avaliados trinta neonatos pré-termos com Síndrome do Desconforto Respiratório, internados na unidade de Terapia Intensiva Neonatal (UTIN) do Hospital Universitário Evangélico de Curitiba (HUEC), no período de agosto à novembro de 2004. A média da idade gestacional de ambos os grupos foi de 32 semanas e o peso de 1250g. Os recém-nascidos (RN) foram divididos em dois grupos, grupo A (15 neonatos), Síndrome do Desconforto Respiratório de média a moderada repercussão clínica, necessitando de suporte ventilatório invasivo. Grupo B (15 neonatos) Grau leve de Desconforto Respiratório, sem necessidade de suporte ventilatório. Os neonatos dos dois grupos foram avaliados conforme o boletim de Silverman-Andersen, a média percentual no grupo A foi de 77 e no grupo B de 3. Na análise estatística foram analisados cinco momentos do grupo A e comparado esses momentos com uma única observação do grupo B. Nos primeira mensuração realizada no grupo A, observa-se uma resistência tanto corporal (410 Ω) e torácica (32,53 Ω), baixa em relação a obtida no grupo B, onde a média percentual foi de 596 Ω, na resistência corporal e na torácica de 46,13 Ω. Na reatância capacitiva observa-se na primeira análise um comportamento inversamente proporcional, ocorrendo um aumento na reatância capacitiva tanto corporal como torácica no grupo A em relação ao grupo B. A medida que o neonato do grupo A, melhora clinicamente observa-se uma tendência ao aumento de valores de resistência tanto corporal com a torácica, correlacionada com a retirada da prótese ventilatório. Ocorrendo o inverso com a reatância capacitiva tanto corporal como torácica. Portanto, a avaliação através da bioimpedância corporal neste trabalho obteve resultados estatisticamente significativos podendo ser utilizada como um método de avaliação, enriquecendo o diagnóstico clínico do paciente.

A Espectroscopia de Impedância Elétrica (EIE) foi utilizada para investigar propridades e processos de relaxação de polímeros termorrígidos após a reação de cura. O sistema estudado é baseado no 1,4-butanodiol diglicidil éter (EP), anidrido do ácido cis-1,2-Ciclohexanodicarboxílico (CH) e trietilamina (TEA) em uma ampla faixa de composições, incluindo misturas com excesso de anidrido, formulação estequiométrica e excesso de epóxi. A reação de cura foi realizada a 1200C, por um período de duas horas. As medidas dielétricas foram feitas em uma faixa de freqüências entre 10-1 à 106 Hz. A EIE mostrou ser uma técnica adequada para caracterizar resinas epóxi curadas, pertmitindo o cálculo da resistividade (ρ) e capacitância (σ), as quais variam com a composição. Através da representação da resistividade como função da fração molar de epóxi (xEP) foi possível determinar as composições críticas de gelificação para excesso de anidrido (xc1) e epóxi (xc2) de acordo com a teoria de flory. Para a investigação dos processos de relaxação foram utilizadas as seguintes funções elétricas complexas: permissividade, módulo elétrico, impedância, tanδ e admitância. Picos de relaxação foram observados somente nos diagramas de impedância imaginária (Z”) e módulo elétrico (M”) como função do logaritmo da freqüência. As frequências de relaxação obtidas por Z” e M” são distintas, devido ao fato dessas funções elétricas terem diferentes tempos de relaxação. / The Electric Impedance Spectroscopy (EIS) was utilized to investigate the dielectric properties and relaxation processs of thermostting polymers after cure reaction. The system studied is based on 1,4-butanodiol diglycidyl ether (EP), cis-1,2- cyclohexanedicarboxylic anhydride (CH) and triethylamine (TEA) over wide range compositions, including mixtures with anhydride excess, stoichiometric formulation and epoxy excess. The cure reaction was realized at 1200C, for two hour. The dielectric measurements was done over range frequencies between 10-1 at 106 Hz. The EIS showed be adequated technique to characterize cured epoxy resins, allowing the valuation of resistivity ans capacitance, which changed with composition. The system resistivity presented values between 107 and 109 Ω.cm . Through of the resisivity representation in function of epoxy molar fraction (xEP) was possible to determine the gelation critical composition for anhydride excess (xc1) and epoxy excess (xc2) in agreement with the Flory theory. To investigate the relaxation process were utilized the following complex electric functions: permittivity, electric modulus, impedance, tan δ and admitance. Relaxations peaks were observed only in the imaginary impedance and electric modulus diagrams in function of logarithm of frequency. The relaxation frequences obtained by Z” and M” are distincts because this electric functions have different characteristic relaxation times

MARINHO, Liégina Silveira. Interação da ventilação não invasiva e mudança de decúbito sobre a ventilação pulmonar regional : análise por tomografia de impedância elétrica. 2014. 63 f. Dissertação (Mestrado Ciências Médicas) - Universidade Federal do Ceará. Faculdade de Medicina, Fortaleza, 2014. / Submitted by denise santos (denise.santos@ufc.br) on 2014-03-26T13:27:17Z No. of bitstreams: 1 2014_dis_lsmarinho.pdf: 1138874 bytes, checksum: 6e86b7eddaa0d9ed244f737fd4455c9f (MD5) / Approved for entry into archive by denise santos(denise.santos@ufc.br) on 2014-03-26T13:28:18Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_dis_lsmarinho.pdf: 1138874 bytes, checksum: 6e86b7eddaa0d9ed244f737fd4455c9f (MD5) / Made available in DSpace on 2014-03-26T13:28:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_dis_lsmarinho.pdf: 1138874 bytes, checksum: 6e86b7eddaa0d9ed244f737fd4455c9f (MD5) Previous issue date: 2014 / The distribution of regional lung ventilation (DVPR) is heterogeneous and may be influenced by postural changes and the application of non-invasive ventilation (NIV). The electrical impedance tomography (EIT) is probably able to detect and measure these changes. Objective: To evaluate the acute effects of NIV and changes in decubitus, and the combination of both interventions, on the DVPR in young adult healthy volunteers, through analysis of images obtained by EIT. Methods: This is an applied, experimental, quantitative and cross-sectional study in ten healthy volunteers, analyzing the ventilatory patterns in dorsal decubitus (DD), ventral (DV), right lateral (RLD) and left lateral (LLD), breathing spontaneously (BS), with CPAP (10 cmH2O) and BiPAP (IPAP of 15 cmH2O and EPAP of 5 cmH2O) for a ten minutes period. Results: The distribution of ventilation was directed to the dependent regions of the lungs on DD, LLD and RLD. During DV, the DVPR was higher in the non-dependent regions (dorsal pulmonary zones). The change in DVPR was higher in the lateral decubitus position compared to the DD, with a greater increase in ventilation in the dependent lung while in the RLD as compared to the LLD. The application of NIV (CPAP and BiPAP) did not change the spatial DVPR, despite the significant increase (p < 0.05) in tidal volume in DD in the BiPAP mode, when compared to the BS and the CPAP mode. Conclusions: The analysis of the images of the thorax obtained by EIT allowed to evaluate the effects of changes in body positioning and application of NIV on the DVPR. The DVPR was significantly influenced by changing decubitus during spontaneous breathing. In the DV (prone positioning) the DVPR was higher in the dorsal parts of the lung (non-dependent regions). During NIV, the ventilation distribution was not changed, but a greater fraction of the tidal volume was directed to the non-dependent regions in the BiPAP mode as compared comparison to the BS and the CPAP mode and, especially when in both lateral decubitus. / A distribuição da ventilação pulmonar regional (DVPR) é heterogênea e pode ser influenciada por alterações posturais e pela aplicação de ventilação não invasiva (VNI), sendo a tomografia de impedância elétrica (TIE) capaz de detectar essas alterações. Objetivo: Avaliar os efeitos agudos da VNI, de mudanças de decúbitos, e a combinação dos dois, sobre a distribuição da ventilação pulmonar regional (DVPR), em voluntários adultos jovens sadios, através de análise de imagens obtidas por TIE. Métodos: Estudo aplicado, experimental, quantitativo e transversal, realizado em dez voluntários saudáveis, registrando-se o padrão ventilatório nos decúbitos dorsal (DD), ventral (DV) e laterais direito (DLD) e esquerdo (DLE), em respiração espontânea (RE), e com aplicação de CPAP (10cmH2O) e BiPAP (15cmH2O de IPAP e 5cmH2O de EPAP), por dez minutos, em sequência randomizada. Resultados: A distribuição da ventilação foi direcionada para as regiões pulmonares dependentes nos DD, DLD e DLE. No DV a DVPR foi maior na região não dependente (zona dorsal). A mudança na DVPR foi maior nos decúbitos laterais em comparação ao dorsal, com um maior incremento de ventilação para o pulmão dependente no DLD do que no DLE. A aplicação de VNI (CPAP e BiPAP) não alterou a DVPR, apesar do aumento significativo (p < 0,05) do volume corrente em DD no modo BiPAP, ao ser comparado com a RE e ao modo CPAP. Conclusões: A análise das imagens do tórax obtidas pela TIE permitiu avaliar os efeitos da variação de decúbitos e da aplicação de VNI sobre a DVPR. A DVPR foi significativamente influenciada pelas mudanças de decúbitos em respiração espontânea. Em DV, posição prona, a DVPR foi maior nas partes posteriores do pulmão (região não dependente). Durante a VNI, a distribuição proporcional da ventilação pulmonar não foi alterada, porém no modo BiPAP, uma fração maior do volume corrente foi direcionado para a região dependente, sobretudo quando adotados decúbitos laterais, em comparação a RE e ao modo CPAP.

VASCONCELOS, Bruno Carvalho de. Confiabilidade das determinações de localizadores eletrônicos foraminais : estudo ex vivo e in vivo. 2011. 75 f. Tese (Doutorado em Odontologia) - Universidade Federal do Ceará. Faculdade de Farmácia, Odontologia e Enfermagem, Fortaleza, 2011. / Submitted by denise santos (denise.santos@ufc.br) on 2011-12-19T14:00:58Z No. of bitstreams: 1 2011_tese_bcvasconcelos.pdf: 3716071 bytes, checksum: 2b0ddc172787a89bd79594b85e11f344 (MD5) / Approved for entry into archive by Eliene Nascimento(elienegvn@hotmail.com) on 2012-02-02T16:16:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_tese_bcvasconcelos.pdf: 3716071 bytes, checksum: 2b0ddc172787a89bd79594b85e11f344 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-02-02T16:16:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_tese_bcvasconcelos.pdf: 3716071 bytes, checksum: 2b0ddc172787a89bd79594b85e11f344 (MD5) Previous issue date: 2011 / The electronic foramen locators (EFLs) currently available are based on different methods for determination of the distance between the apical foramen and a coronal reference, consequently presenting the real root canal length. Each of these methods aim to offer greater precision while presenting lower sensitivity to potential interferences found in the root canal system. With this in mind, the goal of this work was to evaluate the precision of some of these EFLs ex vivo and in vivo for electronic measurement of the root canal length at two different positions (0.0 mm and -1.0 mm) and under clinical conditions, respectively. In the ex vivo study, 42 mandibular bicuspids had their actual lengths compared to electronic measurements performed by the following EFLs: Root ZX, Mini Apex Locator, Propex II, iPex, and RomiApex A-15. Initial measurements were performed to positions identified by the devices as 1.0 mm short of the apical foramen (AF), and subsequent measurements were at the AF (0.0 mm). For the in vivo study, ten patients with bicuspids referred for extraction as part of their orthodontic clinical planning had electronic root length measurements using two EFLs, Propex II and Root ZX, prior to extraction. The last files used were fixated to the teeth, which were then extracted. Then, the apical 4 mm of the canals were exposed to allow assessment of the distance between the tip of the file and the AF. The percentages of precision from the ex vivo electronic measurements at 0.0 mm and -1.0 mm considering each device were: 70.6% and 47.1% (Root ZX); 61.8% and 52.9% (Mini Apex Locator); 67.6% and 38.2% (Propex II); 61.8% and 38.2% (iPex); and 73.5% and 38.2% (RomiApex A-15), respectively (±0.5 mm). Statistical differences were observed for Propex II, iPex, and RomiApex A-15 when measurements at both positions were compared (0.0 mm X -1.0 mm). No significant differences between the EFLs were observed at 0. 0 mm. However, at -1.0 mm, the precision of iPex was statistically lower compared with the other devices. Regarding the in vivo study, the AF was located in 75% (Root ZX) and 66.7% of the teeth (Propex II), under a tolerance margin of ±0.5 mm. Statistically significant differences were observed between the two EFLs. Based on the results obtained and considering the conditions of this work, it was concluded that EFLs are reliable tools for determining the real length of the canal, but are not infallible. It was also observed in the ex vivo experiments that all EFLs had decreased precision in measurements with the instruments short of the AF, with significant differences observed between Propex II, iPex, and RomiApex A-15. Moreover, it was concluded that under clinical conditions, Root ZX was more reliable than Propex II. / Os localizadores eletrônicos foraminais (LEFs) disponíveis atualmente utilizam diversos métodos de determinação eletrônica da posição foraminal, qual seja a medida entre o forame apical e uma referência incisal/oclusal, definindo consequentemente o comprimento do canal radicular. Cada um desses métodos procura oferecer maior precisão e menor sensibilidade a possíveis interferências no sistema de canais radiculares. Desta forma, procurou-se avaliar a precisão de alguns destes LEFs ex vivo e in vivo na realização de odontometrias eletrônicas em diferentes posições (0,0 mm e -1,0 mm) e em condições de uso clínico, respectivamente. No estudo ex vivo, 42 pré-molares inferiores tiveram seus comprimentos reais comparados a odontometrias eletrônicas realizadas com os LEFs Root ZX, Mini Apex Locator, Propex II, iPex e RomiApex A-15. Inicialmente, em função dos displays dos aparelhos, determinaram-se medições 1,0 mm aquém do forame apical (FA), e posteriormente as medições no FA. Para o estudo in vivo, dez pacientes que apresentavam pré-molares com indicação de exodontia como parte de seus planejamentos clínicos ortodônticos tiveram odontometrias eletrônicas realizadas com os LEFs Propex II e Root ZX previamente a exodontia. Os últimos instrumentos utilizados foram fixados aos dentes que foram então extraídos e tiveram 4,0 mm apicais de suas raízes expostos e analisados quanto à distância entre as pontas dos instrumentos e os FA. No estudo ex vivo, considerando as medições realizadas por cada um dos aparelhos a 0,0 mm e a -1,0 mm, a precisão dos LEFs foi: 70,6% e 47,1% (Root ZX), 61,8% e 52,9% (Mini Apex Locator), e 67,6% e 38,2% (Propex II), 61,8% e 38,2% (iPex), e 73,5% e 38,2% (RomiApex A-15), respectivamente (±0,5 mm). Diferenças estatísticas foram encontradas para o Propex II, iPex e RomiApex A-15, quando comparadas suas leituras nas duas posições (0,0mm X -1,0 mm). Não foram encontradas diferenças entre os LEFs a 0,0 mm, porém, a -1,0 mm o iPex foi estatisticamente inferior aos demais. Já no estudo in vivo, o FA foi localizado em 75% (Root ZX) e 66,7% (Propex II), considerando margem de ±0,5 mm, tendo sido encontrada diferença estatisticamente significante entre os LEFs. Diante do exposto, nas condições do estudo, pode-se concluir que os LEFs são ferramentas confiáveis na determinação de comprimentos reais, todavia, não são infalíveis; que em condições ex vivo, quando mantidos aquém do FA, todos os LEFs reduziram sua precisão, tendo o Propex II, iPex e RomiApex A-15 apresentado diferenças significantes; e que em condições de uso clínico, o Root ZX apresentou maior confiabilidade do que o Propex II.

PARENTE, Marcelo Valente. Estudo eletroquímico da adsorção de moléculas organosulfuradas sobre superfície de ouro. 2006. 96 f. Tese (Doutorado em Química Inorgânica) – Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2006. / Submitted by irlana araujo (irlanaaraujo@gmail.com) on 2011-12-29T13:52:25Z No. of bitstreams: 1 2006_tes_Mar Araujo.pdf: 1449434 bytes, checksum: 32dcd49372c754f4a613c3064f4fa5e0 (MD5) / Approved for entry into archive by Aline Nascimento(vieiraaline@yahoo.com.br) on 2012-02-14T14:26:06Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_tes_Mar Araujo.pdf: 1449434 bytes, checksum: 32dcd49372c754f4a613c3064f4fa5e0 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-02-14T14:26:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_tes_Mar Araujo.pdf: 1449434 bytes, checksum: 32dcd49372c754f4a613c3064f4fa5e0 (MD5) Previous issue date: 2006-08-04 / Modified gold surface with organosulfur species, 1,4-dithiane (1,4-dt) and 4- mercaptopyridine (pyS), was studied in this work. The study was carried out using the following electrochemical techniques: linear polarization with rotate disk electrode, cyclic voltammetry, differential pulse voltammetry, electrohydrodynamic impedance and electrochemical impedance spectroscopy. Other techniques also gave support, such as, atomic force microscopy (AFM), Scanning tunneling microscopy (STM), RAMAN spectroscopy and quartz crystal microbalance (QCM). For the modified gold surface with the 1,4-dt, it was observed the decrease of the redox-active [Fe(CN)6]3- species with the increase of the immersion time of the gold electrode in the modifier solution. These results suggest that the fractional coverage increases with the modification time. The electrohydrodynamic impedance results together with the MFA and MST results suggest that this surface is partially blocked presenting defects on the formed film. The RAMAN spectra suggest that those defects can be resulting of the adsorption of the different configuration of the modifier molecules (1,4-dt) on the surface ("trans" and "gauche"). The electrochemical results about the modified gold surfaces with the molecule pyS indicate an increase of the electron transfer process with the increase of the immersion time, which suggests the loss of the covering power on the modified gold surface with this species. The AFM results agree the previous results demonstrating that this surface presents larger amount of defects for longer modification times. The frequency curves variation (ΔF) versus the immersion time indicate a mass increase on the modified gold surface with the species 1,4-dt and a process desorption for the species pyS confirming the results obtained previously. / Superfície de ouro modificada com as espécies 1,4-ditiano (1,4-dt) e 4- mercaptopiridina (pyS), foram estudadas neste trabalho. Para a realização desse estudo foram utilizadas as seguintes técnicas eletroquímicas: polarização linear com eletrodo de disco rotatório, voltametria cíclica, voltametria de pulso diferencial, impedância eletro-hidrodinâmica e espectroscopia de impedância eletroquímica. Outras técnicas também deram suporte, tais como, microscopia de força atômica (MFA), microscopia de superfície por tunelamento (MST), espectroscopia RAMAN e microbalança de quartzo (MBQ). Para as superfícies modificadas com a molécula 1,4-dt, foi observado a diminuição do processo redox [Fe(CN)6]3-/4- com o aumento do tempo de imersão do eletrodo de ouro na solução modificadora. Estes resultados sugerem que taxa de recobrimento da superfície de ouro, com esta espécie, aumenta com o tempo de modificação. Os resultados de impedância eletro-hidrodinâmica juntamente com as micrografias MFA e MST revelam que esta superfície está parcialmente bloqueada apresentando defeitos sobre o filme formado. Os resultados de espectroscopia RAMAN sugerem que esses defeitos podem ser resultantes da adsorção das conformações diferenciadas na forma de “cadeira” e “barco” da molécula 1,4 dt. Por outro lado, os resultados eletroquímicos com as superfícies modificadas com a espécie pyS indicam um aumento do processo de transferência de carga com o aumento do tempo de imersão do eletrodo de ouro na solução modificadora. Este resultado sugere a perda do poder de cobertura para a superfície de ouro modificada com esta espécie. Os resultados de MFA reforçam os resultados anteriores para esta espécie demonstrando que esta superfície apresenta maiores quantidade de defeitos para tempos mais longos de modificação. As curvas de variação de freqüência (ΔF) versus tempo de modificação indicam um aumento de massa na superfície de ouro modificada com a espécie 1,4-dt, enquanto que para a espécie pyS observa-se um processo de desorção, confirmando qualitativamente os resultados obtidos anteriores para estas duas moléculas.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:25:34Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-05-04Bitstream added on 2014-06-13T19:12:26Z : No. of bitstreams: 1 teiga_bc_me_ilha.pdf: 3905008 bytes, checksum: dd167bfe0a0f86595ebe3d53b076b784 (MD5) / Os vidros fosfatos contendo óxido de tungstênio apresentam grande interesse tecnológico devido às suas propriedades térmicas, mecânicas, ópticas e elétricas obtidas pela inserção de átomos de tungstênio dentro da rede vítrea. Neste trabalho foram preparadas amostras vítreas do sistema binário pelo método convencional fusão-resfriamento, variando x = 0, 10, 30 e 60. Os materiais inicialmente em pó foram misturados e aquecidos à temperatura de 400°C por 1h para a remoção de água e gases adsorvidos. Então, foram fundidos à temperatura de 1100°C, o líquido resultante foi mantido a esta temperatura por 1 h para garantir a homogeneização e finalmente o material fundido foi rapidamente resfriado em um molde de latão pré-aquecido abaixo da temperatura de transição vítrea. O recozimento foi realizado nesta temperatura por 1 h para minimizar as tensões mecânicas. As propriedades dielétricas e a dependência da condutividade com a composição química, temperatura e freqüência foram avaliadas pela espectroscopia de impedância (IS). Um mecanismo de condução iônico foi observado para composições de WO3 < 30 %mol. Uma mistura entre os mecanismos de condução iônica e eletrônica foi observada para WO3 > 30 %mol. Aglomerados das unidades de WO6 foram observados nas amostras contendo grandes quantidades de WO3 sugerindo uma possível conexão entre estes aglomerados e os mecanismos de condução. As técnicas espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FT-IR) e difração de raios-X foram usadas para a caracterização no presente trabalho. / Tungsten oxide containing-phosphate glasses present interesting technological because of the specific thermal, mechanical, optical and electrical properties obtained by insertion of tungsten atoms inside the glass network. Vitreous samples of binary system (100 – x) NaPO3 – (x) WO3 were prepared by conventional melt-quenching, varying x = 0, 10, 30 and 60. The powdered starting materials were mixed and heated at 400°C for 1 h to remove water and adsorbed gases. Then, they were melted at temperature around 1100°C, the resulting liquid was keep at that temperature for 1 h to ensure homogenization and finally the melt was rapidly cooled in a brass mold preheated below the glass transition temperature. Annealing was implemented at this temperature for 1 h to minimize mechanical stress. Dielectrics properties and the dependence of the conductivity with chemical composition, temperature and frequency have been evaluated by impedance spectroscopy (IS). An ionic conduction mechanism was observed for composition of WO3 < 30 mol%. A mixed electronic and ionic conductivity mechanism was observed for WO3 > 30 mol%. Clusters of WO6 units were observed in samples with high WO3 content and a possible connection between these clusters and the conduction mechanism has been suggested. In the present work the techniques Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) and X-ray diffraction (XDR) was used for characterization.

A Espectroscopia de Impedância Elétrica (EIE) foi utilizada para investigar propridades e processos de relaxação de polímeros termorrígidos após a reação de cura. O sistema estudado é baseado no 1,4-butanodiol diglicidil éter (EP), anidrido do ácido cis-1,2-Ciclohexanodicarboxílico (CH) e trietilamina (TEA) em uma ampla faixa de composições, incluindo misturas com excesso de anidrido, formulação estequiométrica e excesso de epóxi. A reação de cura foi realizada a 1200C, por um período de duas horas. As medidas dielétricas foram feitas em uma faixa de freqüências entre 10-1 à 106 Hz. A EIE mostrou ser uma técnica adequada para caracterizar resinas epóxi curadas, pertmitindo o cálculo da resistividade (ρ) e capacitância (σ), as quais variam com a composição. Através da representação da resistividade como função da fração molar de epóxi (xEP) foi possível determinar as composições críticas de gelificação para excesso de anidrido (xc1) e epóxi (xc2) de acordo com a teoria de flory. Para a investigação dos processos de relaxação foram utilizadas as seguintes funções elétricas complexas: permissividade, módulo elétrico, impedância, tanδ e admitância. Picos de relaxação foram observados somente nos diagramas de impedância imaginária (Z”) e módulo elétrico (M”) como função do logaritmo da freqüência. As frequências de relaxação obtidas por Z” e M” são distintas, devido ao fato dessas funções elétricas terem diferentes tempos de relaxação. / The Electric Impedance Spectroscopy (EIS) was utilized to investigate the dielectric properties and relaxation processs of thermostting polymers after cure reaction. The system studied is based on 1,4-butanodiol diglycidyl ether (EP), cis-1,2- cyclohexanedicarboxylic anhydride (CH) and triethylamine (TEA) over wide range compositions, including mixtures with anhydride excess, stoichiometric formulation and epoxy excess. The cure reaction was realized at 1200C, for two hour. The dielectric measurements was done over range frequencies between 10-1 at 106 Hz. The EIS showed be adequated technique to characterize cured epoxy resins, allowing the valuation of resistivity ans capacitance, which changed with composition. The system resistivity presented values between 107 and 109 Ω.cm . Through of the resisivity representation in function of epoxy molar fraction (xEP) was possible to determine the gelation critical composition for anhydride excess (xc1) and epoxy excess (xc2) in agreement with the Flory theory. To investigate the relaxation process were utilized the following complex electric functions: permittivity, electric modulus, impedance, tan δ and admitance. Relaxations peaks were observed only in the imaginary impedance and electric modulus diagrams in function of logarithm of frequency. The relaxation frequences obtained by Z” and M” are distincts because this electric functions have different characteristic relaxation times