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  • The Global ETD Search service is a free service for researchers to find electronic theses and dissertations. This service is provided by the Networked Digital Library of Theses and Dissertations.
    Our metadata is collected from universities around the world. If you manage a university/consortium/country archive and want to be added, details can be found on the NDLTD website.
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Meaning-making and the wilderness experience: an examination using a constructive-developmental lens

Pollock, Curtis J. 29 April 2019 (has links)
Wilderness Experience Programs (WEPs) take youth into wilderness settings in order to teach wilderness travel and leadership, expand personal capacity, and equip youth with coping skills in order to manage life’s difficulties. Though considerable research has been conducted on WEPs, no one has sought to understand the student experience these programs provide through a constructive-developmental lens (Kegan, 1982, 1994). The purpose of this case study was to explore, describe, assess, and understand–using the framework of Robert Kegan’s (1982, 1994) constructive-developmental theory–the impact a 21-day wilderness backpacking experience had on five participating youth. The researcher believed that understanding how participants in a wilderness backpacking course make sense of their experience through the lens of their constructive-developmental perspective might help inform the theories of change that underpin WEPs, the means by which desired change is facilitated, and the reasons why some youth thrive and others struggle. This exploratory study utilized a case study approach. The researcher embedded as a participant-observer for the duration on a 21-day backpacking course with Outward Bound Canada in the Ghost River Wilderness, Alberta, Canada. Nine youth participated in the expedition, with five male students volunteering as research participants. Pre-trip and post-trip administrations of the Subject-Object Interview and post-expedition semi-structured interviews were conducted with each research participant. Additionally, the researcher made field observations and wrote field notes. The subsequent analysis produced in-depth profiles of each research participant’s experience of the course, pre and post expedition scores from the Subject-Object Interviews, and a description of how each research participant’s experience might be understood through the lens of their constructive-developmental perspective. Although no significant changes to constructive-developmental perspective were realized, implications of these analyses were discussed, conclusions were drawn, and recommendations were made. / Graduate
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Intergovernmental Commodity Regimes in Disrepute – Lessons from the Tin Debacle

Gramlich, Ludwig 04 December 2008 (has links) (PDF)
Stellung und Aufgaben Internationaler Rohstofforganisationen sind häufig ambivalent. Schwächen hat insbesondere das Scheitern des Internationalen Zinnrates 1987 aufgezeigt. Der Beitrag erläutert deren Ursachen und verknüpft die Vorschriften der Rohstoffabkommen mit dem Welthandels- und dem allgemeinen Völkerrecht.
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Induction of apoptosis and cell cycle arrest in renal carcinoma cells by phenethyl isothiocyanate and the mechanisms involved

Khan, Maruf 06 July 2011 (has links)
Renal Cell Carcinoma (RCC) has low 5 year survival rate and is resistant to radiation and chemotherapy. Phenethyl Isothiocyanate (PEITC) is a naturally occurring phytochemical that has a variety of anti-cancer properties. Here we explore two anti-cancer properties of PEITC: induction of apoptosis and induction of cell cycle arrest in RCC cells and the underlying mechanisms. We used two human RCC cell lines Caki-1 and Caki-2. Survival and cell proliferation was assayed using Calcein AM. Annexin V staining was used to measure apoptosis. Caspase-3/7 induction was measured using a fluorescent substrate. Cell cycle was studied using Propidium Iodide staining. DNA damage was determined using phospho [gamma]-H2AX antibody. Protein expression and phosphorylation was determined using immunoblotting. PEITC significantly reduced survival of Caki-1 and Caki-2 cells and inhibited their proliferation as determined by Calcein AM. 15 and 20 [mu]M PEITC induced apoptosis in both cell lines and induced caspase-3/7 activity. Western blot analysis revealed caspase-8, caspase-9 and Bid cleavage as well as upregulation of the death receptors Fas and DR5. Lower doses (up to 10 [mu]M) arrested Caki-1 cells in G2/M phase, and this was associated with increased p38 and MK2 (Thr334) phosphorylation. The p38 inhibitor SB203850 inhibited this G2 arrest induced by PEITC. 15 and 20 [mu]M PEITC treatment resulted in increased [gamma]-H2AX phosphorylation suggesting DNA damage, but this was completely blocked by caspase inhibitor. In summary, our study shows that PEITC induces apoptosis in Caki-1 and Caki-2 cells by upregulating Fas and DR5 and activating the downstream apoptosis cascade. PEITC does not cause direct DNA damage to the cells; the observed DNA damage is a result of the apoptotic process and is blocked by caspase inhibitor. PEITC induces G2/M arrest in Caki-1 cells and the mechanism involves p38 phosphorylation which activates MK2. Inducing cell cycle arrest and apoptosis may play an important role in the anti-cancer properties of PEITC. Fully understanding the mechanism by which PEITC induces apoptosis and cell cycle arrest in RCC cells may lead to development of novel chemotherapeutic drugs against RCC. / text
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Étude du travail collaboratif dans les blogs au sein d’un cours à l’Université de Montréal

Teta Nokam, Nicole C. 02 1900 (has links)
Les nouveaux dispositifs de formation à distance représentent de nouvelles modalités de formation dans l’enseignement supérieur. Ces dispositifs impliquent l’utilisation d’environnements pédagogiques adaptés qui favorisent les situations de travail collaboratif. La collaboration au sein de ces outils résulte non seulement des interactions entre les étudiants, mais aussi des modalités de travail et d’accompagnement mises en place au préalable par les enseignants, notamment pour que les interactions fassent sens pour les étudiants. Ainsi, la question qui guide cette étude de cas est la suivante. Comment se caractérise le travail collaboratif des étudiants dans les blogs dans le cadre du cours ETA 6538? Plus précisément, nous cherchons à comprendre comment les étudiants collaborent à l'intérieur des blogs et quels sont les indicateurs propices à cette collaboration. À l’issue de notre étude, nous proposons une liste de recommandations pour favoriser la mise en place et le déroulement du travail collaboratif au sein des blogs, ainsi que des indicateurs pouvant servir à l’évaluation de la collaboration. Les concepts exploités dans ce mémoire sont relatifs au processus d'acquisition de savoir à partir de la collaboration émanant des interactions au sein des TIC, des dispositifs d’apprentissage en ligne et plus particulièrement des blogues. Nous avons utilisé une méthode de type à la fois quantitative et qualitative. Les blogs de huit étudiants ont été analysés. Les résultats de ces analyses montrent que les étudiants ont collaboré au sein des blogs et qu’ensemble, ils ont fait émergé de nouveaux savoirs et connaissances. / New operations of distance learning represent new education’s modalities in higher education. These operations imply use of adapted learning environment, which promote collaborative work situations. Collaboration within these tools result from interaction between students and also from modalities work and support put in place by teachers in order to make sure that these interactions are clear for students. Thus, the question that leads this study case is as follows. What characterizes the collaborative work of students in blogs under ETA 6538 course? Specifically, we want to understand how students collaborate within blogs and what indicators are conducive to such collaboration. Following our study, we propose a list of recommendations to promote the establishment and conduct of collaborative work in blogs, as well as indicators that can be used for evaluation of the collaboration. The concepts used in this thesis are related to the process of acquiring knowledge from the collaboration from the interactions among ICT, online learning systems, especially blogs. We used a type of both quantitative and qualitative analyses. Blogs of eight students were tested. The results of these studies show that students have collaborated in blogs and together they have emerged from new knowledge and skill.
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Análise e evolução da competitividade das empresas de tecnologia da informação e comunicação do APL Iguassu-IT no Oeste do Paraná / Analysis and development of the competitiveness of companies information technology and communication LPA Iguassu-IT in West of Paraná

Zachow, Marlowa 04 December 2012 (has links)
Made available in DSpace on 2017-07-10T18:34:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Marlowa Zachow.pdf: 1273004 bytes, checksum: 081277ea29c172abe5d0122c9c704ac4 (MD5) Previous issue date: 2012-12-04 / This research aims to analyze the impact that the association of companies of Information Technology of Paraná has on their competitiveness. The process of globalization has brought the need for companies of all sizes move to compete with multinational giants, especially in this line of business. An alternative was the creation of a local productive arrangement, encouraged by governmental and nongovernmental organizations. Through the results of the survey found that companies know that the joint actions could enhance or improve competitiveness. It was noticed that there was a considerable growth in terms of turnover and number of employees after the association. Entrepreneurs realize the advantages it has for being part of the arrangement, noting among these advantages the issue of personnel training and training. It was also noticed that the arrangement researched is very young, because it had its foundation in 2008. There is plenty to evolve, realizing the need to attract more businesses to the arrangement, as well as other priority action plans that address all activities of information technology and communication. / Esta pesquisa tem por objetivo analisar o impacto que a associação das empresas de Tecnologia da Informação do Oeste do Paraná tem sobre a competitividade das mesmas. O processo de globalização trouxe a necessidade das empresas de qualquer porte em passar a competir com gigantes multinacionais, especialmente nesse ramo de atuação. Uma alternativa encontrada foi a criação de um arranjo produtivo local, incentivado por instituições governamentais e não governamentais. Através dos resultados da pesquisa constatou-se que as empresas sabem que as ações conjuntas melhoram ou poderiam melhorar a competitividade. Percebeu-se que houve um crescimento considerável em termos de faturamento e número de funcionários após a associação. Os empresários percebem as vantagens que tem por fazerem parte do arranjo, destacando entre essas vantagens a questão da capacitação de pessoal e treinamento. Percebeu-se ainda que o arranjo pesquisado é muito jovem, pois teve sua fundação em 2008. Há muito para evoluir, percebendo-se a necessidade de atrair mais empresas para o arranjo, bem como priorizar outros planos de ação que contemplem todas as atividades de tecnologia da informação e comunicação.
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Biophysical investigation of the membrane and nucleic acids interactions of the transfection peptide LAH4-L1 : molecular mechanisms of complex formation and cellular entry / Etudes des interactions de la membrane et des acides nucléiques aves le peptide de transfection LAH4-L1 : mécanismes moléculaires de formation de complexes et d'entrée cellulaire

Voievoda, Nataliia 25 June 2014 (has links)
La thérapie génique et l'interférence par l'ARN sont des méthodes pleines de promesses pour le traitement de nombreux troubles génétiques et infections virales, mais ce sont aussi des outils polyvalents pour l'étude des mécanismes génétiques et épigénétiques à la base du bon fonctionnement ou dysfonctionnement des cellules et des organismes complexes. Toutefois, la délivrance intracellulaire d'acides nucléiques reste un obstacle majeur pour la mise en œuvre de ces thérapies. En dépit des progrès récents dans le domaine, il existe un nombre limité d'agents de transfection non viraux qui ont passé à la phase clinique de la mise au point de médicaments. Un agent de transfection efficace forme un complexe (généralement non-covalent) avec des acides nucléiques, qui est stable dans l'environnement extracellulaire, en particulier dans le plasma sanguin. En outre, il doit favoriser la délivrance cellulaire en interagissant avec la membrane plasmique ou avec des glycosaminoglycanes chargés négativement et induire l'absorption par endocytose du complexe de transfection. Enfin, l’agent de transfection devrait améliorer l'échappement de l'endosome et le dépaquetage des acides nucléiques à partir du complexe. Les peptides amphiphiles et cationiques, qui ont la capacité de pénétrer dans les cellules, possèdent toutes les caractéristiques ci-dessus nommées. En effet, ils s’associent aux acides nucléiques via des liaisons électrostatiques, ils se lient de manière efficace et traversent la membrane plasmique en favorisant l'absorption de la cargaison. LAH4-L1 est le peptide de la famille LAH4 riche en lysines et histidines, possédant une activité de transfection d’ADN et de pARNi prometteuse. Ce qui a été montré dans des expériences biologiques sur des cellules en culture. Le peptide LAH4-L1 présente des modes d'interaction différents avec les membranes à pH neutre et acide, ce qui est l'une des caractéristiques les plus importantes puisqu’elle assure une libération efficace des acides nucléiques dans le cytoplasme. Ce travail est dédié à l'étude des caractéristiques structurales et thermodynamiques de l'association LAH4-L1 avec des membranes modèles et des acides nucléiques, comme l'ADN générique et de pARNi. Une grande variété de techniques biophysiques, telles que la résonance magnétique nucléaire, le dichroïsme circulaire, la calorimétrie de titration isotherme, la diffusion dynamique de la lumière et le dosage d'efflux de la calcéine, a été utilisée pour élucider le mécanisme de la transfection cellulaire efficace par le peptide LAH4-L1. / Gene and RNA-based therapies have a great promise as the methods for the treatment of variety of the genetic disorders and viral infections, but also it is a versatile tool for the investigation of the genetic and epigenetic mechanisms underlying the proper functioning or dysfunctioning of the cells and complex organisms. However, intracellular delivery of nucleic acids remains a major hurdle for the implementation of these therapies. In spite of the recent progress in the field, there is limited number of the non-viral transfection agents that passed to the clinical phase of the drug development.An efficient transfection agent forms a complex (usually non-covalent) with nucleic acids, which is stable in the extracellular environment, in particular in the blood plasma. Furthermore, it should promote the cellular delivery by interacting with the plasma membrane or negatively charged glycosaminoglycans and inducing the endocytic uptake of the transfection complex. Finally transfection agent should enhance the endosomal escape and unpacking of the nucleic acids from the complex.Cationic amphipathic cell-penetrating peptide comprise all above-named features as they associate electrostatically with the nucleic acids, they bind efficiently and translocate plasma membrane promoting the cargo uptake. LAH4-L1 is the lysine and histidine-rich designed peptide from LAH4 family, possessing a promising DNA and siRNA transfection activity, which was shown in biological experiments on the cell culture. LAH4-L1 peptide displays different modes of interaction with the membranes at neutral and acidic pH, which is one of the most important features that assure an efficient nucleic acid release to the cytoplasm.This works is dedicated to the investigation of structural and thermodynamic characteristics of the LAH4-L1 association with model membranes and nucleic acids, such as generic DNA and siRNA. The variety of the biophysical techniques, as nuclear magnetic resonance, circular dichroism, isothermal titration calorimetry, dynamic light scattering and calcein efflux assay, were used to unravel the mechanism of efficient cellular transfection by LAH4-L1 peptide.
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Équilibre en calcium dans les systèmes lactés - Étude des interactions calcium-protéines / Calcium equilibrium in milky systems between colloidal and soluble phase - study of calcium - protein interactions

Canabady-Rochelle, Latha-Selvi 27 March 2008 (has links)
Les équilibres en calcium (Ca) entre la phase soluble et la phase colloïdale ont été étudiés dans des systèmes lactés (laits de vache, de soja Hydrolysé ou Non-Hydrolysé). La supplémentation en Ca (CaCl2, CC, 25 mmoles.kg-1) a été suivie d’un cycle de pH (pHmin 5,5 ou 3,5). Le pH, la concentration en calcium ionisé (Ca2+), la turbidité et la viscosité apparente ont été reliés aux variations de la phase protéique. La concentration en Ca2+, initialement négligeable dans le lait de soja, augmente avec l’addition en Ca, ainsi qu’avec l’acidification et diminue lors de l’alcalinisation. Pour le lait de vache non supplémenté, le cycle de pH à 5,5 n’est réversible ni sur les variations en Ca2+, ni sur les variations de la phase protéique, contrairement au lait de vache supplémenté en Ca. Ceci pourrait être dû à la capture préalable en Ca, entraînant un renforcement des micelles de caséines. Pour des cycles de pH à 5,5, l’agrégation induite par l’acidification est partiellement ou complètement réversible lors de l’alcalinisation pour les laits de soja NH et H, mais l’agrégation induite par le Ca est irréversible. Quelque soit le système, des phénomènes sont irréversibles lors de cycle de pH à 3,5. Les interactions Ca-protéines (de vache ou de soja) étudiées par CTI montrent des signaux endothermiques similaires, probablement dû au relargage de molécules d’eau. La liaison du Ca pourrait être décrite comme un échange H+/Ca2+ étant donné les force électrostatiques impliquées. Les sites de fixation du Ca on été identifiés par IR-TF. L’énergie d’absorption diminue dans les région amides I et II et dans la région carboxylate lors de l’addition de Ca / Ca equilibrium between soluble and colloidal phases was studied in milky systems (milk, Non Hydrolysed, NH, or Hydrolysed, H, soy milks). Calcium chloride supplementation (CC, 25 mmoles.kg-1) was followed by pH cycle (pHmin 5.5 or 3.5). pH, Ca2+, turbidity and apparent viscosity were recorded in situ. Ca equilibria were related to protein phase variations. Contrarily to milk, Ca2+ concentration was initially negligible in soy milks. Yet, whatever the milky system, Ca2+ increased upon CC addition and with acidification, and decreased during alkalinization. For reference milk, pH cycle to 5.5 was reversible neither on Ca2+ variations nor on protein phase contrarily to CC-milk. This could be due to the previous capture of Ca during supplementation, involving casein micelles reinforcement through Ca-protein interactions. For pH cycle to 5.5, acid-induced aggregation was partially and completely reversible upon alkalinization for NH and H-soy milks, respectively. Once CC addition, Ca-induced aggregation was irreversible and pH cycle had minor effects. Whatever the system, the irreversibility of phenomena was observed for pH cycle to 3.5. Ca-(milk or soy) protein interactions studied by ITC showed similar endothermic signals, probably due to the water release occurring upon interaction. Ca binding should rather be described as H+/Ca2+ exchange with respect to the electrostatic forces involved. Finally, Ca-binding sites were identified with FTIR spectroscopy. A decrease of the absorption energy in the amide I and II region and in the carboxylate region occurred upon CC-addition, with higher variations in soy milks
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Protein-Ligand Interactions and Allosteric Regulation of Activity in DREAM Protein

Gonzalez, Walter G 23 March 2016 (has links)
Downstream regulatory antagonist modulator (DREAM) is a calcium sensing protein that co-assembles with KV4 potassium channels to regulate ion currents as well as with DNA in the nucleus, where it regulates gene expression. The interaction of DREAM with A-type KV4 channels and DNA has been shown to regulate neuronal signaling, pain sensing, and memory retention. The role of DREAM in modulation of pain, onset of Alzheimer’s disease, and cardiac pacemaking has set this protein as a novel therapeutic target. Moreover, previous results have shown a Ca2+ dependent interaction between DREAM and KV4/DNA involving surface contacts at the N-terminus of DREAM. However, the mechanisms by which Ca2+ binding at the C-terminus of DREAM induces structural changes at the C- and N-terminus remain unknown. Here, we present the use of biophysics and biochemistry techniques in order to map the interactions of DREAM and numerous small synthetic ligands as well as KV channels. We further demonstrate that a highly conserved network of aromatic residues spanning the C- and N-terminus domains control protein dynamics and the pathways of signal transduction on DREAM. Using molecular dynamics simulations, site directed mutagenesis, and fluorescence spectroscopy we provide strong evidence in support of a highly dynamic mechanism of signal transduction and regulation. A set of aromatic amino acids including Trp169, Phe171, Tyr174, Phe218, Phe235, Phe219, and Phe252 are identified to form a dynamic network involved in propagation of Ca2+ induced structural changes. These amino acids form a hydrophobic network connecting the N- and C-terminus domains of DREAM and are well conserved in other neuronal calcium sensors. In addition, we show evidence in support of a mechanism in which Ca2+ signals are propagated towards the N-terminus and ultimately lead to the rearrangement of the inactive EF-hand 1. The observed structural motions provide a novel mechanism involved in control of the calcium dependent KV4 and DNA binding. Altogether, we provide the first mechanism of intramolecular and intermolecular signal transduction in a Ca2+ binding protein of the neuronal calcium sensor family.
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Le bien-être habitant, élément intrant et extrant d'une politique d'aménagement numérique du territoire : le cas des Yvelines / Living welfare as an input and output element of a digital spatial development policy : The Yvelines case

Forêt, Jean-Luc 13 September 2017 (has links)
La position hétérodoxe que nous défendons dans cette thèse est de dire qu'une des conditions majeures de succès d'une politique d'aménagement ou de développement numérique du territoire n'est pas directement liée au déploiement d'une infrastructure technique. Celle-ci en est pourtant la partie la plus coûteuse, la plus visible et la plus facile à mesurer. Elle est aussi au centre d'un nombre infini de débats et de publications au sein de la société civile et de l'arène politique. Le facteur-clé de succès auquel nous pensons est le « bien-être habitant » dont nous observons depuis presque dix ans qu’'il est de plus en plus couramment invité dans les pages des médias, dans le discours des élus, dans les travaux de chercheurs en économie, en sociologie et en politologie notamment. Mais il n'a probablement pas encore trouvé sa juste place comme outil de géographie, comme moyen de lecture ou d'analyse du territoire, d’'évaluation d'une pratique spatiale, d’'appréciation de la légitimité et de la qualité d'une politique publique. Nous inspirant du référentiel Spiral du Conseil de l’'Europe, nous avons préparé et conduit deux consultations sur le territoire des Yvelines en collaboration avec plusieurs communes et une association d'habitants. Les données des 2200 réponses collectées ont été croisées à celles d’'une enquête de l'INSEE (2014), d’'une étude du CREDOC (2012) et d 'un sondage réalisé par la société Harris Interactive (2015). Leur examen semble corroborer notre hypothèse de départ : le bien-être habitant est un descripteur et discriminant pertinent de la relation de l’'homme au territoire. / We defend the heterodox position that one of the key conditions for the success of a digital planning policy is not related to the implementation of its technical infrastructure. However the latter is the most expensive, visible and concrete part of such a policy. It is also at the centre of an infinite number of debates and publications within the civil society and politicians. The key factor that we have in mind is the « inhabitant welfare », which has been more and more invoked for almost a decade in the media, in the speeches of elected officials, and particularly in the works of researchers in economics, sociology and political sciences. But this welfare has not yet found its place as a tool for the geography, a way of reading or analysing the territory, of measuring spatial practices, of assessing the legitimacy and the quality of a public policy. Inspired by the referential Spiral of the Council of Europe, we set up and led two surveys on the Yvelines territory in collaboration with several local councils and an association of residents. The data from 2200 answers collected are cross-analysed with a survey by INSEE (2014), a CREDOC study (2012) and a poll by Harris Interactive (2015).Our analysis of these data seems to support our original hypothesis : the inhabitant welfare is a relevant description and discriminant for the relationship between the human beings and their territory.
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Synthèse et étude de récepteurs calix[6]aréniques porteurs de fluorophores

Picron, Jean-François 05 November 2012 (has links)
Les récepteurs moléculaires synthétiques sont au cœur de la chimie supramoléculaire. Ils procurent un apport théorique important en reconnaissance moléculaire et peuvent trouver des applications en nanoscience, science séparative, biologie, médecine, catalyse, chimie analytique, science des matériaux ou industrie alimentaire. Dans le cadre de la reconnaissance moléculaire, les calix[6]arènes sont des candidats de choix car ils possèdent des arguments structuraux uniques et une cavité hydrophobe de taille propice à l’inclusion de petites molécules organiques. De plus, de nombreuses méthodes ont été mises au point pour les modifier chimiquement. Ainsi, dans ce travail, nous nous sommes intéressés à la complexation d’anions, de paires/triades d’ions de contact (anion et ammonium(s) associé(s)) ou de cations métalliques et de molécules neutres. Ces complexations sont classiquement mises en évidence par spectroscopie de résonance magnétique nucléaire (RMN). Toutefois, cette méthode souffre d’un manque de sensibilité, et nous nous sommes donc proposé de développer une nouvelle génération de calix[6]arènes portant des fluorophores, ce qui permettait la détection d’analytes présents en faible concentration dans le milieu par des méthodes spectrophotométriques. A notre connaissance, seuls de rares exemples de calix[6]arènes porteurs de fluorophores ont été décrits pour la détection de paires/triades d’ions de contact ou de cations métalliques et de molécules neutres. Notre démarche est donc tout à fait originale dans le sens où la cavité du récepteur est exploitée, au contraire de la plupart des exemples décrits dans la littérature qui n’utilisent que des sites de complexation extra-cavité.<p><p>Deux types de récepteurs ont été étudiés :les calix[6]trisurées qui sont capables de complexer des anions et des paires d’ions et les calix[6]trisimidazoles qui peuvent coordiner un ion métallique et une molécule neutre. En ce qui concerne le fluorophore, nous nous sommes particulièrement intéressés au pyrène, connu pour son aptitude à former des excimères, facilement détectables par fluorimétrie. Ainsi, le calix[6]trispyrénylurée, portant un site de reconnaissance pour anions au niveau de son petit col, a été synthétisé avec succès. La haute flexibilité de la structure associée à la taille importante des groupes pyrène du récepteur ont conduit à des problèmes de stœchiométrie pour la complexation de la plupart des anions dans le CDCl3 et dans un mélange CDCl3/CD3CN. Toutefois, l’anion sulfate est le seul à être reconnu en stœchiométrie 1:1 par ce récepteur avec une constante d’association élevée, déterminée avec précision par fluorimétrie. Ce récepteur est même sélectif pour le sulfate dans le DMSO. Un problème de sélectivité du mode de reconnaissance, lié à la flexibilité du récepteur et à l’encombrement des groupes pyrène, a été observé avec des paires d’ions de type RNH3+X- (X-=anion). Toutefois, de manière remarquable, la complexation de triades d’ions de type ammoniumTBASO4 (ammonium = PrNH3+, HexNH3+, DodNH3+, TMA+, pyrrolidinium) a pu être observée au sein du récepteur avec une sélectivité assurée par la cavité du calixarène, ceci par spectroscopie de RMN ainsi que par des méthodes spectrophotométriques. Un mécanisme d’adaptation induite de la structure du récepteur a en outre été observé au cours de la complexation de ces ammoniums de tailles différentes. Trois récepteurs calix[6]trisimidazoles portant des fluorophores de type pyrène, dansyle ou dérivé du benzothiazole au niveau du grand col ont également été obtenus. La complexation de cations métalliques tels que Zn2+, Cd2+, Co2+, Mg2+, Cu+ ou Cu2+ a pu être détectée par fluorimétrie, méthode qui a également permis de déterminer les constantes d’association de ces complexes, ce qui n’était pas possible par spectroscopie RMN. Le complexe zincique du récepteur trisimidazole trispyrényle a pour sa part permis d’inclure des amines primaires linéaires (PrNH2, DodNH2) ainsi qu’un dérivé de la dopamine, composé d’importance biologique, au sein de la cavité avec une haute sélectivité assurée par un effet cavitaire du calixarène. En outre, la complexation de ces espèces a pu être mise en évidence par fluorimétrie avec une grande sensibilité via une modification du rapport IM/IE du fluorophore en présence de l’amine d’intérêt endo-complexée. La fonctionnalisation sélective d’un invité ditopique complexé dans la cavité du récepteur a également pu être réalisée. Enfin, l’utilisation de multiples méthodes d’analyse (RMN, UV-Vis, fluorimétrie, ITC) pour mettre en évidence les phénomènes de complexation a permis de montrer leur complémentarité et de mettre en lumière certaines de leurs limites.<p><p>Tous ces travaux prometteurs permettent de valider le concept de détection d’espèces neutres ou chargées par des calix[6]arènes porteurs de fluorophores via des méthodes spectrophotométriques avec une haute sélectivité assurée par la cavité du calix[6]arène.<p> / Doctorat en Sciences / info:eu-repo/semantics/nonPublished

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