Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Programa de Pós-Graduação em Química, 2013. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2014-03-26T12:32:31Z No. of bitstreams: 1 2013_JessicadeAguiafrança.pdf: 2054879 bytes, checksum: 41746e33a38032a4742dbd76315b4e94 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2014-03-27T13:46:52Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_JessicadeAguiafrança.pdf: 2054879 bytes, checksum: 41746e33a38032a4742dbd76315b4e94 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-03-27T13:46:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_JessicadeAguiafrança.pdf: 2054879 bytes, checksum: 41746e33a38032a4742dbd76315b4e94 (MD5) / A entomotoxicologia forense advém da união da toxicologia e das ciências forenses com a entomologia, área da biologia que estuda os insetos. Em casos avançados de putrefação do cadáver, amostras de tecidos humanos para análise toxicológica não estão disponíveis, e a utilização de larvas de insetos para acessar a exposição a substâncias tóxicas pode auxiliar na elucidação da causa mortis. Os objetivos deste trabalho foram desenvolver e validar um método analítico para determinação de onze substâncias em larvas de insetos necrófagos e analisar amostras entomológicas coletadas pelo Instituto Médico Legal do Distrito Federal. O método desenvolvido envolveu extração sólido-líquido com purificação à baixa temperatura (ESL-PBT) e análise por LC-MS/MS. Após otimização por testes univariados e um planejamento fatorial, o método foi validado seguindo protocolos internacionalmente aceitos. Foi observado efeito significativo da matriz na resposta de todos os analitos, havendo a necessidade do uso de curva de calibração em matriz fortificada pré-extração e regressão por mínimos quadrados ponderados. Os limites de quantificação (LOQ) variaram entre 1,0 e 40 ng g-1 e o coeficiente de variação nos ensaios de repetitividade, entre 2,83 e 16,9%. O método validado foi utilizado para análise de 27 amostras de larvas coletadas de cadáveres do IML-DF entre 2009 e 2012. Em 37% das amostras foi determinada pelo menos uma substância: cocaína (3 amostras), seu metabólito benzoilecgonina (4 amostras), diazepam (3 amostras), carbamazepina (1 amostra) e amitriptilina (1 amostra). Os resultados encontrados neste estudo representam as primeiras amostras entomotoxicológicas analisadas no Brasil. O método desenvolvido para este trabalho pode suprir a demanda da Polícia Civil do Distrito Federal de uma ferramenta complementar para elucidar casos de morte relacionados a intoxicações em situações onde as matrizes toxicológicas usuais não se encontram disponíveis. ______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Entomotoxicology emerges as the union of toxicology, forensic sciences and entomology, the area of biological sciences that studies the insects. When the body is in advanced putrefaction state, human tissues for toxicological analysis may not be availabe, and the use of insect larvae to access exposure to toxic substances may aid in the elucidation of the causa mortis. The aims of this study were to develop and validate an analytical method for the determination of eleven substances in necrophagous insect larvae, and to analyze entomological samples collected by the Medico-Legal Institute of the Federal District (IML-DF). The method involves a solid-liquid extraction with low temperature purification (SLE-LTP) and analysis by LC-MS/MS. Upon optimization by univariate analysis and a factorial design, the method was validated following internationally accepted protocols. Significant matrix effect was observed for all analytes, indicating the need to use calibration curves in pre-extraction spiked matrix and regression using weighted least squares. The limits of quantification (LOQ) ranged from 1,0 to 40 ng g-1, with coefficient of variation determined in the repeatability assays between 2.83 and 16.9%. The validated method was used to analyze 27 larvae samples collected from corpses by the IML-DF between 2009 and 2012. At least one substance was determined in 37% of the samples analyzed: cocaine (3 samples), its metabolite benzoylecgonine (4 samples), diazepam (3 samples), carbamazepine (1 sample) and amitriptyline (1 sample). The results obtained in this study represent the first entomotoxicological samples analyzed in Brazil. The method developed can be implemented in the Civil Police of the Federal District as a complementary tool to elucidate intoxication-related deaths where usual toxicological matrices are not available.

Trabajo de Investigación Requisito para optar al Título de Cirujano Dentista / Autor no autoriza el acceso a texto complete de su tesis en el programa de tesis Electrónicas / Introducción: La periodontitis apical asintomática (PAa) es una patología inmunoinflamatoria de origen infeccioso que se caracteriza por destrucción del tejido óseo periapical y está asociada a expresión de diversos mediadores inflamatorios. El factor de crecimiento vascular endotelial (VEGF) participa en angiogénesis, aumento de la permeabilidad vascular y vasodilatación, fenómenos centrales en la patogenia de la PAa. La interleuquina 1-β (lL-1β) en procesos inflamatorios promueve la reabsorción ósea, la síntesis de prostaglandinas y la producción de proteasas. A la fecha se desconoce la presencia y niveles de VEGF e lL-1β en fluido gingival crevicular (FGC) de dientes con PAa. Objetivo: Comparar los niveles de IL-1β y VEGF en el fluido gingival crevicular (FGC) de dientes con periodontitis apical asintomática (PAa) en forma previa, tras la realización del tratamiento endodóntico y en dientes controles contralaterales sanos. Materiales y método: Se obtuvieron muestras de FGC de dientes con PAa al momento del diagnóstico inicial (n=23) y 7 días post tratamiento endodóntico y de dientes contralaterales sanos (n=23). Las muestras de FGC fueron eluídas y se midió la concentración de proteínas totales (CPT). Los niveles de VEGF y de IL1-β se determinaron mediante FlowCytomix. Para el análisis estadístico se aplicó el programa Stata v.11.1 Resultados: Se observó similitud en la CPT de los grupos de PAa pre y post tratamiento endodóntico y niveles mayores en grupo control versus grupo PAa pre tratamiento. En relación a niveles de IL 1-β se observó similitud de niveles entre los grupos pre tratamiento y controles, mientras que los niveles son mayores en el grupo post tratamiento. Se detectó presencia de VEGF pero no niveles, por dificultades en la medición, encontrándose mayor frecuencia de detección en el grupo PAa post tratamiento versus controles y PAa pre tratamiento. Conclusiones: No se observaron diferencias significativas en los niveles de CPT e IL-1β en FGC de dientes sanos y enfermos pre y post tratamiento endodóntico. Por el contrario, sí se observaron diferencias estadísticamente significativas en los niveles de VEGF al comparar PAa post tratamiento versus controles, no encontrándose correlación en niveles de VEGF entre PAa y controles. No se encontró correlación de los mediadores estudiados en FGC, con los estados de salud/enfermedad en la muestra analizada.

Issues de ressources renouvelables, les huiles végétales (mélanges de triacylglycérols) sont des matières premières aux multiples applications dans divers secteurs, tels que lindustrie alimentaire, les lubrifiants, les solvants, les cosmétiques, la pharmacie, parmi autres. Pour faciliter le développement de produits utilisant de telles matières premières, le travail de thèse sintéresse à la modélisation de l\'équilibre de phases pour mélanges de triacylglycérols et la conception dun logiciel prédictif de leurs propriétés. Les modèles employés sont totalement prédictifs et tiennent compte des polymorphes. La phase liquide et le polymorphe sont supposés idéaux à linverse des polymorphes et dont les coefficients dactivités sont calculés à laide du modèle de Margules où les coefficients dinteractions binaires sont prédits à partir de la similarité des chaines dacide gras sur le squelette glycérol. L\'optimisation directe de l\'énergie libre de Gibbs permet de calculer la quantité de solide dans les graisses ; propriété fondamentale corrélée à de nombreuses fonctionnalités de produits basés sur des huiles végétales. Le calcul de l\'équilibre solide - liquide à plusieurs températures permet de simuler des courbes de fusion et des courbes de calorimétrie différentielle à balayage. Linfluence sur ces courbes de modifications dans la structure moléculaire et de la composition des mélanges est étudier pour plusieurs systèmes et comparés avec des données expérimentales: triacylglycérols purs, mélanges binaires et ternaires de triacylglycérols, huiles végétales naturelles et mélanges d\'huiles végétales impliquant des centaines de triacylglycérols. Des réactions d\'interestérification chimique, largement utilisées pour modifier la composition et propriétés d\'huiles et graisses, sont simulées et comparés avec des données expérimentales. Le bon accord avec les données expérimentales permet de valider l\'outil informatique et son caractère prédictif permet denvisager son utilisation pour des mélanges, températures et compositions encore non évaluées de façon à orienter les efforts expérimentaux vers les mélanges les plus prometteurs. / A busca pelo desenvolvimento sustentável é um incentivo para o uso de recursos renováveis na indústria química. Óleos vegetais (misturas de triacilgliceróis) são matérias-primas que atendem a este critério e apresentam aplicações atuais e potenciais em diversos setores, tais como indústria de alimentos, lubrificantes, solventes, cosméticos, farmacêutica, dentre outros. Com o objetivo de auxiliar no desenvolvimento de produtos utilizando tais matérias-primas, o presente trabalho trata da modelagem do equilíbrio de fases em misturas de triacilgliceróis e do desenvolvimento de uma ferramenta computacional preditiva de propriedades. Os modelos usados são totalmente preditivos e consideram a existência de polimorfismo na fase sólida. O estado líquido e o polimorfo são considerados ideais. Os coeficientes de atividade das fases e (não-ideais) são estimados através do modelo de Margules, no qual os coeficientes de interação molecular binária são calculados de forma preditiva através de correlações com o grau de similaridade entre as cadeias de ácidos graxos no glicerol. Através da otimização direta da Energia Livre de Gibbs, é calculado o Conteúdo de Gordura Sólida, uma propriedade fundamental para funcionalidade de produtos baseados em óleos vegetais. Através do cálculo do equilíbrio de fases em diversas temperaturas são simuladas curvas de fusão e curvas de Calorimetria Exploratória Diferencial, permitindo uma avaliação computacional do efeito que alterações na estrutura molecular e composição apresentam nas propriedades de interesse. Os resultados calculados foram aplicados e comparados com dados experimentais em diversos sistemas: triacilgliceróis puros, misturas binárias e ternárias de triacilgliceróis, óleos vegetais naturais e misturas de diversos óleos vegetais (centenas de triacilgliceróis). Reações de interesterificação química, amplamente utilizadas para alterar a composição e propriedades de óleos e gorduras, foram igualmente simuladas e os resultados comparados com dados experimentais em diversas composições e temperaturas. A boa concordância entre os dados simulados e experimentais permite validar a ferramenta computacional e seu caráter preditivo a torna útil no estudo de misturas em temperaturas e composições ainda não avaliadas, de forma que os esforços experimentais (custo e tempo) possam ser direcionados às misturas mais promissoras.

As funções de correlação temporal para o momento de dipolo induzido do metano CH4 líquido, foram simuladas pelo método de dinâmica molecular em quatro estados termodinâmicos, a densidades de 28,10; 27,29; 26,41 e 25,34 mol/dm3 e temperaturas de 91,2; 100,7; 110,7 e 122,2 K respectivamente. Foram avaliadas as funções de 2- 3- e 4-corpos, mostraram sua importância no efeito de cancelamento e exibiram no tempo longo decaimentos aproximadamente exponenciais. Incluiu-se os mecanismos de indução emanados pelos campos elétricos dos momentos de octopolo e hexadecapolo, seus campos gradientes, assim como a superposição eletrônica. Con- seguiu-se reproduzir com concordância muito boa os espectros experimentais, no intervalo de freqüências de 0-600 cm-1. O dipolo induzido por octopolo representa a mais importante contribuição ao espectro de absorção no infravermelho longínquo, seguido do dipolo induzido por hexadecapolo. Os momentos espectrais zero estão perto dos valores experimentais, tendo o primeiro estado termodinâmico o melhor valor, havendo uma porcentagem média de erro dos quatro estados termodinâmicos igual ao 6 % a mais do valor experimental. / Time correlations functions for the induced dipole moment for liquid methane were simulated by molecular dynamics in four states of density 28,10, 27,29, 26,41, 25,34 mol/dm3 and temperature 91,2, 100,2, 110,7, 122,2 K respectively. The calculation of n-body terms show their importance on cancellation effects and exhibit in long time aproximately exponential decay. The induction mechanisms included were octupole and hexadecapole moments emanated by the electric fields and their field gradients, as well as electronic overlap. The simulated spectra described agrees very good with the experimental spectra in the frequencies of 0-600 cm−1, the octupole induced dipole represents the most important contribution to the far infrared absorption spectrum, followed by the hexadecapole induced dipole. The zero spectral moments were nearly the experimental values, having the first thermodynamic state the best value, resulting in an average percentual of errors in the four thermodynamics states of 6% over the experimental value.

Made available in DSpace on 2018-08-01T21:36:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_12179_Carlos Vinicius Guimarães.pdf: 1904683 bytes, checksum: 55dee19f9f06bfb6d65db7c82da0e8bd (MD5) Previous issue date: 2018-03-20 / No presente trabalho foi realizado o processo de despolimerização de polietileno tereftalato (PET) pós-consumo, através do método de glicólise com etileno glicol catalisado por líquidos iônicos dialquil-imidazólicos, sintetizados a partir do cloreto de 1-butil-3-metilimidazol ([Bmin]Cl) em reação com cloretos de Zn2+ e Mn2+. Para cada sal estudado, confirmou-se a estrutura por espectrometria de massas por ionização de eletrospray em modo negativo (ESI(-)-MS); demonstrou-se o efeito catalítico do processo através do cálculo de energias de ativação aparentes (Ea) determinadas por curvas de Arrhenius alcançando os valores 36,49 kJ/mol e 58,09 kJ/mol respectivamente; avaliou-se o comportamento do PET residual por microscopia eletrônica (MEV) e foi observado maior degradação em presença de [Bmin]ZnCl3, justificando a maior eficiência catalítica no processo também em comparação às literaturas; por fim, aplicou-se o modelo de otimização Box-Behnken, através da metodologia de superfície de resposta (RSM), no qual foram estudados três fatores (tempo, temperatura e proporção em massa de etilenoglicol) em três níveis de variação (-1, 0, +1) com duas réplicas do ponto central, totalizando 15 experimentos em que estimaram-se rendimentos, em monômeros bis(2-hidróxietil) tereftalato (BHET), superiores a 50% nas condições fixas estabelecidas com o aumento das 3 variáveis em conjunto. Os produtos de glicólise foram caracterizados por espectrometria de massas (ESI-MS), técnicas espectroscópicas (FTIR) e (¹H e ¹³C RMN), difração de raios-X (DRX) e análise térmica (TGA) e (DSC).

Orientador: Rahoma S. Mohamed. / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-07-20T22:46:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pires_AdolfoPuime_M.pdf: 16456481 bytes, checksum: 7bd6e87a83248574bf9fb5a0fe9020e2 (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: Equações de estado cúbicas têm sido largamente utilizadas na indústria química e do petróleo para o cálculo e previsão de propriedades termodinâmicas. Porém, em sistemas não ideais, com a presença de substâncias polares (como água ou álcool) e que apresentam tendência de se associar através de pontes de hidrogênio essas equações têm aplicação bastante limitada. Há sistemas de interesse industrial em que as moléculas diferem muito em tamanho, por exemplo, na presença de hidrocarbonetos de cadeia longa ou polímeros. Também nesses casos, as equações de estado convencionais têm sua utilização reduzida. Para contornar esses problemas, diversos modelos foram publicados na literatura, alguns ajustando as equações cúbicas através de mudança nos parâmetros ou desenvolvendo novas regras de mistura, ou mesmo escrevendo novas equações para casos específicos de moléculas de cadeia longa e utilizando termos químicos nas equações de estado. Nesse trabalho, com o objetivo de tratar sistemas água/hidrocarbonetos, estendemos a Teoria da Cadeia Rígida Perturbada Cúbica Simplificada (CSPHCT) para sistemas onde um dos componentes apresenta associação através da incorporação de um termo químico a essa equação de estado...Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Cubic equations of state have been widely used in the chemical and petroleum industry for thermodynamic property calculation. In the presence of polar substances that self-associate through hidrogen bonding (like water or alcohol), these equations are of very limited use. Some systems of industrial interest can include molecules of very different size, like long-chain hydrocarbons or polimers. In these cases, cubic equations of state also fail to predict equilibrium properties. In order to solve these problems, several models were published in the literature, some of them involving some kind of tuning of cubic equations while others involve developing new ones with the inclusion of a chemical term. In this work we extend the Cubic Simplified Perturbed Hard Chain Theory (CSPHCT) for systems where one of the compounds self-associates, through the addition of a chemical term. The capacity of the physical model (CSPHCT) in the prediction of the properties of long-chain hydrocarbons was analyzed. We calculated the saturation pressure of n-hexadecane and bubble point pressure of the system methane/n-hexadecane. In both cases, the CSPHCT predictions were in good agreement with experimental data...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Mestre em Engenharia de Petróleo

Orientador: Antonio Jose de Almeida Meirelles / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-21T14:29:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Torres_MariaBernadeteRamos_M.pdf: 3915910 bytes, checksum: 983419519d53551f2e00c623093e1617 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: Com o objetivo de predizer, descrever e correlacionar dados de pressão de vapor e do equilíbrio líquido vapor de ácidos e ésteres graxos, o presente trabalho ajustou parâmetros de contribuição de grupos dos modelos UNIFAC (UNIquac Functional group Activity Coefficients) para o cálculo da pressão de vapor (JENSEN et alii, 1981 e YAIR & FREDENSLUND, 1983) e de equilíbrio liquido-vapor (FREDENSLUND el alii, 1975), tomando como base unicamente dados experimentais dos compostos anteriormente citados. Tais dados compreendem pontos de pressão de vapor de diversos ácidos e ésteres graxos, saturados e insaturados a pressões abaixo da atmosférica, como também diversos sistemas binários de equilíbrio líquido-vapor. Utilizando o método Simplex (NELDER & MEAD, 1965), o ajuste dos parâmetros desenvolveu a minimização de uma função objetivo a qual representava o somatório dos erros relativos na pressão de vapor, pressão total e composição da fase vapor de cada composto e cada sistema, elevados ao quadrado. Tal processo foi realizado através de programas desenvolvidos em FORTRAN IV e de planilhas eletrônicas feitas em EXCEL 5 0, nas quais podiam ser feitas análises ponto a ponto dos ajustes. Os resultados obtidos na correlação dos dados experimentais revelaram que os novos parâmetros de contribuição de grupos do modelo UNIFAC e dos demais parâmetros de sua versão para pressão de vapor são uma importante ferramenta preditiva, pois conseguiram descrever com sucesso tanto a pressão de vapor como o equilíbrio liquido-vapor para a quase totalidade dos sistemas estudados / Abstract: The fatty acids and fatty esters represent a large set of compounds of great importance for oleochemical industries. The separation and purification of these coumpounds are obtained by distillation, which occurs at vacuum. In the design and simulation of this separation process, information about the vapor pressure and about the equilibria behavior of these substances are necessaries. However, these properties are not always available due to difficulties in their experimental determination. In this work, the group contribution parameters of the UNIFAC model (UNIquac Functional group Activity Coefficients) for vapor pressure (JENSEN et alii, 1981 and YAIR & FREDENSLUND, 1983) and for vapor liquid equilibria were determined (FREDENSLUND et alii, 1975} taking in to account an extensive experimental data bank for several fatty acids and fatty esters These data includes vapor pressure for pure components and vapor-liquid equilibria for binary systems at pressures below 760 mmHg. Using the Simplex method (NELDER & MEAD. 1965), the parameters were adjusted throught to minimization of an objective function, which includes the deviations in vapor pressure, total pressure and vapour phase composition. The results obtained were satisfactory and they indicate that the new parameters for the UNIFAC model may be used to predict the vapor pressure and the vapor-liquid equilibria of the above category of compounds / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

Orientador: Saul Gonçalves D'Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T02:22:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 VasquezDiaz_Eduardo_M.pdf: 5577840 bytes, checksum: ea7c4e24cd1290eb15eda997e6fd4d05 (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: É proposta uma Equação de Estado Cúbica (EEC) com termo de repulsão de Kim-Lin-Chao (KLCl) para correlacionar dados de Equilíbrio Líquido-Vapor (ELV) de 353 componentes puros, apolares e polares, e de misturas em ampla faixa de temperatura e pressão. A equação tem desempenho equivalente ou ligeiramente superior a outras EECs da literatura como as equações de Peng e Robinson (PR) e Amar (AZN) em todas as faixas de pressão. A equação KLCI se mostra menos adequada para predizer volumes de líquido a altas pressões que a equação PR nas mesmas condições. É também analisada a limitação das EECs na representação de dados P-V-T na região crítica em termos dos parâmetros críticos de uma única EEC geral proposta por Abbott. A análise mostra que eventuais melhorias independem da origem do termo repulsivo. É proposta uma diferente metodologia para obter os parâmetros críticos da EEC com termo repulsivo de vdW proposta por Abbott (ABT), mais flexível para representar dados P-V-T. A obtenção dos cinco parâmetros críticos da EEC ABT (específicos à cada substância) envolve o ponto crítico, a informação dos dados da isoterma crítica experimental e o comportamento do parâmetro b na região de saturação. No entanto, os parâmetros da equação ABT estão disponíveis apenas para seis substâncias: Argônio, Metano, Etileno, Dióxido de Carbono, Nitrogênio e Água, para as quais, neste trabalho, se dispõe das isotermas críticas, limitando uma investigação mais aprofundada ...Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: A Cubic Equation of State (CEOS) with Kim-Lin-Chao¿s repulsive term (KLCI) is proposed to correlate Vapor-Liquid Equilibrium (VLE) data of 353 non-polar and polar pure compounds, and mixtures for wide ranges of temperatures and pressures. The equation has equal or slightly superior performance than others CsEsOS from literature e. g. Peng and Robinson (PR) and Aznar (AZN) equations. The equation KLC1 is less adequate to predict liquid volumes at high pressures than the PR equation in the same conditions. It is also analyzed the limitation of CEOS in representing P-V-T data in the critical region by means of critical parameters of only one general CCE proposed by Abbott. The analysis shows that eventual improvements are independent on repulsive term origin. It is proposed a different methodology to obtain critical parameters of CEOS with vdW repulsive term proposed by Abott, more flexible to represent P-V-T data. The determination of five critical parameters of ABT CEOS (specific to each substanve) involves the critical point, the experimental critical isotherm data and the behavior of parameter b in the saturation region. ... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Maria Alvina Krahenbuhl / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T17:59:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rolemberg_MarlusPinheiro_M.pdf: 2963472 bytes, checksum: c271674b489e75d77125d6bc6aeae0c3 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: Este trabalho apresenta uma contribuição ao estudo do equilíbrio líquido-vapor de substâncias poluentes, em especial aos solventes e pesticidas. Foi estudado o equilíbrio líquido vapor de sistemas binários e ternários em duas faixas de pressão. Os sistemas foram formados por solventes e compostos intermediários na formação de pesticidas, como o DDT (benzeno, ciclohexanoe clorobenzeno). Ao todo foram estudados quatro sistemas a pressões de 300 e 760 mmHg, sendo três binários (benzeno-ciclohexano, benzeno-clorobenzenoe ciclohexanoclorobenzeno) e um ternário (benzeno-ciclohexano-clorobenzeno). Os dados foram determinados em ebuliômetro com recirculação das fases líquida e vapor, apropriado para regiões de baixas e médias pressões. A consistência termodinãmica dos dados P-T-x-y foi verificada pela aplicação do teste da área (Redlich-Kister-Herington) e teste de Van Ness-Fredenslund. Parâmetros de interação binária para modelos de coeficientes de atividade da fase líquida, representados pelos modelos de Wilson, NRTL e UNIQUAC, foram ajustados para todos os sistemas nas condições estabelecidas pelo método da máxima verossimilhança / Abstract: This work presents a contribution to vapor-liquid equilibrium of pollutant substances, mainly solvents and pesticides. The systems were composed by solvents and intermediary compounds of pesticides formation as DDT (benzene, cyclohexane and chlorobenzene). It was studied four systems at two of pressures 300 and 760 mmHg being three binaries (benzenecyclohexane, benzene-chlorobenzeneand cyclohexane-chlorobenzene)and one ternary (benzene-cyclohexane-chlorobenzene).The data were obtained by ebulliometer with liquid and vapor phase recirculation, that is ideal for regions with low and middle pressures. The of P-T-x-y data was verified by application of thermodynamics consistence tests: area test (Redlich-Kister-Herington) and Van Ness-Fredenslund test. The binary interaction parameters for liquid phase activity coefficients of Wilson, NRTL and UNIQUAC models have been adjusted for all systems by maximum likelihood principle / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Martin Aznar / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T00:53:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Se_RogerioAugustoGasparetto_M.pdf: 2490098 bytes, checksum: 3237b61128cfdc3a174be31f7bd2daf9 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: A extração líquido-líquido de sistemas aquosos bifásicos do tipo polímero­sal tem tido uma grande importância na separação de biomoléculas. O comportamento termodinâmico destes sistemas é extremamente difícil de se modelar, devido às diferenças de tamanho entre as diversas moléculas e o polímero. Neste trabalho, foram determinados dados experimentais do equilíbrio líquido-líquido em sistemas contendo água! polietileno-glicol 40001 fosfato de potássio às temperaturas de 10° C, 15°C, 20° C e 300 C, bem como a correlação desses dados pelos modelos de coeficiente de atividade molecular NRTL e de contribuição de grupo UNIF AC-FV, com estimativa de novos parâmetros de interação molecular para os sistemas água! polietileno-glicol 40001 fosfato de potássio, água! polietileno-glicol 40001 sulfato de sódio, águalpolietileno-glicol 80001 sulfato de sódio, água! polietileno-glicol 10001 sulfato de magnésio, água! polietileno-glicol 33501 sulfato de magnésio e água!polietileno-glicol 20001 carbonato de sódio, e estimativa de novos parâmetros de interação energética de grupos para os sistemas água! polietileno-glicol 40001 fosfato de potássio e água! polietileno-glicol 40001 sulfato de sódio. Os resultados obtidos com o ajuste dos parâmetros demonstraram que o modelo NRTL foi capaz de representar melhor os dados de equih'brio dos sistemas estudados / Abstract: Liquid-liquid extraction by aqueous two-phase systems of the type polymer-salt has been increasing importance in the separation of biomolecules. The thermodynamic behavior of these systems is extremely difficu1t to model, due to the size differences between the smaller molecules and the polymer. In this work, was determined experimental data of the liquid-liquid equilibrium in systems with water / polyethylene-glycol 4000 / potassium phosphate) at the temperatures of 100 C, 15°C, 200 C and 30° C, as well as, the correlation of these data for the models of coefficient of molecular activity NRTL and contribution of group UNIF AC-FV, with estimation of new parameters of molecu1ar interaction for the systems water / polyethylene-glycol 4000/ potassium phosphate, water / polyethylene-glycol 4000/ sodium sulfate, water / polyethylene­glycol 8000/ sodium sulfate, water / polyethylene-glycol 1000/ sulfato de magnésio, water / polyethylene-glycol 3350/ sulfato de magnésio and water / polyethylene-glycol 2000/ sodium carbonates, and estimation of new parameters of energy interaction of groups for the systems water / polyethylene-glycol 4000/ potassium phosphate and water / polyethylene-g1ycol 4000/ sódium sulfate. The results obtained have shown that the NRTL model was able to represent well the equilibrium dates of the studied systems / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química