Orientadora : Profª Drª. Margarete Casagrande Lass / Coorientadores: Prof. M. Sc. Mauricy Kawano / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Tecnologia, Programa de Mestrado Profissional em Meio Ambiente Urbano e Industrial, em parceria com o Serviço Nacional de Aprendizagem Industrial e a Universität Stuttgart. Defesa: Curitiba, 01/08/2016 / Inclui referências : f. 95-103 / Resumo: Para o setor de cimento, pela Resolução CONAMA 264/1999, os fornos que realizam o coprocessamento de resíduos são obrigados a medir as emissões de mercúrio. O mercúrio tornou-se oficialmente uma preocupação global a partir da Convenção de Minamata/2013, liderada pela UNEP/ONU. Mais de 120 países se comprometeram com a questão, incluindo, o Brasil. O primeiro passo para minimizar as emissões deste poluente, em atendimento às metas da Convenção, é diagnosticar suas possíveis origens no processo. O objetivo deste trabalho é avaliar as fontes e emissões de mercúrio no processo de fabricação de cimento na Cia de Cimento Itambé/PR. Ao longo de 45 dias foram coletadas amostras de matériaprima, combustível convencional (coque de petróleo) e alternativo (resíduo industrial) para análise do mercúrio. Emissões atmosféricas, entre 2013 e 2015, foram comparadas a emissões de mercúrio de outras cimenteiras, tanto do Brasil como de outros países; bem como correlacionadas com o mercúrio presente na matéria-prima (farinha), coque e resíduo, analisados semestralmente. Os fatores de emissão de mercúrio por tonelada de cimento produzido dos dois fornos que coprocessam na Itambé também foram comparados entre si. A concentração de mercúrio nas matérias-primas e coque ficou abaixo do limite de quantificação do método, enquanto que amostras de resíduo acusaram a presença deste metal. As emissões de mercúrio da Cia de Cimento Itambé, no período estudado, estão dentro do limite da legislação. Os dados disponíveis de concentração de mercúrio em farinha, coque e resíduo não foram suficientes para compreender integralmente o ciclo do mercúrio nos fornos de clínquer da Cimento Itambé. Constatou-se, porém, que os percentuais de emissão em relação ao mercúrio que entrou no sistema foram inferiores aos valores calculados conforme previsto na literatura. Na comparação do fator de emissão de mercúrio por tonelada de cimento produzido entre os dois fornos da Itambé, detectou-se que o forno mais moderno emitiu menos mercúrio em relação ao forno mais antigo, por tonelada de cimento produzido, mesmo coprocessando mais resíduo dentro do mesmo período. As médias de emissões da Cia de Cimento Itambé, bem como das fábricas brasileiras, ficaram significativamente mais baixas que as emissões de demais países. Conclui-se, portanto, que as fábricas brasileiras que coprocessam não contribuem com a elevação da média de emissão atmosférica de mercúrio do setor de cimento - considerado pela UNEP como um dos setores mais poluentes do mundo. No entanto, pela falta de legislação, não se conhece as emissões das fábricas que não realizam o coprocessamento. Devido ao ciclo que se forma no sistema forno, todo mercúrio introduzido é recirculado, e posteriormente é emitido para a atmosfera quando a moagem de matérias-primas para. Portanto, deve fazer parte do automonitoramento de toda fábrica a medição das emissões com o moinho de cru parado, quando se tem a maior taxa de emissão do mercúrio contido nos gases. Por fim, controlar a entrada de mercúrio no sistema, por meio da análise frequente de matérias-primas, combustível e resíduo, é a forma mais efetiva de manter as emissões atmosféricas dentro dos limites legais. Palavras-chave: Emissão de mercúrio. Clínquer. Coprocessamento. Resíduo industrial. Matérias-primas. Convenção de Minamata. / Abstract: For cement sector, according to Resolution CONAMA 264/1999, kilns with waste coprocessing must measure mercury emissions. Mercury officially became a global concern at Minamata Convention/2013, led by the UNEP/UN. Over 120 countries have committed to the issue, as well Brazil. In compliance with Convention's goals, the first step to reduce mercury emissions is to diagnose its origins in the process. The objective of this study is to evaluate mercury sources and emissions in cement manufacturing process at Cia de Cimento Itambé/PR. Samples of raw mill product, pet coke and alternative fuel (industrial waste) were collected during 45 days, for mercury analysis. Air emissions from 2013 and 2015 have been compared to mercury emissions from other cement companies, in Brazil and other countries; as well they have been correlated to mercury in raw material, pet coke and industrial waste, all three materials analyzed every six months. Emissions factors of gram mercury per tonne of cement from Itambé's two kilns with co-processing have also been compared. Mercury concentration in the raw materials and pet coke stayed below the limit of quantification, and for some samples of industrial waste mercury could be quantified. During the study period, mercury emissions from Cia de Cimento Itambé were within the limits of the legislation. Data of mercury concentration in raw material, pet coke and industrial waste were not sufficient to fully understand the mercury cycle in Itambé's clinker kilns. It was observed, though, that the percentages of emissions in relation to mercury inputs were lower than the calculated values according to literature. The comparison of mercury emissions factors between the company's two kilns showed that the most modern kiln emitted less mercury compared to the oldest one per tonne cement, even co-processing more waste within the same period. The average emissions of Cia de Cimento Itambé and Brazilian plants, were significantly lower than emissions from other countries. Thus, Brazilian plants with co-processing do not contribute to the high average of mercury atmospheric emissions of cement sector - considered by UNEP as one of the most polluting industries in the world. However, because of missing legislation, it is unknown the emission from plants that don't have co-processing. Due to the cycle in the kiln system, the introduced mercury is recycled and it is emitted to the atmosphere when the raw mill stops. Therefore, it must be part of every plant selfmonitoring the emissions measurements with the raw mill-off, time with the highest mercury emission rate. Finally, mercury input control, by often analysis of raw materials, fuel and waste, is the most effective means to keep atmospheric emissions within legal limits. Keywords: Mercury emissions. Clinker. Co-processing. Industrial waste. Raw materials. Minamata Convention.

Made available in DSpace on 2016-06-02T19:29:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseMAMM.pdf: 3166435 bytes, checksum: a63bf850f35f6d00a6be7cf3b374ec70 (MD5) Previous issue date: 2004-08-20 / Universidade Federal de Minas Gerais / The Barra Bonita and Bariri reservoirs, Medium river Tietê, São Paulo, Brazil, are used with several purposes as transport, provisioning, electric power generation, professional fishery and leisure. The region is surrounded by an industrial developed pole, receiving sewer of domestic and industrial origin, as well as the effluents of agricultural activities. Not only the pollution for organic pollutants, but also for the inorganic ones, among them heavy metals, are getting the civil society and the scientific community attention, because they mean a hopeless loss of the natural resources. Among heavy metals, mercury is considered one of the more toxics, causing neurological, reproductive and teratogenic disturbances. Before this panorama and because it was certain the mercury presence in these aquatic ecosystems, the present work had as objective quantifies the tenor of Hg in fish, water and sediment. For that, two carnivorous fish species were analyzed Hoplias malabaricus and Serrasalmus spilopleura for a period of one year. Along two years, water and bottom sediment were collected in four different times, in an attempt of determining the seasonal variation. Limnologic parameters and selenium concentration were quantified in an attempt of determining their influence on Hg availability. The medium levels of Hg found in the fish were below the established limit for the human consumption (0.5 mg Hg.Kg-1), however, it was above that established for the conservation of the aquatic life (0.01 mg Hg.kg-1), and they can represent a risk, due to the bioaccumulation. It was not possible to establish a correlation among Hg and Se present in both fish species. The values of Hg and Se in the water stayed below the detection limit of the method (2.0 ng Hg.L-1 and 5.0 ng Se.L-1). In relation to the sediment, although, only in some points of the two reservoirs Hg has state above the allowed limit (1.0 mg Hg.kg-1), the fact should be analyzed with caution, once the sediment is accumulative and potential source of pollutants. In this way, public politics seeking the permanent water quality monitoring, as well as the prohibition of antropic pollutant activities, are essential for balance and sustainability maintenance of Barra Bonita and Bariri reservoirs. / As represas de Barra Bonita e Bariri, localizadas no Médio rio Tietê, SP, são utilizadas com diversas finalidades como transporte, abastecimento, geração de energia elétrica, pesca profissional e lazer. São circundadas por um pólo industrial bem desenvolvido, recebendo esgoto de origem doméstica e industrial, bem como os efluentes de atividades agrícolas. Não somente a poluição por contaminantes orgânicos, mas também pelos inorgânicos, entre eles os metais pesados, vêm chamando a atenção da sociedade civil e da comunidade científica, pois significam uma perda irremediável dos recursos naturais. Dentre os metais pesados, o mercúrio é considerado um dos mais tóxicos, causando distúrbios neurológicos, reprodutivos e teratogênicos. Diante deste panorama e por já ter sido determinada a presença de mercúrio nestes ecossistemas aquáticos, o presente trabalho teve como objetivo quantificar o teor do referido metal nos peixes, na água e no sedimento. Para tanto, foram analisadas duas espécies de peixes carnívoros, traíra (Hoplias malabaricus) e pirambeba (Serrasalmus spilopleura), por um período de um ano. Ao longo de dois anos, coletas de amostras de água e de sedimento de fundo foram efetuadas em quatro épocas distintas do comportamento da hidrógrafa. Parâmetros limnológicos e a presença de selênio foram avaliados, com o intuito de se determinar a influência dos mesmos sobre a disponibilidade do Hg. Os níveis médios de Hg encontrados nos peixes estiveram abaixo do limite estabelecido para o consumo humano (0,5 mg Hg.Kg-1), porém, estiveram acima daquele estabelecido para a conservação da vida aquática (0,01 mg Hg.kg-1), e podem representar um risco, devido à bioacumulação. Não foi possível estabelecer-se uma correlação entre Hg e Se presentes nos peixes. Os valores de Hg e Se na água mantiveram-se abaixo do limite de detecção do método (2,0 ng Hg.L-1 e 5,0 ng Se.L-1). Em relação ao sedimento, ainda que, somente em alguns pontos das duas represas o Hg tenha estado acima do limite permitido (1,0 mg Hg.kg-1), o fato deve ser analisado com cautela, uma vez que o sedimento é acumulador e fonte potencial de contaminantes. Assim sendo, políticas públicas que visem o permanente monitoramento da qualidade d'água, bem como a proibição de atividades antrópicas poluidoras, são essenciais para a manutenção do equilíbrio e da sustentabilidade das represas de Barra Bonita e Bariri.

Resumo: O mercúrio (Hg) e seus compostos organometálicos são considerados altamente tóxicos para o ecossistema aquático. O metilmercúrio (MeHg), especificamente, é considerado o mais tóxicos dentre as formas de Hg e pode se acumular em organismos topo de cadeia. Neste trabalho, as espécies Oreochromis niloticus (peixe) e Rattus norvergicus (mamífero) foram utilizadas para avaliar experimentalmente o efeito do MeHg por via trófica. Os peixes foram distribuídos em 3 grupos, sendo dois alimentados com ração contaminada (concentração 1 = 1,03 ± 0,15 e concentração 2 = 8,27 ± 1,25 f.lgHg.g-1) e um grupo alimentado com dieta sem o metal, como grupo controle. O experimento foi conduzido por 42 dias e foram avaliadas as variáveis sangüíneas, bioquímicas, relações hepato e esplenossomáticas e a bioacumulação do metal em musculatura, fígado, rim, baço e encéfalo. Posteriormente, a musculatura de peixes contaminados e peixes controles (concentração 1 = 0,31 ± 0,03; concentração 2 = 3,04 ± 0,94 f.lgHg.g-\ controle = concentração abaixo do limite de detecção) foram triturados e fornecidos a ratos Wistar por gavagem, durante 28 dias de experimentação. Nesta etapa, foi utilizado o mesmo delineamento anterior e realizada as mesmas análises. Nos peixes, o MeHg mostrou-se altamente bioacumulativo nas duas concentrações testadas, principalmente no rim e no fígado, e provocou discretas alterações nos quadros hematológico e hepatossomático. Nos ratos, as variáveis sangüíneas, bioquímicas e relações somáticas não apresentaram diferença significativa entre os diferentes grupos avaliados. Por outro lado, ratos alimentados com musculatura de peixes com nível mais elevado de Hg apresentaram maior acúmulo de Hg no rim, fígado, baço, musculatura e encéfalo em comparação ao grupo alimentado com a menor concentração...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Mercury (Hg) and its organometallic compounds belong to the most toxic substances for aquatic ecosystems. Methylmercury (MeHg) is the most hazardous Hg species know, and is a toxicant that is accumulated by aquatic organisms and biomagnified along food chains. In this work aimed to assess the toxic influence of the MeHg by food in Oreochromis niloticus (fish) and Rattus norvergicus (mammal). Two groups of fish were fed with diet contaminated (concentration 1 = 1.03 ± 0.15 and concentration 2 = 8.27 ± 1.25 ~lgHg.g•1), and one group were fed without MeHg (control group). This experiment was conducted for 42 days and was analysed hematological parameters, blood chemistry, relations hepato and splenossomatic, and bioacumulation of Hg in muscle, liver, kidney, spleen and brain. Afterwards, Wistar rats were fed fish-muscle diets contaminated (concentration 1 = 0.31 ± 0.03 and concentration 2 = 3.04 ± 0.94 mHg.g-1) by gavagem for 28 days, and one group were fed with fish control. In this stage were utilize the same experiment design and analyses applied in fish test. The results obtained in fish shows that Hg is mainly accumulated in the tissues of kidney and Iiver. The effect toxicity of Hg shows a slight alteration in hematological parameters and hepatossomatic in fish. In rats the hematological parameters, blood chemistry, relations somatic did not differ among the experimental control. On the other hand, rats fed the highest levei of Hg had a significantly higher kidney, liver, spleen, muscle and brain Hg contamination...(Complete abstract, click electronic access below) / Orientadora: Maria José Tavares Ranzani de Paiva / Coorientador: Julio Vicente Lombardi / Banca: Claudinei da Cruz / Banca: Luiz Augusto do Amaral / Banca: Flávio Ruas de Moraes / Banca: Mônica Accaui Marcondes de Moura e Mello / Doutor

Orientador: Amauri Antonio Menegario / Banca: Jose Roberto Ferreira / Banca: Marcelo Loureiro Garcia / Resumo: Neste trabalho foi desenvolvido um método para determinação da fração lábil de mercúrio (II) em águas fluviais com o uso da técnica de difusão em filmes finos por gradiente de concentração (DGT). Nesse contexto, alguns materiais não comumente utilizados na técnica foram investigados, a membrana P 81 como meio ligante e o gel de agarose como meio difusivo. Esses materiais foram avaliados em relação aos principais parâmetros interferentes na técnica de DGT, pH, força iônica, temperatura, presença de metais e substâncias complexantes. Em seguida, foram feitas aplicações in situ nos rios: Negro e Solimões - AM e Ribeirão Claro - SP. Os resultados indicaram que para valores de pH entre 3,5 - 8,5 e força iônica entre 0,5 e 100 mmol L-1, normalmente encontrados em águas naturais, o método pode ser utilizado. Os metais Ca, Mg, Fe, Zn, Mn e Cu, não interferiram na quantificação de mercúrio pela membrana P 81. A concentração lábil de mercúrio encontrada no rio Negro foi de 13 ± 1,4 x 10-3 μg L-1. A concentração lábil de mercúrio no rio Solimões ficou abaixo do limite de detecção, quanto ao Ribeirão Claro na imersão realizada no período seco a concentração lábil de mercúrio foi de 1,8 ± 0,71 x 10-3 μg L-1 e na imersão realizada no período chuvoso foi de 0,621 ± 0,024 x 10-3 μg L-1. Esses valores lábeis foram menores que os encontrados para concentração dissolvida de Hg nos rios estudados. Os dispositivos preparados com os materiais avaliados são de fácil manipulação, obtiveram bom desempenho diante dos principais interferentes da técnica e devido à capacidade de pré-concentração do sistema DGT, podem ser utilizados para medições de mercúrio em água de rio, mesmo para baixas concentrações de mercúrio / Abstract: A method for the determination of labile fraction of mercury in river waters by applying diffusive gradients in thin films technique (DGT), was developed in this work. An unconventionally used P81 cationic membrane and agarose gel (as binding and diffusive layers respectively) were evaluated against the main DGT technique parameters such as pH, ionic strength, temperature, potentially interfering metals and complexing substances. Then, the in situ immersions were done in the Negro and Solimões rivers - AM, and Ribeirão Claro river - SP. The results indicated that for pH values between 3.5 - 8.5 and ionic strength between 0.5 and 100 mmol L-1, normally found in natural waters, the method can be used. The metals Ca, Mg, Fe, Zn, Mn and Cu did not interfere in the measurements of mercury by P 81 membrane. The labile concentration of mercury found in Negro river was 13 ± 1.4 x 10-3 μg L-1, while in the Solimões river was lower than the detection limit. In the Ribeirão Claro river, immersions at dry and rain season were carried out, and the labile concentrations found were 1.8 ± 0.71 x 10-3 μg L-1 and 0.621 ± 0.024 x 10-3 μg L-1 respectively. Those labile values were smaller than the dissolved concentration of Hg in those three studied rivers. The DGT devices arranged with P 81 membrane and agarose gel are easily handled, and they also present a good performance in relation of the main interferences of DGT technique. Furthermore, due to its pre-concentration ability it can be applied to measure mercury in river waters, even at low concentrations / Mestre

Orientador: Pedro de Magalhães Padilha / Banca: Luciana Fleury / Banca: Lincoln de Oliveira / Resumo: Este trabalho apresenta os resultados de fracionamento de proteínas ligadas ao mercúrio em amostras de músculo de tucunaré (Cichla spp.) e filhote (Brachyplatystoma filamentosum) oriundos do complexo hidrelétrico de Jirau, na Bacia do Rio Madeira, região amazônica do Brasil. O proteoma do músculo dessas espécies foi separado por eletroforese bidimensional em gel de poliacrilamida (PAGE 2D). O mercúrio presente nos spots proteicos foi determinado por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (GFAAS) após mineralização ácida assistida por banho de ultra-som. Os spots proteicos que apresentaram mercúrio foram caracterizados por espectrometria de massas por ionização com eletrospray em sequência (ESI- MS/MS) após digestão tríptica. As determinações GFAAS indicaram que 65% do mercúrio está ligada à fração proteica com massa molar (Mm) inferior a 90 kDa. As concentrações de mercúrio nos spots apresentaram-se na faixa de 13,60 - 17,10 mg g-1. Com base nas concentrações de mercúrio, foi possível estimar que os spots proteicos continham aproximadamente um átomo de mercúrio por molécula de proteína. A análise por ESI-MS / MS permitiu caracterizar em dez spots proteicos as seguintes proteínas e/ou enzimas: parvalbumina-2 (Mm = 12,40, pI = 3,80); parvalbumina alfa (Mm = 12,40, pI = 3,80); parvalbumina beta (Mm = 12,40, pI = 3,80); ubiquitina-40S proteína ribossômica S27a (Mm = 11,60, pI = 6,10); GTP cyclohydrolase 1 proteína reguladora de feedback (Mm = 13,00, pI = 4,00) e proteína de transmembrana 186 (Mm = 14,00, pI = 4,70). / Abstract: This paper presents the results of mercury fractionation in muscle samples of tucunaré (Cichla spp.) and filhote (Brachyplatystoma filamentosum) from the JIRAU Hydroelectric Power Plant in the Madeira River Basin in the Amazon region of Brazil. The proteome of the fishes muscle was separated by two-dimensional polyacrylamide gel electrophoresis (2D PAGE). The mercury present in the protein spots was determined by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GFAAS) after acid mineralization in an ultrasound bath. The protein spots in which the presence of mercury was detected were characterised by electrospray ionisation tandem mass spectrometry (ESI-MS/MS) after tryptic digestion. The GFAAS determinations indicated that 65% of the mercury was linked to the protein fraction with a molar mass (Mm) of less than 90 kDa. The mercury concentration in the eleven spots in this protein fraction was present were in the range 13.60 to 17.10 mg g-1. Based on mercury concentrations, it was possible to estimate that the protein spots contained approximately one atom of mercury per protein molecule. Analysis by ESI-MS / MS protein allowed the characterization of ten spots as proteins and / or following enzymes: parvalbumin-2 (MW = 12.40, pI = 3.80); parvalbumin alpha (Mm = 12.40, pI = 3.80); parvalbumin beta (Mm = 12.40, pI = 3.80); ubiquitin-40S ribosomal protein S27a (Mm = 11.60, pI = 6.10); GTP cyclohydrolase 1 regulatory protein of feedback (Mm = 13.00, pI = 4.00) and transmembrane protein 186 (Mm = 14.00, pI = 4.70). / Mestre

Orientadora: Maria José Tavares Ranzani de Paiva / Coorientador: Julio Vicente Lombardi / Banca: Margarida Maria Barros Ferreira Lima / Banca: Nelsy Fenerich Verani / Resumo: Este trabalho teve como objetivo avaliar se as duas formas de selênio (selenito de sódio - Se4+ e selenato de sódio- Se6+) têm efeito antagônico à ação tóxica do cloreto de mercúrio (HgCl2) através da toxicidade aguda (96h) e crônica (14 dias), utilizando a tilápia, Oreochromis niloticus como organismo teste. Para os dois tipos de testes os tratamentos consistiram na seguinte composição: I) grupo controle; II) somente Hg; III) somente Se4+; IV) somente Se6+; V) Se4+ + Hg e VI) Se6+ + Hg. Para o teste de toxicidade aguda, foram utilizados alevinos submetidos à concentração de 0,4 mg Hg . L-1 (considerada concentração letal média - CL50) e à concentração de 1,0 mg Se . L-1 (considerada concentração de efeito letal não observado - CELNO) para o selenito de sódio (NaSe4+O3) e o selenato de sódio (NaSe6+O3). O teste de toxicidade crônica foi conduzido por 14 dias com a utilização de jovens de tilápia expostos às seguintes concentrações: 0,08 mg Hg . L-1, 0,4 mg Se4+ . L-1 e 1,4 mg Se6+ . L-1. A avaliação dos efeitos crônicos sub-letais foi realizada através dos parâmetros hematológicos: número de eritrócitos (Er), taxa de hemoglobina (Hb), hematócrito (Ht) e dos índices hematimétricos (VCM, HCM e CHCM). No teste de toxicidade aguda não ocorreu diferença significativa (P>0,05) nos índices de mortalidade observados entre os tratamentos de mercúrio e nas associações (Hg + Se4+ e Hg + Se6+). Nas análises hematológicas verificou-se diferença significativa (P<0,05) para CHCM da concentração de associação do mercúrio + selenato de sódio (Hg + Se6+) no décimo dia de coleta. Os resultados demonstraram que as duas formas de selênio utilizadas no teste agudo não foram eficientes para minimizar os efeitos tóxicos do mercúrio. No teste de toxicidade crônica o tratamento de associação mercúrio + selenato de sódio provocou alterações no... / Abstract: This work had as objective to evaluate if the two forms of selenium (sodium selenite - Se4+ and sodium selenate - Se6+) have antagonistic effect to the toxic action of mercury chloride (HgCl2) through the acute toxicity (96h) and chronic (14 days), using the tilapia, Oreochromis niloticus. For the two types of tests the treatments had consisted of: I) control group; II) only Hg; III) only Se4+; IV) only Se6+; V) Se4+ + Hg and VI) Se6+ + Hg. For the test of acute toxicity, was used juveniles submitted to the concentration of 0.4 mg Hg . L-1 (considered mean lethal concentration - CL50) and in the concentration of 1.0 mg Se . L-1 (considered concentration of non observed effect of lethality - NOEL) for the sodium selenite (NaSe4+O3) and the sodium selenate (NaSe6+O3). The test period of chronic toxicity was 14 days with young tilapia in the following concentrations: 0.08 mg Hg . L-1, 0.4 mg Se4+. L-1 and 1.4 mg Se6+. L-1. The evaluation of the sub-lethal chronic effect had been carried through the hematological parameters: erytrocyte count (Er), hemoglobin level (Hb), hematocrit (Ht) and for the hematimetric indices (MCV, MCH and MCHC). In the test of acute toxicity significant difference (P>0.05) in the mortality indices between the mercury treatments and in the associations did not occurs (Hg + Se4+ and Hg + Se6+). In the hematological analyses significant difference (P<0.05) for MCHC of the concentration of association of mercury + selenate of sodium (Hg + Se6+) in the tenth day was verified. The results had demonstrated that the two used forms of selenium in the acute test were not efficient to minimize the mercury toxicity. In the test of chronic toxicity the treatment of association mercury + selenate of sodium provoked alterations in the blood of the tilápia / Mestre

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Centro de Desenvolvimento Sustentável, 2013. / Submitted by Laura Conceição (laurinha.to@gmail.com) on 2014-11-20T20:28:48Z No. of bitstreams: 1 2013_LeticiaReisDeCarvalho.pdf: 1030829 bytes, checksum: bdef6c6f9dbfe3e35cd0cac2d2d81c29 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2014-11-24T15:02:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_LeticiaReisDeCarvalho.pdf: 1030829 bytes, checksum: bdef6c6f9dbfe3e35cd0cac2d2d81c29 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-11-24T15:02:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_LeticiaReisDeCarvalho.pdf: 1030829 bytes, checksum: bdef6c6f9dbfe3e35cd0cac2d2d81c29 (MD5) / Mudanças climáticas Mercúrio / As mudanças climáticas e as emissões de mercúrio são problemas ambientais antropogênicos que atingem todo o planeta e sua população. Por isso demandam ação coletiva para que sejam regulados globalmente. Esses dois temas são tratados internacionalmente em dois regimes distintos: a United Nations Framework Convention on Climate Change (UNFCCC) e a futura Convenção de Minamata sobre Mercúrio, cujo texto foi recentemente elaborado pelo Intergovernmental Negotiating Committee to Prepare a Global Legally Binding Instrument on Mercury – INC, em janeiro de 2013. O Brasil tem participação ativa nesses processos, o que se evidencia pelo fato de que muitas de suas posições influenciam as negociações e foram codificadas nos acordos delas decorrentes. Essa pesquisa tenta compreender em que se baseia esse desempenho valendo-se do modelo dos jogos de dois níveis, que considera o entrelaçamento entre o plano doméstico e o plano externo. Para tanto, são descritos os atores, os interesses nacionais e as estratégias de articulação utilizadas. Assim, conclui-se que a recente mobilização de novos atores e interesses nos casos estudados é um recurso de poder e contribui, mesmo que indiretamente, para uma atuação mais propositiva do país. Contudo, essa flexibilidade demonstrada recentemente, no sentido de assumir compromissos no plano externo, opera dentro dos limites da política externa. ________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Climate change and mercury emissions are anthropogenic environmental problems that affect the entire planet and its population. Therefore, their regulation requires collective action solutions. These two issues are handled internationally in two distinct regimes: the United Nations Framework Convention on Climate Change (UNFCCC) and the future Minamata Convention on Mercury, whose text was recently prepared by the Intergovernmental Negotiating Committee to Prepare a Global Legally Binding Instrument on Mercury - INC. Brazil has had an active participation in these processes, as evidenced by the fact that many of their positions influence the negotiations and were codified in agreements arising there from. This research is aimed at understanding the role that the country played in those arenas. It draws on the model of two-level games, which considers the entanglement between the domestic and the external politics. Therefore, I focus on institutional arrangements, national interests, actors, and their strategies. I conclude that a recent mobilization of new actors, as well as new institutional arrangements helped strengthen the country as an international player in those regimes. Despite the advancements, Brazilian foreign policy is still impregnated with traditional concerns for sovereignty.

Nos últimos anos, acentuou-se o interesse em materiais semicondutores com alto número atômico e alto gap de energia para aplicações na detecção de radiação ionizante à temperatura ambiente, usando o método direto de detecção. Este trabalho apresentara as características de dois materiais semicondutores na forma de filme para o iodeto de chumbo e de cristal milimétrico para o iodeto de mercúrio. Os filmes foram depositados a partir da evaporadora térmica construída no próprio departamento e caracterizados em função de três distâncias de deposição. O melhor filme obtido foi produzido a 5 cm de distância da fonte, apresentando valores de gap de energia de 2,39 eV e energia de ativação de 1,1 eV. Com o aumento dessa distância as propriedades estruturais, ópticas e elétricas se deterioram, inclusive com variação da composição do material. Os cristais de iodeto de mercúrio foram dissolvidos no solvente orgânico N-N Dimetilformamida e crescidos utilizando a técnica de deposição de solvente. Diferentes taxas de crescimento foram usadas para o crescimento dos cristais. Os melhores resultados foram obtidos para crescimento na estufa a 80ºC, produzindo filmes com gap de energia de 2,2 eV e resistividade da ordem de 108 ?.cm, indicando dopagem não intencional ou excesso de defeitos. A composição obtida é de HgI3, e a razão da fotocorrente pela corrente de escuro quando na faixa de raios-X mamográficos é da ordem de 25. Com as otimizações indicadas no texto e na conclusão do trabalho esses materiais seriam fortes candidatos para aplicações comerciais em imagens médicas para energias na faixa mamográfica. / In the last years there has been a growing interest in semiconductor materials with high atomic number and optical band gap for applications as ionizing radiation detectors at room temperature, using the direct method of detection. Some materials such as lead iodide (PbI2) and mercury iodide (HgI2) have an optical band gap above 2,0 eV, operate at room temperature with low noise and low leakage current, present a high carrier mobility and high stopping power for ionizing radiation. Alternative methods are investigated by several researchers for the fabrication of these materials on top of large areas, with low fabrication time and costs as desirable for applications in medical imaging. In this sense, we present two methods for the development of the detectors. Thermal evaporation, with the development of the deposition system and chamber, is used for the fabrication of lead iodide thin films. The properties of the films were investigated as a function of deposition height. On the other hand, isothermal evaporation was used for the fabrication of mercury iodide milimetric crystals, for the first time using the organic solvent N.N- dimetilformamide (DMF). The properties of the crystals are investigated as a function of concentration and growth temperature. The structural, morphological and compositional properties of the films and crystals were investigated. The optical and electrical properties were also investigated for both films and crystals. The activation energy for electric transport and the test of the materials as sensors (using X-rays in the mammographic region) were studied. This work presents the main results for both materials: films of lead iodide and milimetric crystals of mercury iodide. The crystalline planes of the films have a preferential orientation along the (110) direction, and a morphology of vertical leaves, not similar to other reported results. The obtained composition is PbI2,5. The combination of the morphology and the configuration of co-planar contacts for charge collection reduce the sensitivity to X-rays exposure. A current density ratio (illuminated to dark) of the order of 1.53 was obtained. The best film was deposited at a distance of 5 cm to the source, and it has an optical gap of 2,39 eV and activation energy of 1,1 eV. With increasing deposition distance a degradation of the structural, optical and electrical properties was observed, even with the variation of the composition of the films. For mercury iodide, for any growth rate the shape of the crystals is always cubic. The morphology of the surface depends on the evaporation rate (it can be smooth or present macroscopic holes). The best results were obtained for a growth at 80o C, what leads to a crystal with optical gap of 2.2 eV and electrical resistivity of the order of 108 Ohmcm, what suggests non-intentional doping or excess of defects. The obtained composition was HgI3, and the current ratio (illuminated by mammographic X-rays to dark) was about 25. According to the discussions in the text and in the conclusions, the suggested optimizations could lead to the development of materials that might be useful for technological applications in medical imaging for the mammographic energy range.

Desenvolveu-se uma metodologia que dispensa a dissolução completa da amostra para determinar Hg em solos, sedimentos fluvial e marinho. O Hg é quantitativamente extraído do sedimento marinho usando-se HNO3 30% (v/v), ultra-som (120 s, 70 W) e granulometria ≤ 120 µm. Condições similares são eficientes para sedimento fluvial e solo, exceto o tempo de sonicação (180 s) e a adição de KCl 0,15% (m/v). As suspensões sonicadas são centrifugadas e o Hg é determinado no sobrenadante por FI-CV AAS. A validação da metodologia foi feita com CRMs: PACS-2, MESS-3 (NRCC); Buffalo River (NIST 8704), Montana Soil (NIST 2710) e RS-3 (não certificada). Os parâmetros de mérito do método são: massa característica de 25 pg; LD (3s) de 0,2 µg l–1; LQ (10s) de 0,012 µg g–1 (800 µl de solução obtida de 1 g de amostra em 20 ml de suspensão). Aplicou-se a metodologia à análise de amostras reais (solo, sedimentos fluvial e marinho), as quais também foram preparadas com digestão ácida (85 °C durante 3 h) em mistura oxidante (K2S2O8 1 a 2% (m/v) e HNO3 30% (v/v)). Concentrações concordantes foram obtidas. Utilizou-se calibração externa e, quando necessário, ajuste de matriz com KCl ou K2S2O8. Para investigar a extração de Hg orgânico utilizando ultra-som, adicionou-se MeHg aos CRMs. Aproximadamente 5% do MeHg adicionado transformam-se em Hg2+ pelo método proposto, enquanto que chega a 100% quando a amostra é digerida. Assim, propõe-se uma especiação química semiquantitativa entre Hg inorgânico e orgânico, pois o Hg orgânico pode ser obtido pela diferença entre Hg total (determinado pela digestão) e Hg inorgânico (determinado pelo método proposto).

Dissertação(mestrado) - Universidade Federal do Rio Grande, Programa de Pós-Graduação em Oceanografia Física, Química e Geológica, Instituto de Oceanografia, 2007. / Submitted by Cristiane Silva (cristiane_gomides@hotmail.com) on 2013-02-18T18:13:22Z No. of bitstreams: 1 2007_nadja_berenice.pdf: 879744 bytes, checksum: bd91158b542cad242ce4c020f69b7362 (MD5) / Approved for entry into archive by Bruna Vieira(bruninha_vieira@ibest.com.br) on 2013-06-18T21:47:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_nadja_berenice.pdf: 879744 bytes, checksum: bd91158b542cad242ce4c020f69b7362 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-06-18T21:47:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_nadja_berenice.pdf: 879744 bytes, checksum: bd91158b542cad242ce4c020f69b7362 (MD5) Previous issue date: 2007 / O presente estudo foi realizado na enseada do Saco da Mangueira, inserida na área urbana do município de Rio Grande, de suma importância do ponto de vista ambiental, econômico, cultural e de lazer que vem sendo progressivamente degradada em função da expansão urbana e industrial, principalmente a partir da década de 70. É um dos ecossistemas atingidos pelo processo de crescimento urbano sem restrição, fiscalização e planejamento adequado. Entre os impactos negativos estão os aterros das margens para empreendimentos imobiliários de empresas, indústrias e de favelas. Acrescenta-se a isto o lançamento de dejetos industriais e domésticos e disposição inadequada de resíduos sólidos. Teve como objetivo principal caracterizar a distribuição do Hg nos materiais dos aterros urbanos próximos ao Saco da Mangueira, visando avaliar a migração deste metal no sistema aquático. Para isso foram realizadas análises de Hg total, utilizando o sistema de vapor frio, acoplado a AAS GBS 932AA, em 22 amostras de material de aterro e 21 amostras de sedimento. Os materiais de aterros foram investigados nos intervalos de 0 - 5 e 5 - 20cm. Concluiu-se que todos os materiais de aterros estudados estavam contaminados por Hg sendo que no intevalo de 5 - 20cm foi encontrado a maior concentração em média de Hg (1,33mg kg-1). Foram selecionados cinco pontos para serem perfurados até o aquífero e analisados. Nestas amostras, observou-se, na maioria dos pontos, um pico na concentração do Hg nas camadas de material de aterro localizadas entre 20 – 60cm. Os sedimentos apresentaram variação na concentração do Hg total de 0,09 a 0,64mg kg-1, sendo que os maiores valores foram localizados nos pontos coletados na Coroa do Boi o que pode estar relacionado com descargas de efluentes domésticos e industriais nesta enseada. Não foi revelada a relação geográfica direta entre os locais de contaminação dos materiais de aterros por Hg e sedimentos próximos da beira do Saco da Mangueira. A extração não-sequencial do Hg demonstrou que o Hg está mais disponível nas amostras de solos do que nas amostras de sedimento, sendo que a fração trocável de Hg, prevaleceu. / The present study was realized in the embayment of the Saco da Mangueira, inserted in the urban area of Rio Grande. This area is important from of the point of view of an environment, economy, and leisure has been degraded progressively in function of the urban and industrial expansion, mainly starting from the decade of 70’s. It is one of the local ecosystems subjected to the urban growth without restriction, fiscal control and appropriate planning. Among the negative there are the embankments of the margins for companies and industries constructions and uncontrolled settlements. It also is used for inadequate dumping of solid industrial and domestic residues. The main objective of the current study was to characterize mercury distribution in coastal materials of the embankments and near shore sediments with the emphasize to evaluate the relocation of this metal in the aquatic system. The analyses of total Hg were realized in 22 material embankment samples and 21 sediment samples, using the system of cold vapor. The materials embankments were sampled in the intervals of 0-5 and 5-20cm. It was found that the materials embankments at all studied points were contaminated by Hg and the largest value of average concentration of Hg (1,33mg kg-1) was found in soil interval of 5-20cm. In five selected points the material embankment drilling was performed. It was observed that in most of the points, a pick of Hg concentration is located in interval of 20 - 60 cm. Mercury concentration in studied sediments varied from 0,09 to 0,64mg kg-1, and the largest values were found in the “Coroa do Boi”, what can be related to discharges of domestic and industrial effluents in this embayment. No geographical relationship between the concentration of total Hg in materials embankments and in sediments of Saco de Mangueira was found. The non-sequential extraction of Hg testified that Hg was more labil in the samples of materials embankments than in the sediment samples, and the exchangeable fraction of Hg prevailed.