Dissertação apresentada para obtenção do grau de Doutor em Engenharia Metalúrgica, na Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto, sob a orientação dos Prof. Doutores H. Maia e Costa e M. Allibert

Tesis (magíster en derecho ambiental) / Actividad formativa equivalente a tesis (AFET)

El objetivo de la tesis es estudiar el mundo del trabajo y la dinámica de las relaciones sociales en las etapas 1935-1945 y 1945-1955, -especialmente en los años del peronismo- en la cual estuvieron involucrados empresarios y trabajadores de la actividad industrial. Se tomó como unidad de análisis la empresa Siam Di Tella; y como problemática principal se escogieron las relaciones/conflictos que el sector obrero estableció con el sector empresarial en aquellos aspectos referidos a las estrategias productivas, políticas e incluso educativas, diseñadas por los diferentes actores sociales participantes en la disputa por el control de la producción en el espacio fabril. Por ello, el eje principal de este trabajo estará centrado en la aplicación (empresarial) y en las resistencias (obreras) de aquellas políticas basadas en el disciplinamiento y control (taylorizacion y fordización) de la producción, así como las iniciativas de formación para los trabajadores en el marco del ámbito fabril, -particularmente en el campo técnico/educativo.

Memoria para optar al título de Químico / El cromo hexavalente se encuentra entre los contaminantes inorgánicos más peligrosos. Se obtiene como material de desecho en diversos procesos industriales tales como el encurtido de cuero, industria textil y galvanoplastia. Presenta características toxicas para el medioambiente y potencialmente cancerígenas para el ser humano. Por estas razones resulta de suma importancia retirar este metal pesado desde los diversos residuos industriales líquidos antes de liberarlos al medioambiente. Una metodología que ha sido estudiada en diversos países en los últimos años es la microencapsulación de extractantes (MECx). Los mismos compuestos orgánicos que son utilizados en procesos de extracción en minería son inmovilizados en un soporte polimérico esférico y poroso. El procedimiento de elaboración de este soporte involucra su síntesis vía polimerización in-situ, que consiste en una reacción en suspensión con el extractante presente en la fase orgánica, quedando inmovilizado en la red polimérica durante la formación de las microcápsulas. El uso de esta metodología de extracción presenta varias ventajas frente a la extracción por solventes convencional, entre las que se destacan: mayor estabilidad del medio de extracción, facilidad de operación, mayor área superficial y fácil separación de fases. En esta Memoria de Título se estudiaron las condiciones hidrodinámicas óptimas para la utilización de columnas rellenas con microcápsulas con Aliquat 336 como extractante orgánico inmovilizado en ellas. Además, se estudió la extracción y retroextracción de cromo (VI) desde soluciones acuosas ácidas utilizando estas columnas. Los resultados hidrodinámicos muestran que con un relleno del 50% del volumen total de la columna se puede realizar el proceso de extracción y retroextracción de forma óptima. Por otro lado, se observan altas capacidades de extracción para las tres columnas y altos valores de recuperación del metal desde las microcápsulas, especialmente para la columna de mayor relación largo/diámetro, que presenta los mayores valores de porcentaje de remoción. Sin embargo, existe pérdida de la capacidad al aumentar el número de ciclos de extracción/retroextracción, lo que se debe a la pérdida del extractante desde las microcápsulas por arrastre mecánico luego de la etapa de retroextracción. SUMMARY “Study and implementation of a continuous extraction system of Cr(VI) using columns packed with microcapsules containing Aliquat 336” Hexavalent chromium is one of the most dangerous inorganic pollutants. It is obtained as waste material in various industrial processes such as tannery, textile and electroplating. It is environmentally toxic and potentially carcinogenic to humans. For this reasons it is important to remove this heavy metal from the various industrial liquid waste before releasing to the environment. One of the methods that have been studied worldwide in recent years is the microencapsulation of extractants (MCEx). The same organic compounds that are used in mining extraction processes are detained in a spherical and porous polymer support. The elaboration process of this support involves its synthesis via in-situ polymerization, which consists on a suspension reaction where the extractant is present in the organic phase, being immobilized in the polymer network during the formation of the microcapsules. Using this method of extraction has several advantages over conventional solvent extraction, such as: greater stability of the extraction medium, ease of operation, larger surface area and easy separation of phases. In this Thesis the optimum hydrodynamic conditions for the use of columns filled with microcapsules with organic Aliquat 336 as immobilized extractant was studied. The extraction of chromium (VI) from acidic solutions and its recuperation from the microcapsules using these columns was also studied. Hydrodynamic study show that with a 50% of the total volume of the column filled with microcapsules the extraction and recuperation process became optimally. On the other hand, there are high extraction capabilities for all three columns and high values of metal recovery from microcapsules, especially for the highest ratio length/diameter column, which has the highest removal percentage values. However, there is a decrease in the extraction capabilities with increasing the number of extraction/recuperation cycles. This is due to the loss of extractant from microcapsules by mechanical drag after recuperation step.

Submitted by Stéfany Moreira (stemellra@yahoo.com.br) on 2013-03-11T12:59:05Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_AvaliaçãoAmaciamentoAço.pdf: 15774852 bytes, checksum: 6be0334d33747343a4d5a08e709a58ae (MD5) / Approved for entry into archive by Neide Nativa (neide@sisbin.ufop.br) on 2013-03-13T19:42:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_AvaliaçãoAmaciamentoAço.pdf: 15774852 bytes, checksum: 6be0334d33747343a4d5a08e709a58ae (MD5) / Made available in DSpace on 2013-03-13T19:42:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_AvaliaçãoAmaciamentoAço.pdf: 15774852 bytes, checksum: 6be0334d33747343a4d5a08e709a58ae (MD5) Previous issue date: 2008 / As mudanças no comportamento de amaciamento que ocorrem durante a deformação a quente de aços inoxidáveis ferríticos tipo ABNT 430 foram analisadas por meio de simulação de laminação por ensaios de torção a quente, objetivando a obtenção de microestrutura adequada para as etapas de estampagem. Corpos-de-prova para ensaio de torção foram usinados a partir de uma chapa do aço inoxidável do tipo ABNT 430 retirada após laminação de desbaste. Ensaios de torção em resfriamento contínuo foram realizados em uma máquina universal de ensaios mecânicos. O aquecimento dos corpos-de-prova foi realizado por uma bobina de indução eletromagnética acoplada a uma fonte com controlador programável. Uma atmosfera de proteção composta por argônio e nitrogênio na proporção de 85/15 foi utilizada com a finalidade de evitar a oxidação e reduzir a desnitretação da amostra. Um ciclo de visão geral foi feito para a determinação das temperaturas de mudança de comportamento de amaciamento através do ajuste da curva de tensão média de torção em função do inverso da temperatura. Os corpos-de-prova foram aquecidos até 1200°C a uma velocidade de 2°C/s e mantidos nesta temperatura por 120s, antes do resfriamento a 1°C/s. A partir de 1170°C foram aplicados passes de deformação equivalente de 0,2 a cada intervalo de 30°C até a temperatura final de 690°C. As temperaturas de mudança de comportamento de amaciamento determinadas foram aproximadamente 850°C e a 1000°C. Ensaios interrompidos foram então realizados em temperaturas no intervalo de 1050°C a 810°C. Ao término de cada ensaio o corpo-de-prova foi submetido a resfriamento rápido com CO2 e sua microestrutura foi analisada por microscopia óptica com luz polarizada. Em seguida foram realizados ensaios com mesmo ciclo aquecimento e resfriamento e aplicada a deformação equivalente de 1,0 em passe único nas temperaturas de 1080, 930 e 840°C. As micrografias das amostras de múltiplos passes, associadas às medidas de dureza confirmaram a existência de duas temperaturas de ocorrência de mecanismos de amaciamento distintos. Nas amostras dos ensaios de passes simples, foi observado recristalização naquelas deformadas em 840 e 930°C, e recuperação e contornos de subgrãos na amostra deformada em 1080°C. A recristalização do aço inoxidável ABNT 430 pode ocorrer na faixa de temperatura de aproximadamente 850 a 1000°C, para temperaturas acima desta faixa a recuperação é o mecanismo de amaciamento predominante. __________________________________________________________________________________________ / ABSTRACT: The softening behavior changes that occur during hot deformation of ABNT 430 ferritic stainless steels were analyzed by hot rolling simulation using torsion tests aiming at achieving better microstructure for drawing process. Torsion specimens were machined from hot rolled plates 28mm in thickness after roughing mill. Interrupted deformation torsion tests were performed during continuous cooling. Tests were carried out in an electro-mechanical Instron 1125 universal testing computer controlled machine. The specimens were heated in an induction heating system. They were protected from oxidation as well as loss of N2 by a gas mixture of Ar plus N2 in the ratio of 85/15. A cycle of general vision was made for the temperatures determination of change in softening behavior of the steel through the adjustment of the curve of torsional mean stress in function of the inverse of the temperature. Specimens were first heated up to 1200°C with a rate of 2°C/s and held at this temperature for 120s. The samples were then cooled down at a constant rate of 1°C/s. During cooling, deformations of equivalent strain of 0.2 were applied to the specimens at a strain rate 0.3s-1. The first deformation was applied at 1170°C and the others with an interval of 30°C from each other. The last deformation was applied at 690°C. The temperatures of change of softening behavior had been determined at approximately 850°C and 1000°C. Interrupted torsion tests were performed in temperatures in the interval of 1050°C to 810°C. At the end of each assay the sample was submitted to fast cooling with CO2 and its microstructure was analyzed by optic microscopy with polarized light and microhardness measurements. Torsion tests with same heating and cooling cycle were carried through applying the equivalent deformation of 1.0 in only one pass, in the temperatures of 1080, 930 and 840°C. The micrographs of the samples of multiple passes, associated to the measurements of microhardness confirmed the existence of two temperatures of occurrence of distinct mechanisms of softening. In the single pass tests, recrystallization was observed in the samples deformed at 840 and 930°C, and recovery and subgrain boundaries in the sample deformed at 1080°C. The recrystallization of stainless steel ABNT 430 can occur approximately in the temperature range of 850 to 1000°C. For temperatures above of these values recovery is the predominant softening mechanism.

As três famílias de ligas de maior importância comercial para a indústria de fundição apresentam a formação de eutéticos do tipo facetado/não-facetado durante a solidificação: os ferros fundidos com grafita (eutético austenita/grafita), os ferros fundidos brancos (eutético austenita/carboneto) e as ligas Al-Si (eutético alfa/silício). No caso dos ferros fundidos brancos, a morfologia dos carbonetos eutéticos exerce influência decisiva sobre o comportamento mecânico e a resistência à degradação (em função de solicitações como abrasão ou ciclos térmicos e/ou mecânicos) das ligas resistentes a desgaste pertencentes ao sistema Fe-C-X (em que X representa um ou mais dos elementos Cr, V, Mo, W e, mais raramente, Nb). Investigou-se o efeito do potencial nucleante do banho metálico sobre o eutético de ligas do sistema Fe-C-V, e conseqüentemente sobre a morfologia do carboneto. As alterações de morfologia do eutético austentita/carboneto VC em função da adição de alumínio ou titânio foram avaliadas por meio de microscopias óptica e eletrônica de varredura. Observou-se que a adição de alumínio ou titânio, em ligas com teores residuais de oxigênio ou nitrogênio, promoveu alteração do eutético VC de irregular para fibroso (no caso da adição de alumínio) e para divorciado (no caso da adição de titânio). Conclui-se que a presença de partículas nucleantes induziu a nucleação seletiva da fase facetada (carboneto VC) a temperaturas mais elevadas, diminuindo o grau de cooperação durante o crescimento do eutético. / The three most commercially important families of alloys for the foundry industry show the formation of faceted/non-faceted eutectics type during solidification: cast irons with graphite (austenite/graphite eutectic), white cast irons (austenite/carbide eutectic) and Al-Si alloys (alfa/silicon eutectic). In the case of white cast irons, the eutectic carbide morphology has decisive influence on mechanical behavior and on degradation resistance (due to solicitation such as abrasion or thermal and/or mechanical cycling) of wearing resistant alloys of the Fe-C-X system (where X stands for one or more of the following elements: Cr, V, Mo, W and, seldom, Nb). The metallic bath nucleant potential on the eutectic of the Fe-C-V system and, thus, on the carbide morphology, were investigated. It was evaluated the nucleant potential for aluminum and titanium addition to the bath. The morphologies changes for the austenite/carbide eutectic were evaluated by optical and scanning electronic microscopy. It was observed that aluminum or titanium addition in alloys with residual content of oxygen or nitrogen promoted VC eutectic morphology change from irregular to fibrous (when aluminum is added) and to divorced (when titanium is added). It is concluded that the presence of nucleant agents in the metallic bath induced the preferred nucleation of the faceted phase at higher temperatures, decreasing the cooperation during the eutectic growth.

O presente trabalho tem como objetivo avaliar o comportamento quanto à corrosão do aço 300M em contato com 1,1,1-tricloroetano nas diversas condições de seu uso, tanto na ausência como na presença de água como impureza. O aço 300M é utilizado na fabricação de um dos componentes do Veículo Lançador de Satélites (VLS) denominado envelope motor. Diversos ensaios gravimétricos foram realizados simulando as condições quando o aço 300M é submetido à limpeza superficial pela ação de 1,1,1-tricloroetano, que é impelido, sob pressão, em direção às paredes internas do envelope motor à temperatura de ebulição do solvente. Dessa forma, a superfície do aço fica exposta à ação das fases líquida, vapor e líquida condensada do hidrocarboneto clorado. De conformidade com alguns trabalhos existentes na literatura que se referem a outros metais ou tipos de aço diferentes daquele utilizado neste trablaho, foi constatado que, no meio contendo apenas 1,1,1-tricloroetano, o aço 300M praticamente não sofreu corrosão, tanto na fase líquida como na fase de vapor. Entretanto, comportamento diverso foi observado quando a água estava presente no meio sendo constatado aumento da velocidade de corrosão do aço 300M em função da quantidade crescente de água. Outra constatação foi a de que o processo de corrosão ocorria na fase aquosa enquanto a fase orgânica pura não produzia qualquer perturbação à superfície do metal imerso e em contato com as duas fases. Foi observado, também, a existência de um tempo de "incubação" para a ocorrência do processo de corrosão, tempo esse que pode ser interpretado como sendo necessário para que fosse atingida uma concentração suficiente de HCl produzido na fase aquosa.

O controle gerencial das empresas, viabilizado a partir de informações oriundas, na maior parte, da contabilidade gerencial, necessita refletir sobre o novo ambiente desafiador que empresas do mundo inteiro estão enfrentando. Informações precisas, oportunas e pertinentes sobre o desempenho da empresa e seu ambiente concorrencial são cruciais ao sucesso empresarial. Este trabalho tem como objetivo aplicar um sistema de mensuração de desempenho empresarial capaz de apoiar o controle gerencial da empresa inserida em um ambiente globalmente competitivo e desafiador. Nesse sentido, foram examinados o papel exercido pela contabilidade (financeira, de custos e gerencial) nas empresas, e as principais críticas ao controle gerencial tradicional utilizado pelas organizações, bem como foram estudados o sistema empresa, o ambiente concorrencial contemporâneo e os sistemas de mensuração de desempenho empresarial desenvolvidos por organizações e estudiosos do assunto. A proposta oferecida tem como base o Balanced Scorecard, desenvolvido por Robert Kaplan e David Norton, constituindo-se em um sistema de mensuração de desempenho que utiliza indicadores financeiros e nãofinanceiros vinculados aos objetivos estratégicos da empresa, estruturados em quatro perspectivas de avaliação: financeira, do cliente, dos processos internos e do aprendizado e crescimento. No desenvolvimento da proposta, foram identificadas as principais características e necessidades da empresa que conduziram ao estabelecimento e confirmação de sua missão e visão de futuro. Em seguida, foram estabelecidas as perspectivas onde a empresa deve ter sucesso para alcançar um desempenho que a conduza à satisfação de sua missão e visão. Nas etapas seguintes, foram definidos, para cada perspectiva, os objetivos estratégicos, fatores críticos de sucesso, indicadores de desempenho e as metas, de curto e longo prazos, consideradas imprescindíveis para a empresa monitorar, continuamente, seu curso. O projeto indica que o Balanced Scorecard, além de ser um sistema de mensuração de desempenho que permite monitorar os aspectos que conduzirão a empresa ao sucesso, também serve para estabelecer, confirmar, comunicar e implantar a estratégia empresarial.

Tese de mestrado. Engenharia Metalúrgica e de Materiais - especialização em Fundição. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 1998

El presente trabajo analiza el tratamiento adecuado para la recuperación de oro a partir de relaves o ripios con contenido Au-Cu que contienen alto contenido de cobre. Las pruebas experimentales aplicadas en el pre-tratamiento o lixiviación ácida y posterior cianuración buscan encontrar un proceso que permita la separación adecuada del cobre y otras especies del oro, considerando además que tenga alta rentabilidad técnica y económica. Las pruebas exploratorias que se muestran nos indican la factibilidad del proceso adecuado para los relaves investigados. Se determinó el consumo máximo de ácido que consume los relaves de 77 kg ácido/ton relave, la velocidad de disolución de cobre máxima es a las 24 horas, con una recuperación del 92%. Así mismo se determinó el consumo de cianuro con pre-tratamiento de los ripios que fue de 2,51 kg cianuro/ton relave, con una velocidad de disolución oro máxima que ocurre a las 72 horas, con el 92% de recuperación.