Made available in DSpace on 2016-04-04T18:21:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Giselle Guimaraes Protti.pdf: 4499960 bytes, checksum: 0445a15431468d7fc3a5a9951f7f441b (MD5) Previous issue date: 2010-02-26 / A presente pesquisa tem como objetivo investigar o que promove a vitalidade de um centro urbano hist?rico, desenvolvendo estudos sobre o Mercado Municipal de Campinas e a pol?tica de preserva??o e conserva??o dos patrim?nios hist?ricos, arquitet?nicos, urban?sticos e culturais no Brasil. Apesar de o edif?cio ter sido tombado pelos ?rg?os preservacionistas: Condephaat (estadual, em 1983) e Condepacc (municipal, em 1995), o Mercado tamb?m det?m ao longo dos anos a sua vitalidade atrav?s da simples continuidade funcional que se mant?m no edif?cio desde a sua inaugura??o, em 1908, fun??o essa relacionada ao trabalho e ao cotidiano das pessoas: o com?rcio de alimentos e outros artigos. Tanto o Mercado quanto sua ?rea envolt?ria mant?m forte a sua vitalidade urbana, devido ? regi?o concentrar a voca??o comercial e de servi?os, que permitem grande movimento no local. Isso garante a conserva??o da identidade cultural para a sociedade local que vive no mundo contempor?neo. Por esse motivo, o edif?cio ? n?o apenas espa?o de com?rcio e patrim?nio, mas muito al?m disso, funciona como espa?o de sociabilidade e mem?ria para a cidade de Campinas. Ele ? hoje centro urbano, centro hist?rico, centro comercial, centro de passeio, centro de encontro, centro de conviv?ncia, centro de troca e ? centro de vitalidade para a cidade. Assim, essa disserta??o envolve patrim?nio hist?rico, espa?os p?blicos e gest?o p?blica urbana, conceitos estes que est?o presentes na vida do Mercado Municipal de Campinas.

Made available in DSpace on 2016-04-04T18:21:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Carolina Sumaquero Gutmann.pdf: 13348276 bytes, checksum: 58d144cacb6b7cc361abecfade2ebf01 (MD5) Previous issue date: 2011-02-25 / Pontif?cia Universidade Cat?lica de Campinas / The cities that comprise the Campinas Metropolitan Region have been suffering over the last decades from the process of regionalization and metropolization of activities, with impacts on its urban fabric structure and on the organization of its population. The urban segregation, the move towards the outskirts, the intense migratory flow and the physical conurbation among the towns, affect mainly the appropriation of their public spaces. Considering such transformations and the growing loss of the public way of living in the cities, as well as the urban and buildings patrimony, it is in the public spaces where the importance of the identity preservation and the social contacts are observed. The public spaces are also an essential element for the urban centers re-qualification, for they are being depleted from their civic and recreational functions, due to historical processes of real estate speculation and space segregation. Through research, surveys and comparative analyses of actual data about the Valinhos municipality s public spaces with patrimonial value, it is intended to investigate the main transformations and impacts that these spaces experienced with the continuous and disperse onward march of the urbanization process and the devaluation of the original urban fabric. / As cidades que comp?em a Regi?o Metropolitana de Campinas v?m sofrendo nas ?ltimas d?cadas com o processo de regionaliza??o e metropoliza??o das atividades, tendo conseq??ncias na estrutura??o de seu tecido urbano e na organiza??o de sua popula??o. A segrega??o urbana, a periferiza??o, o intenso fluxo migrat?rio e a conurba??o f?sica entre as cidades afetam principalmente a apropria??o de seus espa?os p?blicos. Tendo em conta tais transforma??es e a crescente perda nas cidades dos modos de vida p?blicos, assim como do patrim?nio urbano e edificado, v?-se nos espa?os p?blicos a import?ncia para manuten??o de uma identidade e de um conv?vio social, bem como elemento essencial na requalifica??o de centros urbanos, j? que vem se esvaziando de sua fun??o c?vica e recreativa devido a processos hist?ricos de especula??o imobili?ria e segrega??o espacial. Atrav?s de buscas, levantamentos e an?lises comparativas de dados concretos sobre os espa?os p?blicos de valor patrimonial do munic?pio de Valinhos, pretende-se investigar as principais transforma??es e impactos que estes espa?os sofreram com o avan?o do processo de urbaniza??o cont?nua e dispersa e a desvaloriza??o do tecido urbano original.

Made available in DSpace on 2015-04-14T14:42:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 467117.pdf: 14872922 bytes, checksum: f27cd53d630724095186655019517728 (MD5) Previous issue date: 2014-12-19 / The thesis entitled The use of the Radio by the dictatorial governments Getulio Vargas (Brazil) and Ant?nio de Oliveira Salazar (Portugal) in the years 1930 - 1945, aims at understanding the political use of the National Radio in Rio de Janeiro and the National Station, within the political, social, cultural and economic contexts registered in the period in which the two countries were under the period that had the same name: New State. In Brazil, this period lasted from 1937 to 1945 and in Portugal, from 1933 to 1974. In addition, the two countries got involved in the 2nd World War, which lasted from 1939 to 1945. Through the historical reconstruction developed by bibliographical and documental research, it was done a comparative study to analyze how the dictators of the two nations were related and politically used one of the most important communication vehicles in that time. With this investigation, it was analyzed the similarities and differences between the two radio stations and the strategies of the governments Vargas and Salazar / A tese intitulada Uso do r?dio pelos governos ditatoriais de Get?lio Vargas (Brasil) e Ant?nio de Oliveira Salazar (Portugal) nos anos de 1930 - 1945 pretende compreender o uso pol?tico da R?dio Nacional do Rio de Janeiro e da Emissora Nacional, dentro dos contextos pol?tico, social, cultural e econ?mico registrado no per?odo em que os dois pa?ses estavam sob o regime que tiveram a mesma denomina??o: Estado Novo. No Brasil esse regime durou de 1937 a 1945 e em Portugal, de 1933 a 1974. Al?m disso, os dois pa?ses se envolveram na 2? Guerra Mundial, que durou de 1939 a1945. Por meio da reconstitui??o hist?rica, realizada por meio de pesquisa bibliogr?fica e documental, fez-se um estudo comparativo para analisar como os ditadores das duas na??es se relacionaram e usaram politicamente um dos ve?culos de comunica??o mais importantes daquela ?poca. Com essa investiga??o, analisou-se as semelhan?as e diferen?as entre as duas emissoras e as estrat?gias dos governos de Vargas e de Salazar

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:37:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 399592.pdf: 958857 bytes, checksum: c5cba8dcb350b35e0278be562fb7ff73 (MD5) Previous issue date: 2008-01-07 / Ant?nio Aleixo (1899-1949), poeta popular portugu?s, de pouca instru??o formal, tornou-se um caso ?nico na literatura portuguesa por conta n?o apenas de seu singular talento para a versifica??o, mas por ter sido sua poesia registrada em livro a partir do trabalho de compila??o da obra do poeta ainda em vida. De sua pequena, por?m significativa, produ??o liter?ria destacam-se tr?s textos dram?ticos, aos quais sempre foram associadas caracter?sticas pertencentes ao teatro de Gil Vicente (1465?-1537?), considerado o maior dramaturgo portugu?s. O presente trabalho prop?e-se a analisar os autos escritos por Ant?nio Aleixo tendo por base teorias fundamentadas nos estudos da sociologia da literatura e nas teorias do drama, no intuito de comparar tais textos dram?ticos com os elementos de composi??o do teatro vicentino, identificando suas poss?veis aproxima??es.

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:38:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 136667 B.pdf: 6018897 bytes, checksum: 83005330f74355ae60417efc4d8b929c (MD5) Previous issue date: 1996-03-29 / The question that pervades this work is: why would a work so poorly received at the time of its publication may become a successful model some decades later? . This study ? which focuses on the analysis, reading and critical reception of a work ? is based on the theory of the aesthetics of reception. Hans Robert Jauss theoretical work analyzes the reception of the book Mem?rias de um Sargento de Mil?cias through the history of literature, the horizon of expectations and aesthetic distance. The studies of Wolfgang Iser focuses on the interaction between the text and the reader, what provides the foundations for the analysis of indeterminations and gaps that allowed the transformation of the narrative into a aesthetic object. As it was said earlier, the objective that guides this study is to analyze the transformation of the novel, from stranded to one of the most successful Brazilian books. To achieve this objective, this work is divided into five chapters which focuses on the production, reading and reception of the work. Thus, the aim is to demonstrate the reasons why the novel that took shy responsiveness throughout the 19th century became so prestigious in the 20th century. / A quest?o que permeia este trabalho ?: Por que uma obra t?o mal recebida na ?poca de sua publica??o pode tornar-se um modelo de sucesso algumas dezenas de anos mais tarde?. Para realizar tal estudo ? cujo foco ? a an?lise, a leitura e a recep??o cr?tica de uma obra ? optou-se pela teoria denominada est?tica da recep??o. Para a realiza??o do estudo da recep??o e da an?lise de Mem?rias de um sargento de mil?cias, do trabalho te?rico de Hans Robert Jauss, o introdutor da mencionada linha, aproveitou-se, principalmente, o que diz respeito ? hist?ria da literatura, ao horizonte de expectativas e ? dist?ncia est?tica. Os estudos de Wolfgang Iser, centrados na intera??o entre o texto e o leitor, fornecem os fundamentos para a an?lise das indetermina??es e lacunas que permitiram a transforma??o da narrativa em objeto est?tico. Como j? se disse anteriormente, a quest?o que norteia este estudo ? a transforma??o do romance, antes encalhado, em uma das obras brasileiras com maior sucesso de p?blico. Para atingir esse objetivo, o trabalho est? dividido em cinco cap?tulos que d?o conta da produ??o, da leitura e da recep??o da obra. Desse modo, visa-se demonstrar os motivos pelos quais o romance obteve t?mida receptividade ao longo do s?culo XIX e foi t?o prestigiado no s?culo XX.

Submitted by Setor de Tratamento da Informa??o - BC/PUCRS (tede2@pucrs.br) on 2016-06-20T20:03:42Z No. of bitstreams: 1 TES_DALVAN_JAIR_GRIEBLER_COMPLETO.pdf: 6190464 bytes, checksum: 4381302ea5fe43fe32da3f9826a1ad8a (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-20T20:03:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TES_DALVAN_JAIR_GRIEBLER_COMPLETO.pdf: 6190464 bytes, checksum: 4381302ea5fe43fe32da3f9826a1ad8a (MD5) Previous issue date: 2016-03-30 / Stream-based systems are representative of several application domains including video, audio, networking, graphic processing, etc. Stream programs may run on different kinds of parallel architectures (desktop, servers, cell phones, and supercomputers) and represent significant workloads on our current computing systems. Nevertheless, most of them are still not parallelized. Moreover, when new software has to be developed, programmers often face a trade-off between coding productivity, code portability, and performance. To solve this problem, we provide a new Domain-Specific Language (DSL) that naturally/on-the-fly captures and represents parallelism for stream-based applications. The aim is to offer a set of attributes (through annotations) that preserves the program?s source code and is not architecture-dependent for annotating parallelism. We used the C++ attribute mechanism to design a ?de-facto? standard C++ embedded DSL named SPar. However, the implementation of DSLs using compiler-based tools is difficult, complicated, and usually requires a significant learning curve. This is even harder for those who are not familiar with compiler technology. Therefore, our motivation is to simplify this path for other researchers (experts in their domain) with support tools (our tool is CINCLE) to create high-level and productive DSLs through powerful and aggressive source-to-source transformations. In fact, parallel programmers can use their expertise without having to design and implement low-level code. The main goal of this thesis was to create a DSL and support tools for high-level stream parallelism in the context of a programming framework that is compiler-based and domain-oriented. Thus, we implemented SPar using CINCLE. SPar supports the software developer with productivity, performance, and code portability while CINCLE provides sufficient support to generate new DSLs. Also, SPar targets source-to-source transformation producing parallel pattern code built on top of FastFlow and MPI. Finally, we provide a full set of experiments showing that SPar provides better coding productivity without significant performance degradation in multi-core systems as well as transformation rules that are able to achieve code portability (for cluster architectures) through its generalized attributes. / Sistemas baseados em fluxo cont?nuo de dados representam diversos dom?nios de aplica??es, por exemplo, video, ?udio, processamento gr?fico e de rede, etc. Os programas que processam um fluxo cont?nuo de dados podem executar em diferentes tipos de arquiteturas paralelas (esta??es de trabalho, servidores, celulares e supercomputadores) e representam cargas de trabalho significantes em nossos sistemas computacionais atuais. Mesmo assim, a maioria deles ainda n?o ? paralelizado. Al?m disso, quando um novo software precisa ser desenvolvido, os programadores necessitam lidar com solu??es que oferecem pouca produtividade de c?digo, portabilidade de c?digo e desempenho. Para resolver este problema, estamos oferecendo uma nova linguagem espec?fica de dom?nio (DSL), que naturalmente captura e representa o paralelismo para aplica??es baseadas em fluxo cont?nuo de dados. O objetivo ? oferecer um conjunto de atributos (atrav?s de anota??es) que preservam o c?digo fonte do programa e n?o ? dependente de arquitetura para anotar o paralelismo. Neste estudo foi usado o mecanismo de atributos do C++ para projetar uma DSL embarcada e padronizada com a linguagem hospedeira, que foi nomeada como SPar. No entanto, a implementa??o de DSLs usando ferramentas baseadas em compiladores ? dif?cil, complicado e geralmente requer uma curva de aprendizagem significativa. Isto ? ainda mais dif?cil para aqueles que n?o s?o familiarizados com uma tecnologia de compiladores. Portanto, a motiva??o ? simplificar este caminho para outros pesquisadores (sabedores do seu dom?nio) com ferramentas de apoio (a ferramenta ? chamada de CINCLE) para implementar DSLs produtivas e de alto n?vel atrav?s de poderosas e agressivas transforma??es de fonte para fonte. Na verdade, desenvolvedores que criam programas com paralelismo podem usar suas habilidades sem ter que projetar e implementar o c?digo de baixo n?vel. O principal objetivo desta tese foi criar uma DSL e ferramentas de apoio para paralelismo de fluxo cont?nuo de alto n?vel no contexto de um framework de programa??o que ? baseado em compilador e orientado a dom?nio. Assim, SPar foi criado usando CINCLE. SPar oferece apoio ao desenvolvedor de software com produtividade, desempenho e portabilidade de c?digo, enquanto CINCLE oferece o apoio necess?rio para gerar novas DSLs. Tamb?m, SPar mira transforma??o de fonte para fonte produzindo c?digo de padr?es paralelos no topo de FastFlow e MPI. Por fim, temos um conjunto completo de experimentos demonstrando que SPar oferece melhor produtividade de c?digo sem degradar significativamente o desempenho em sistemas multi-core bem como regras de transforma??es que s?o capazes de atingir a portabilidade de c?digo (para arquiteturas multi-computador) atrav?s dos seus atributos gen?ricos.

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:41:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 AlineMSS_DISSERT.pdf: 3248448 bytes, checksum: 238473f18fc530ccf887915ce75c940d (MD5) Previous issue date: 2011-07-14 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / In this work, electrochemical technology was used to treat synthetic wastewater containing Methyl Red (MR) and Blue Novacron (BN) by anodic oxidation using anodes platinum (Pt) and real samples of textile effluents using DDB anodes and platinum (Pt). The removal of color from the galvanostatic electrolysis of synthetic wastewater MR and BN, and the actual sample has been observed under different conditions (different current densities and temperature variation). The investigation of these parameters was performed in order to establish the best conditions for removal of color and chemical oxygen demand (BOD). According to the results obtained in this study, the electrochemical oxidation processes suitable for the degradation process of color and COD in wastewater containing such textile dyes, because the electrocatalytic properties of Pt and BDD anodes consumption energy during the electrochemical oxidation of synthetic solutions AN and MR and real sample, mainly depend on the operating parameters of operation, for example, the synthetic sample of MR, energy consumption rose from 42,00kWhm-3 in 40 mAcm-2 and 25 C to 17,50 kWhm-3 in 40mAcm-2 and 40 C, from the BN went 17,83 kWhm-3 in 40mAcm and 40?C to 14,04 kWhm- 3 in 40mAcm-2 and 40 C (data estimated by the volume of treated effluent). These results clearly indicate the applicability of electrochemical treatment for removing dyes from synthetic solutions and real industrial effluents / Neste trabalho, a tecnologia eletroqu?mica foi utilizada no tratamento de efluentes sint?ticos, contendo Vermelho de Metila (VM) e Azul de Novacron (AN), atrav?s da oxida??o an?dica utilizando ?nodos de Ti recoberto com platina (Ti/Pt). Ap?s isso, a fim de verificar a aplicabilidade do tratamento eletroqu?mico, amostras reais de efluentes t?xteis utilizando ?nodos de DDB e platina (Ti/Pt) foram tratadas eletroquimicamente visando a elimina??o completa dos corantes dissolvidos. A remo??o da cor a partir da eletr?lise galvanost?tica dos efluentes sint?ticos de VM e AN, e da amostra real tem sido observada em diferentes condi??es operacionais (diferentes densidades de corrente e varia??o da temperatura). A investiga??o destes par?metros foi realizada com o objetivo de estabelecer as melhores condi??es para remo??o da cor e da Demanda Qu?mica de Oxig?nio (DQO). De acordo com os resultados obtidos na realiza??o deste trabalho, o processo de oxida??o eletroqu?mica ? adequado para o processo de elimina??o da cor e da redu??o da DQO em efluentes que contenham esses corantes t?xteis, gra?as as propriedades eletrocatal?ticas dos ?nodos de DDB e Pt. O consumo de energia durante a oxida??o eletroqu?mica das solu??es sint?ticas contendo VM e AN e da amostra real depende principalmente das condi??es experimentais usadas, por exemplo, para a amostra sint?tica de VM, o consumo energ?tico passou de 42,00 kWhm-3 em 40 mAcm-2 e 25?C para 17,50 kWhm-3 em 40 mAcm-2 e 40?C; no entanto, o consumo de energia na eletr?lise do AN passou de 17,83 kWhm-3 em 40 mAcm-2 e 25?C para 14,04 kWhm-3 em 40 mAcm-2 e 40?C (dados estimados por volume de efluente tratado). Estes resultados indicam claramente a aplicabilidade de tal m?todo na remo??o de corantes dissolvidos em efluentes sint?ticos ou reais

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:41:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RobertaPMM_DISSERT.pdf: 3172444 bytes, checksum: 159d519d0473cdce848696ecb3f8e8f6 (MD5) Previous issue date: 2011-02-24 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / Hybrid systems formed from polymers and transition metals have now their physical and chemical properties extensively investigated for use in electronic devices. In this work, Titanium Dioxide (TiO2) from the precursor of titanium tetrabutoxide and the composite system Poly(Ethylene Glycol)-Titanium Dioxide (TiO2-PEG) were synthesized by sol-gel method. The PEG as acquired and TiO2 and composites powders were analyzed by X-Ray Diffraction (XRD), Spectroscopy in the Infrared region with Fourier transform (IRFT), Thermogravimetric Analysis (TGA), Scanning Electron Microscopy (SEM) and Electrochemical Impedance Spectroscopy (EIS). In the XRD analysis were observed in the TiO2 crystal faces of one of its polymorphs - anatase phase, crystal planes in Poly (Ethylene Glycol) with considerable intensity and in the composite systems the mixture of crystal faces of their precursors isolated and reduction of crystallinity. The TG / DTG suggested increasing the thermal instability of PEG in the composite powders as TiO2 is incorporated into the system. Spectral analysis presented in the infrared overlapping bands for the polymer and metal oxide, reducing the intensity of symmetric stretching of ligand groups in the main chain polymer and angular deformations; were observed using SEM micrographs of the morphological changes suffered by composite systems with the variation of the oxide concentration. Analyses by impedance spectroscopy indicated that the increased conductivity in composite occurs in line with the addition of the metal oxide concentration in the composite system / Sistemas h?bridos formados a partir de pol?meros e metais de transi??o atualmente t?m suas propriedades f?sicas e qu?micas extensivamente investigadas para aplica??o em dispositivos eletr?nicos. Neste trabalho, o Di?xido de Tit?nio (TiO2) a partir do precursor Tetrabut?xido de Tit?nio e o sistema comp?sito Poli (Etileno Glicol)-Di?xido de Tit?nio (PEG-TiO2) foram sintetizados pelo m?todo sol-gel. O PEG como adquirido e os p?s de TiO2 e comp?sitos obtidos foram analisados por Difra??o de Raios X (DRX), Espectroscopia de Absor??o na regi?o do Infravermelho com Transformada de Fourier (EIV-TF), An?lise Termogravim?trica (TG), Microscopia Eletr?nica de Varredura (MEV) e Espectroscopia de Imped?ncia Eletroqu?mica (EIE). Nas an?lises por DRX foram observadas no TiO2, faces cristalinas de um de seus polimorfos fase anat?sio, planos cristalinos no PEG com intensidade substancial e nos sistemas comp?sitos a mistura de faces cristalinas dos seus precursores na forma isolada, bem como, redu??o da cristalinidade. As curvas TG/DTG sugeriram o aumento da instabilidade t?rmica do PEG nos p?s comp?sitos ? medida que TiO2 ? incorporado ao sistema. A an?lise espectral na regi?o do infravermelho apresentou sobreposi??o de bandas relativas ao pol?mero e ao ?xido met?lico, redu??o da intensidade de estiramentos sim?tricos dos grupos ligantes da cadeia principal polim?rica e deforma??es angulares; foram observadas atrav?s das micrografias de MEV modifica??es morfol?gicas sofridas pelos sistemas comp?sitos com a varia??o da concentra??o do ?xido. As an?lises por imped?ncia eletroqu?mica indicaram que o aumento da condutividade nos comp?sitos ocorre em conson?ncia com a adi??o da concentra??o do ?xido met?lico no sistema comp?sito

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:42:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TiagoRC_DISSERT.pdf: 2194143 bytes, checksum: 2a20949c899c91ba3e574d7f71d319d4 (MD5) Previous issue date: 2012-04-11 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / Oxygen carriers are metal oxides which have the ability to oxidize and reduce easily by various cycles. Due to this property these materials are widely usedin Chemical-Looping Reforming processes to produce H2 and syngas. In this work supports based on MCM-41 and La-SiO2 were synthesized by hydrothermal method. After the synthesis step they were calcined at 550?C for 2 hours and characterized by TG, XRD, surface area using the BET method and FTIR spectroscopy. The deposition of active phase, in this case Nickel, took place in the proportions of 5, 10 and 20% by weight of metallic nickel, for use as oxygen carriers.The XRD showed that increasing in the content of Ni supported on MCM-41 resulted in a decrease in spatial structure and lattice parameter of the material. The adsorption and desorption curves of the MCM-41 samples exhibited variations with the increase of Ni deposited. Surface area, average pore diameter and wall density of silica showed significant changes , due to the increase of the active phase on the mesoporous material. By other hand, in the samples with La-SiO2 composition was not observed peaks characteristic of hexagonal structure, in the XRD diffractogram. The adsorption/desorption isotherms of nitrogen observed are type IV, characteristic of mesoporous materials. The catalytic test indicates that the supports have no influence in the process, but the nickel concentration is very important, because the results for minor concentration of nickel are not good. The ratio H2/O2 was close to 2, for all 15 cycles involving the test storage capacity of O2, indicating that the materials are effective for oxygen transport / Transportadores de oxig?nio s?o ?xidos met?licos que possuem a capacidade de oxidar e reduzir facilmente por diversos ciclos. Devido a essa propriedade estes materiais s?o bastante utilizados nos processos de Chemical-Looping Reforming para a produ??o de H2 ou g?s de s?ntese (H2 mais CO). Neste trabalho foram sintetizados os suportes MCM-41 e La-SiO2 pelo o m?todo hidrot?rmico. Os materiais resultantes foram calcinados a 550 ?C por 2 horas e, posteriormente, caracterizados por TG, DRX, ?rea superficial pelo m?todo BET e FTIR. Ap?s a caracteriza??o dos suportes foi feita a deposi??o da fase ativa (Ni) com as propor??es de 5, 10 e 20% em massa de n?quel met?lico, para aplica??o como transportadores de oxig?nio. As an?lises de DRX mostraram que o aumento do teor de Ni suportado em MCM-41 deu origem a uma diminui??o no ordenamento estrutural e no par?metro de rede do material. As amostras MCM-41 apresentaram varia??es quanto ?s curvas de adsor??o/dessor??o de nitrog?nio, ?rea superficial, di?metro m?dio de poros e espessura da parede de s?lica, em fun??o do aumento da fase ativa no material mesoporoso. Enquanto que nas amostras com La-SiO2 n?o se observou picos caracter?sticos da estrutura hexagonal, nos difratogramas de DRX. Entretanto, as curvas de adsor??o/dessor??o de nitrog?nio observadas s?o do tipo IV, caracter?stico de materiais mesoporosos. Os resultados dos testes dos transportadores indicam que o suporte n?o influenciou no processo catal?tico. A raz?o H2/O2 foi pr?xima de 2, durante todos os 15 ciclos envolvendo o teste de capacidade de armazenamento de O2 , indicando que os materiais s?o eficientes para o transporte de oxig?nio estrutural e no par?metro de rede do material. As amostras MCM-41 apresentaram varia??es quanto ?s curvas de adsor??o/dessor??o de nitrog?nio, ?rea superficial, di?metro m?dio de poros e espessura da parede de s?lica, em fun??o do aumento da fase ativa no material mesoporoso. Enquanto que nas amostras com La-SiO2 n?o se observou picos caracter?sticos da estrutura hexagonal, nos difratogramas de DRX. Entretanto, as curvas de adsor??o/dessor??o de nitrog?nio observadas s?o do tipo IV, caracter?stico de materiais mesoporosos. Os resultados dos testes dos transportadores indicam que o suporte n?o influenciou no processo catal?tico. A raz?o H2/O2 foi pr?xima de 2, durante todos os 15 ciclos envolvendo o teste de capacidade de armazenamento de O2 , indicando que os materiais s?o eficientes para o transporte de oxig?nio

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:42:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MoisesRC_TESE.pdf: 5138295 bytes, checksum: 2244f5424aa2282bc24737aca40cf3d2 (MD5) Previous issue date: 2013-04-29 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / Topics of research related to energy and environment have significantly grown in recent years, with the need of its own energy as hydrogen. More particularly, numerous researches have been focused on hydrogen as energy vector. The main portion of hydrogen is presently obtained by reforming of methane or light hydrocarbons (steam, oxy, dry or auto reforming). During the methane steam reforming process the formation of CO2 undesirable (the main contributor to the greenhouse effect) is observed. Thus, an oxide material (sorbent) can be used to capture the CO2 generated during the process and simultaneously shifting the equilibrium of water gas shift towards thermodynamically more favorable production of pure hydrogen. The aim of this study is to develop a material with dual function (catalyst/sorbent) in the reaction of steam reforming of methane. CaO is well known as CO2 sorbent due to its high efficiency in reactions of carbonation and easy regeneration through calcination. However the kinetic of carbonation decreases quickly with time and carbonation/calcination cycles. A calcium aluminate (Ca12Al14O33) should be used to avoid sintering and increase the stability of CaO sorbents for several cycles. Nickel, the industrial catalyst choice for steam reforming has been added to the support from different manners. These bi-functional materials (sorbent/catalyst) in different molar ratios CaO.Ca12Al14O33 (48:52, 65:35, 75:25, 90:10) were prepared by different synthesis methodologies, among them, especially the method of microwave assisted self-combustion. Synthesis, structure and catalytic performances of Ni- CaO.Ca12Al14O33 synthesized by the novel method (microwave assisted selfcombustion) proposed in this work has not being reported yet in literature. The results indicate that CO2 capture time depends both on the CaO excess and on operating conditions (eg., temperature and H2O/CH4 ratio). To be efficient for CO2 sorption, temperature of steam reforming needs to be lower than 700 ?C. An optimized percentage corresponding to 75% of CaO and a ratio H2O/CH4 = 1 provides the most promising results since a smaller amount of water avoids competition between water and CO2 to form carbonate and hydroxide. If this competition is most effective (H2O/CH4 = 3) and would have a smaller amount of CaO available for absorption possibly due to the formation of Ca(OH)2. Therefore, the capture time was higher (16h) for the ratio H2O/CH4 = 1 than H2O/CH4 = 3 (7h) using as catalyst one prepared by impregnating the support obtained by microwave assisted self-combustion. Therefore, it was demonstrated that, with these catalysts, the CO2 sorption on CaO modifies the balance of the water gas-shift reaction. Consequently, steam reforming of CH4 is optimized, producing pure H2, complete conversion of methane and negligible concentration of CO2 and CO during the time of capture even at low temperature (650 ?C). This validates the concept of the sorption of CO2 together with methane steam reforming / T?picos de pesquisa relacionados ? energia e meio ambiente t?m crescido significativamente nos ?ltimos anos, com a necessidade de energia pr?pria como o hidrog?nio. Mais particularmente, in?meras pesquisas t?m sido focadas em hidrog?nio como vetor energ?tico. A maior parte de hidrog?nio ? atualmente obtida por reforma do metano ou hidrocarbonetos (vapor, seco, oxi ou auto reforma). Durante o processo de reforma a vapor do metano, a forma??o de CO2 indesej?vel (principal contribuinte ao efeito estufa) ? observada. Dessa forma, um material ?xido (absorbante) pode ser usado para capturar o CO2 gerado durante o processo e ao mesmo tempo deslocar o equil?brio da rea??o de deslocamento g?s-?gua no sentido termodin?mico mais favor?vel ? produ??o de hidrog?nio puro. O objetivo desse estudo consiste em desenvolver um material com dupla fun??o (catalisador/absorbante) na rea??o de reforma a vapor do metano. CaO ? bem conhecido como absorbante do CO2 devido ? sua elevada efici?ncia em rea??es de carbonata??o e f?cil regenera??o por interm?dio da calcina??o. No entanto, a cin?tica de carbonata??o decresce rapidamente em fun??o do tempo e ciclos de carbonata??o e calcina??o. Um aluminato de c?lcio (Ca12Al14O33) deve ser utilizado para evitar a sinteriza??o e aumentar a estabilidade de absorbantes de CaO durante v?rios ciclos. O n?quel, o catalisador industrial escolhido para a reforma a vapor do metano foi adicionado ao suporte em diferentes maneiras. Estes materiais bi-funcionais (absorbante/catalisador) em diferentes raz?es molares CaO.Ca12Al14O33 (48:52, 65:35, 75:25, 90:10) foram preparados por diferentes m?todos de s?ntese, dentre eles, com destaque o m?todo de autocombust?o assistida por microondas (AAM). S?ntese, estrutura e desempenho catal?tico de Ni- CaO.Ca12Al14O33 sintetizado pelo novo m?todo (autocombust?o assistida por microondas) proposto neste trabalho n?o t?m sido reportado na literatura. Os resultados indicam que o tempo de captura de CO2 depende tanto do excesso de CaO quanto das condi??es de funcionamento (como, por exemplo, a temperatura e a raz?o H2O/CH4). Para ser eficiente na absor??o de CO2, a temperatura de reforma a vapor deve ser inferior a 700 ?C. Uma percentagem otimizada correspondente a 75% de CaO e uma raz?o (H2O/CH4 = 1) fornece os resultados mais prometedores uma vez que uma menor quantidade de ?gua evita uma competi??o entre a ?gua e CO2 para a forma??o de carbonato e hidr?xido. Se esta competi??o for mais efetiva (H2O/CH4 = 3) ter-se-ia uma menor quantidade de CaO dispon?vel para absor??o possivelmente devido ? forma??o de Ca(OH)2. Por isso, o tempo de captura foi maior (16h) para a raz?o H2O/CH4 = 1 do que H2O/CH4 = 3 (7h) usando como catalisador reacional aquele preparado por impregna??o do suporte obtido por AAM. Portanto, foi demonstrado que, com esses catalisadores, a absor??o de CO2 por CaO modifica o equil?brio da rea??o de deslocamento g?s?gua. Consequentemente, a reforma a vapor de CH4 ? otimizada, produzindo hidrog?nio puro, concentra??es desprez?veis de CO2 e CO durante o tempo de captura, mesmo a baixa temperatura (650 ? C). Isso confirma o conceito de absor??o in situ de CO2 durante a reforma a vapor do metano