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Synthèse de polyesters et polycarbonates : polymérisation en milieu homogène en vue d'une utilisation en milieu hétérogène permettant le recyclage de l'initiateur de polymérisation / Synthesis of polyesters and polycarbonates : homogeneous polymerization for subsequent use in heterogeneous polymerization allowing the recycling of the polymerization initiator

Hild, Frédéric 08 November 2012 (has links)
Depuis une soixantaine d’années, les matières plastiques de types polyoléfines (par exemple le polystyrène, le polyéthylène, le polypropylène) ont connu un essor considérable, au point de devenir, avec près de 50 millions de tonnes produites en 2009 en Europe seulement (250 millions de tonnes dans le monde), les matériaux les plus utilisés actuellement. Les polyoléfines sont issues de ressources fossiles non renouvelables (d’origine pétrochimique), de plus en plus rares et chères. De plus, ces matériaux posent un problème environnemental, principalement en ce qui concerne leur élimination après utilisation (stockage dans des décharges, pollutions…). En conséquence, les polymères biodégradables et biocompatibles peuvent constituer une alternative viable aux plastiques d’origine pétrochimiques et sont déjà utilisés dans des domaines comme l’emballage, les outils biomédicaux ou les nanotechnologies. L’avantage de ces polymères est de limiter le recours aux énergies fossiles, puisqu’ils peuvent être issus de ressources renouvelables (blé, soja, maïs…). Le cycle de vie de ces produits implique une restitution des ressources prélevées via leur biodégradation et les analyses de ce cycle de vie tendent à montrer un impact moindre sur différents facteurs environnementaux (réchauffement climatique, acidification des pluies, nitrification des sols, émission d’ozone, etc.…) ainsi qu’une utilisation d’énergie et un rejet de CO2 inférieurs à ceux des matériaux habituellement utilisés. La faible part de marché de ces matériaux, quoiqu’en forte augmentation, est en partie dûe à leur coût, qui reste de cinq à dix fois supérieur à celui des plastiques traditionnels, ainsi qu’à leurs plus faibles propriétés de résistances thermique et mécanique. La problématique actuelle est donc de créer des matériaux bon marché aux propriétés physiques améliorées. Les polyesters et polycarbonates aliphatiques ont reçu une attention croissante ces dernières années. Les polyesters/polycarbonates biodégradables mentionnés précédemment peuvent être obtenus via différentes voies, mais la méthode de choix pour effectuer une polymérisation contrôlée (contrôle de la longueur de chaîne et de la tacticité du polymère) est la polymérisation par ouverture de cycle (ROP). Ce travail de thèse s’est donc focalisé sur la synthèse de complexes bien définis du groupe 13 pour leur application en tant qu' amorceurs de la ROP contrôlée d’esters et de carbonates cycliques. / Over the last sixty years, polyolefin-based plastics (for instance polystyrene, polyethylene, polypropylene) have considerably been developed, to become, with nearly 50 millions of tons produced in Europe in 2009 (250 millions of tons in the world), the most used materials today. Polyolefins are made from non renewable fossil resources (petrochemical origin), more and more rare and expensive. Moreover, these materials pose an environmental problem, mostly concerning their elimination after their use (waste storage, pollution…). As a consequence, biodegradable and biocompatible polymers may be a viable alternative to petrochemical-based plastics and are already used in domains such as packaging, biomedical tools or nanotechnologies. The advantages of these polymers are to limit the use of fossil energies, as they may derive from renewable resources (wheat, soybean, corn…). The life cycle of these products involves a restitution of the withdrawn resources via their biodegradation and the analyses of this life cycle show a lower impact on the different environmental factors (global warming, rain acidification, ground nitrification, ozone emission, etc…) and a lower use of energy end CO2 emission than those of the usually used materials. The low use of these materials, although in high increase, is partially due to their cost, which is five to ten times higher to the one of traditional plastics, and to their weaker thermal and mechanical resistances. Today, the problematic is to create unexpensive materials possessing improved physical properties. Aliphatic polyesters and polycarbonates (poly(lactic acid) (PLA), poly(s-caprolactone) (PCL), poly(trimethylene carbonate) (PTMC)) have received increasing attention over the last years. They can be obtained via different ways, but the method of choice to allow a controlled polymerization (controlled chain length and tacticity of the polymer) is the ring-opening polymerization (ROP). This PhD work has focused on the synthesis of well-defined group 13 complexes for their application as initiators for the controlled ROP of cyclic esters and carbonates.
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Synthèse de (co)polymères poly(hydroxyalcanoate)s originaux / Synthesis of original poly(hydroxyalkanoate)s (co)polymers

Jaffredo, Cédric 09 September 2014 (has links)
Les poly(hydroxyalcanoate)s (PHAs), et notamment les poly(hydroxybutyrate) (PHB) et poly(malolactonate d’alkyle)s (PMLARs), sont des polyesters biosourcés et biodégradables intéressants pour des applications comme polymères de commodité ou dans le domaine médical. La polymérisation par ouverture de cycle (ROP) de β-lactones est une stratégie très efficace pour la synthèse de PHAs, permettant un contrôle de la masse molaire, de la microstructure et de la fonctionnalité des polymères. Ainsi, il s’agit de moduler ces paramètres pour optimiser les propriétés physico-chimiques des polymères. Cette approche a permis de synthétiser de nouveaux (co)polymères PHAs, présentant des fonctionnalités, des tacticités (atactiques, syndiotactiques) et des topologies (copolymères à blocs, aléatoires et alternés) originales. L’utilisation de différents systèmes catalytiques et amorçants a permis la synthèse de PHAs α-base, ω-crotonate téléchéliques atactiques, mais également des premiers exemples de PMLARs (R = allyle, benzyle et méthyle) syndiotactiques. De la même manière, l’ingénierie catalytique offre la synthèse de copolymères P(BL-b-MLABe) et P(BL-ran-MLABe) par copolymérisation séquentielle et simultanée du couple rac-BL/rac-MLABe. Enfin la copolymérisation simultanée des comonomères (R)-MLAAll/(S)-MLABe en présence de complexe d’yttrium a conduit à la synthèse de copolymères alternés P(MLABe-alt-PMLAAll). Leur modification chimique post-polymérisation ouvre la voie à la synthèse de PHAs portant des fonctions latérales réactives alternées. / Biobased and biodegradable polyesters of the family of poly(hydroxyalkanoate)s (PHAs), and more specifically poly(hydroxybutyrate) (PHB) and poly(alkyl malolactonate)s (PMLARs), display a wide array of valuable uses ranging from commodity plastics to biomedical applications. Ring-opening polymerization (ROP) of β-lactones is an efficient strategy for the synthesis of PHAs with control of the molar mass, the microstructure and the functionalities of polymers. So, it is a question of modulating these parameters to optimize the physicochemical properties of polymers. This approach allowed the synthesis of new (co)polymers PHAs, exhibiting original functionalities, tacticities (atactic, syndiotactic) and topologies (block, random and alternating copolymers). Tunable catalytic/initiating systems afford the synthesis of α-base, ω-crotonate telechelic atactic PHAs and of the first examples of syndiotactic PMLARs (R = allyl, benzyl and methyl). Similarly, catalytic engineering offers the synthesis of P(BL-b-MLABe) and P(BL-ran-MLABe) copolymers from the simultaneous and sequential copolymerization of the comonomers rac-BL/rac-MLABe. Finally, simultaneous copolymerization of the comonomers (R)-MLAAll/(S)-MLABe, in the presence of yttrium complexes, leads to the synthesis of alternating copolymers P(MLABe-alt-PMLAAll). Further post-polymerization modifications of these copolymers foresee a route towards a new class of functionalized alternating PHAs.
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Développement d'un dosimètre diamant pour une mesure de la dose absorbée dans les mini-faisceaux utilisés en radiothérapie stéréotaxique. / Development of a diamond dosimeter for measuring the absorbed dose in small beams used in stereotactic radiotherapy

Marsolat, Fanny 10 January 2014 (has links)
La radiothérapie stéréotaxique est une technique de pointe relativement récente utilisée pour le traitement de tumeurs bénignes ou malignes de petites dimensions employant des mini-faisceaux. L'efficacité clinique de cette technique est prouvée et n'est pas remise en cause, cependant il n'existe pas actuellement de dosimètre véritablement approprié permettant de caractériser ces faisceaux de petites dimensions par des mesures précises de dose absolue et relative. Le problème du manque d'équilibre électronique latéral rencontré en mini-faisceaux entraîne principalement les contraintes suivantes pour le dosimètre : équivalence-eau et petit volume de détection. Les caractéristiques du diamant (faible numéro atomique Z=6, densité élevée d'atomes) en font un candidat idéal. Au cours de cette thèse, nous avons développé un prototype de dosimètre pour mini-faisceaux à partir de diamant monocristallin synthétique CVD. Les échantillons ont été caractérisés optiquement par différentes techniques et leurs propriétés de détection ont été étudiées sous rayonnement X et sous particules ?. Une série de premiers prototypes a été développée et testée sur plusieurs machines de stéréotaxie. Une étape d'optimisation de ces premiers dosimètres diamant a ensuite été réalisée notamment par l'utilisation de simulations Monte Carlo. L'optimisation des différents paramètres entrant en jeu dans la réponse du dosimètre en mini-faisceaux a permis d'aboutir à un prototype final de dosimètre diamant. Ce prototype répond au cahier des charges rédigé par les physiciens médicaux des centres hospitaliers, aussi bien en champs standards qu'en mini-faisceaux. / Stereotactic radiotherapy is a relatively recent technique used for the treatment of small benign and malignant tumors with small radiation beams. The clinical efficiency of this technique has been proved. However, the measurement of absolute and relative dose in small beams is not possible currently due to the lack of suited detectors for these measurements. In small beam dosimetry, the detector has to be as close as possible to tissue equivalence and exhibit a small detection volume due to the lack of lateral electronic equilibrium. Characteristics of diamond (water equivalent material Z=6, high density) make it an ideal candidate to fulfil most of small beam dosimetry requirements. In this thesis, we developed a dosimeter prototype for small beams, based on CVD synthetic single crystal diamond. The diamond samples were characterized optically and their detection properties were investigated under X-rays and alpha-particles. First diamond dosimeter prototypes were tested with small beams produced by several stereotactic machines. Studies using Monte Carlo simulations were performed in order to optimize the parameters involved in the detector response in small beams. This leaded to a final diamond dosimeter prototype that respects all radiotherapy centers requirements, in both standard and small beams.
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Les réseaux biodégradables autocicatrisants utilisant des monomères biosourcés par réactions de Diels-Alder / Self-healing biodegradable networks by reactions of Diels-Alder using of biosourced monomer

Mallek, Hichem 21 October 2013 (has links)
Ce mémoire de thèse a pour objectif l'élaboration de réseaux élastomères thermoreversibles. Ces réseaux à base de polycaprolactone (PCL), dont la plupart des constituants sont issus de la biomasse, auront la particularité d'être recyclables et biodégradables / The aim of this thesis is to elaboration of the thermoreversible elastomers networks. These polycaprolactone-based networks (PCL-based networks), most of which of the constituents from biomass, will have the particularity of being recyclable and biodegradable
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Approche de reconstruction d’images fondée sur l’inversion de certaines transformations de Radon généralisées / Image reconstruction based on the inversion of some generalized Radon transforms

Regnier, Rémi 18 June 2014 (has links)
Depuis l'invention de la radiographie au début du vingtième siècle et des premiers radars lors la seconde guerre mondiale, le besoin de connaître notre environnement par différentes techniques d'imagerie n'a cessé de croître. Ce besoin a pris de multiples formes, allant de l'exploration d'une structure interne avec la prolifération des techniques d'imagerie non invasives à l'imagerie par satellite qui accompagna la conquête de l'espace. Nombre de systèmes d'imagerie ont donc été proposés pour arriver à créer les images les plus représentatives des milieux étudiés. Parmi eux la tomodensitométrie, ou scanner médical, a connu un succès remarquable depuis son invention. La raison de ce succès vient du fait que son principe de fonctionnement est fondé sur la transformée de Radon dont l'inversion permet de restituer une image fidèle de l'intérieur du milieu étudié.La transformée de Radon (TR) est une transformée géométrique intégrale, qui intègre une densité physique d'intérêt, le long d'une droite du plan. Il est donc naturel de penser qu'une généralisation de la TR, qui consiste à remplacer la droite, support d'intégration, par une courbe ou par une surface, peut amener à une nouvelle imagerie. Dans cette thèse, nous étudions deux types de transformées de Radon généralisées qui sont définies sur des lignes brisées en V du plan (appelées TRV) et des sphères centrées sur un plan fixe (appelées TRS) ainsi que leurs imageries correspondantes.Les transformées de Radon généralisées sur des lignes brisées (TRV) nous permettent de proposer trois nouvelles modalités tomographiques. La première, comme la tomodensitométrie, exploite le phénomène d'atténuation du rayonnement X lors de sa propagation dans un milieu mais utilise aussi le phénomène de réflexion du rayonnement sur une surface impénétrable. La deuxième exploite le phénomène de diffusion Compton du rayonnement émis par un objet. La troisième combine deux modalités d'imageries par transmission et par émission sous la forme d'une imagerie bimodale à partir du rayonnement ionisant diffusé. Cette étude permet non seulement de faire émerger de nouvelles imageries pouvant concurrencer celles existantes mais aussi d'établir de nouveaux algorithmes pour la correction de l'atténuation (un des facteurs physiques dégradant sérieusement la qualité d'image tomographique actuellement).La transformée de Radon sur des sphères centrées sur un plan fixe (TRS) est une généralisation connue de la transformée de Radon en trois dimensions. Elle a été proposée comme modèle mathématique de l'imagerie radar à synthèse d'ouverture (RSO). On montre par la construction d'algorithmes appropriés que l'inversion de cette TRS donne une solution efficace à la reconstruction d'images de l'environnement directement en 3D.La faisabilité théorique de ces nouvelles imageries modélisées par ces deux classes de transformées de Radon généralisées et la performance des algorithmes de reconstruction d'images basés sur les formules d'inversion de ces transformées ouvrent plusieurs perspectives : extension en 3D de l'imagerie bimodale par rayonnement ionisant diffusé, ou possibilité de détection de cibles mobiles en imagerie RSO par introduction d'autres généralisations de la TR. De plus, les méthodes développés dans cette thèse sont susceptibles d'application dans d'autres imageries : imagerie sismique modélisée par la transformée de Radon définie sur des paraboles, imagerie radar Doppler par la TR sur des hyperboles ou encore imagerie thermo-opto-acoustique modélisée par la TR sur des cercles centrés sur un cercle fixe. / Since the invention of radiography at the beginning of the 20th century and of the radar during the 2nd world war, the need of information on our environment is ever increasing. This goes from the exploration of internal structures using non-invasive numerous imaging techniques to satellite imaging which rapidly expands with space exploration. A huge number of imaging systems have been conceived to provide faithful images of the objects of interest. Computed Tomography (or the medical scanner) has experienced a tremendous success since it was invented. The reason for this success lies in the fact that its mathematical foundation is the Radon transform (RT), which has an inverse formula allowing the faithful reconstruction of the interior of an object.The Radon transform is a geometric integral transform which integrates a physical density of interest along a straight line in the plane. It is natural to expect that, when the line is replaced by a curve or a surface as an integration support, new imaging processes may emerge. In this thesis, we study two generalized Radon transforms which are defined on broken lines in the form of a letter V (called V-line RT or VRT) and on spheres centered on a fixed plane (called spherical RT or SRT), as well as their resulting imaging processes.The Radon transforms on V-lines (VRT) form the mathematical foundation of three tomographic modalities. The first modality exploits not only the attenuation of X-rays in traversed matter (as in Computed Tomography) but also the phenomenon of reflection on an impenetrable surface. The second modality makes use of Compton scattering for emission imaging. The third modality combines transmission and emission imaging modalities into a bimodal imaging system from scattered ionizing radiation. This study puts forward new imaging systems which compete with the existing ones and develops new algorithms for attenuation corrections (in emission imaging the attenuation is one of factors degrading seriously tomographic image quality up to now).The Radon transform on spheres centered on a fixed plane (SRT) is a generalization of the classical Radon transform in three dimensions. It has been proposed as a mathematical model for Synthetic Aperture Radar (SAR) imaging. We show through the setting up of appropriate algorithms that the inversion of the SRT yields an efficient solution to the landscape reconstruction problem, directly in three dimensions.The theoretical feasibility of these new imaging systems based on generalized Radon transforms and the good performance of inversion algorithms based on inversion formulas open the way to several perspectives: 3D extension of bimodal imaging by scattered radiation or SAR target motion detection through the introduction of other generalized Radon transforms. Moreover the algorithmic methods developed here may serve in other imaging activities such as: seismics with the parabolic Radon transform, Doppler radar with the hyperbolic Radon transform, thermo-opto-acoustic imaging with the Radon transform on circles centered on a fixed circle.
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Optimization of point spread function of a high numerical aperture objective lens : application to high resolution optical imaging and fabrication / Optimisation du spot de focalisation d'un objectif de microscope de grande ouverture numérique : applications à l'imagerie optique à super-résolue et à la nanofabrication

Li, Qinggele 15 December 2014 (has links)
Ce travail de thèse porte sur la caractérisation et l'optimisation du spot de focalisation d'un objectif de microscope de grande ouverture numérique pour des applications d'imagerie super-résolue et de nanofabrication.Dans la première partie, nous avons systématiquement étudié les distributions de polarisation et d'intensité du faisceau laser dans la région du point focal en fonction de différents paramètres du faisceau incident tels que la phase, la polarisation, l’amplitude ainsi que l'influence du milieu de propagation, tel que l’indice de réfraction. Nous avons mis en oeuvre différentes méthodes théoriques pour contrôler et manipuler les distributions de polarisation et d'intensité du spot de focalisation. Ces prédictions théoriques sont vérifiées expérimentalement via un système optique confocal en mesurant l’image de fluorescence d’une nanoparticule d’or pour différentes caractéristiques.Dans la seconde partie de ce travail, une nouvelle microscopie basée sur le mécanisme d'absorption ultra-faible à un photon a été démontré théoriquement et expérimentalement. Le calcul théorique basé sur l'approche vectorielle de Debye, qui prend en compte l'effet d'absorption du matériau, montre qu'il est possible de focaliser le faisceau lumineux en profondeur à l'intérieur d'un matériau si celui-ci présente une absorption linéaire ultra-faible à la longueur d'onde d'excitation. Cette méthode, dite (LOPA), a ensuite permis de fabriquer des structures 2D et 3D submicrométriques, similaires à celles obtenues par la méthode utilisant l’absorption à deux photons. / Nowadays, far field optical microscopy is widely used in many fields, for fundamental research and applications. The low cost, simple operation, high flexibility are its main advantages. The key parameter of an optical microscope is the objective lens.This thesis's work focuses mainly on the characterization and optimization of the point spread function (PSF) of a high numerical aperture (NA) objective lens (OL) for applications of high resolution imaging and nano-fabrication.In the first part of the thesis, we have systematically investigated the dependency of polarization and intensity distributions of the focusing spot on numerous parameters, such as the phase, the polarization, and the beam mode of incident beam, as well as the refractive index mismatch. Then, we demonstrated theoretically different methods for manipulation of the polarization and intensity distributions of the focusing spot, which can have desired shapes and are useful for different applications. By using a home-made confocal microscope, we have experimentally verified some of the theoretical predictions, for example, vector properties of light beam under a tight focusing condition. In the second part of dissertation work, a new, simple and inexpensive method based on the one-photon absorption mechanism has been demonstrated theoretically and experimentally for 3D sub-micrometer imaging and fabrication applications. The theoretical calculation based on vectorial Debye approximation and taken into account the absorption effect of material shows that it is possible to focus the light tightly and deeply inside the material if the material presents a very low one-photon absorption (LOPA) at the excitation wavelength. We have then demonstrated experimentally that the LOPA microscopy allows to achieve 3D imaging and 3D fabrication with submicrometer resolution, similar to those obtained by two-photon absorption microscopy.
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Lobbying et politique commerciale : l'influence des groupes d'intérêt sur les modalités de l'ouverture commerciale / Lobbying and trade policy : the influence of interest groups on the modalities for opening up trade

Viroleau, Franck 12 December 2018 (has links)
L'apparente résurgence du protectionnisme, suite à la crise de 2008, est paradoxale quand la théorie dominante plaide en faveur du libre échange. Il existe pourtant un tissu théorique large expliquant le protectionnisme. En son sein, une accumulation d’arguments mène à privilégier le cadre théorique de l’économie politique. L’objet de cette thèse est l’étude de l’influence des groupes d’intérêt sur les décisions de politique économique afférentes à l’ouverture commerciale.Pour mener cette analyse, (i) les modèles existants dans la littérature pour rendre compte de cette influence sont exposés et (ii) un modèle théorique complémentaire est proposé. Les bases théoriques de ce modèle sont ensuite mêlées aux apports de la littérature d'économie politique afin de mettre en œuvre (iii) un modèle d'équilibre général calculable (MEGC) appliqué à une économie fictive et (iv) un second appliqué à la Tunisie, dans l'objectif d'étudier l'influence du lobbying sur la manière dont s'ouvrent ces économies.Les principaux enseignements de cette thèse sont les suivants : (i) Il n’existerait pas de modèle intégrant les activités d'économie politique de manière satisfaisante au sein d’un MEGC. Un tel modèle montre que (ii) l’élasticité du coût politique aux subventions joue un rôle déterminant dans la limitation des distorsions créées par le lobbying. Il est révélé au moyen de MEGC que, dans un contexte de baisse des tarifs douaniers, (iii) le lobbying nuit à la progression de l'ouverture commerciale et qu'en Tunisie, (iv) une subvention sur les consommations intermédiaires obtenue par lobbying ne présente pas d'effets stables et significatifs sur l'évolution de l'ouverture commerciale. / The seeming resurgence of protectionism, following the 2008 economic crisis, is paradoxical when the dominant economic theory argues for free trade. There is, however, a broad body of research that explains protectionism. Amongst this research, multiple arguments lead to privilege the theoretical framework of political economy.The purpose of this thesis is to study the influence of interest groups on economic policy decisions that deal with trade opening.To carry out this analysis, this thesis (i) outlines existing models to account for this influence and (ii) proposes a complementary model for this purpose. The theoretical bases of this model are then combined with contributions from the political economy literature in order to (iii) implement a computable general equilibrium model (CGEM) applied to a hypothetical economy and (iv) a second model applied to Tunisia, with the objective of studying the influence of lobbying on how these economies are opening up.The main lessons of this thesis are as follows: (i) No model would integrate these activities in a satisfactory manner into a CGEM. Such a model shows that (ii) the elasticity of political cost to subsidies plays a decisive role in limiting the distortions created by lobbying activities. It is revealed, by means of CGEM applied to a hypothetical economy, in a context of decreases in tariffs, that (iii) lobbying is detrimental to the growth of trade opening and that, in Tunisia, (iv) a subsidy on intermediate consumption attained by lobbying does not display stable and significant effects on the evolution of trade opening.
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Utilisations originales d'un liquide ionique : catalyseur et support pour la préparation de polymères biodégradables et composant d'une phase stationnaire séparative à base d'une beta-cyclodextrine et d'un polymère ionique / Original uses of a ionic liquid : as a catalyst and support for the preparation of biodegradable polymers and as a component of a stationary separative phase based on a beta-cyclodextrin and a ionic polymer

Bouyahya, Asmaa 27 June 2018 (has links)
Les liquides ioniques, unions de cations organiques et d’anions, sont des milieux structurés sur plusieurs nanomètres et présentent des propriétés très intéressantes et modulables. Grâce à ces propriétés, les liquides ioniques ont retrouvé une place dans d’abondantes applications, particulièrement en synthèse organique. Dans le cadre de cette thèse nous avons présenté trois utilisations différentes : i) La première utilisation est basée sur l’emploi des LIs comme catalyseur de polymérisation par ouverture de cycle (POC) contrôlée de l’-caprolactone dans des conditions douces. ii) La deuxième utilisation des liquides ioniques repose sur la synthèse d’un nouveau catalyseur/initiateur organostannique supporté sur un liquide ionique pour la préparation d’un polymère biodégradable. La présence du LI devrait permettre d’éliminer le catalyseur par simple filtration. iii) La troisième et la dernière application repose sur la réalisation d’un assemblage original composé de -cyclodextrines native et perméthylée, d’un liquide ionique et d’un polymère chargé. Cette assemblage est totalement nouveau et pourrait donner accès à des matériaux hydrosolubles avec de nouvelles applications séparatives. / Ionic liquids, combinations of organic cations and anions, are structured media of several nanometers and have very interesting and flexible properties. Thanks to these properties, ionic liquids have found a place in abundant applications, particularly in organic synthesis. In this thesis we have presented three different uses: i) The first use is based on the use of ILs as a controlled ring-opening polymerization (POC) catalyst for -caprolactone under mild condition. ii) The second use of ionic liquids is based on the synthesis of an innovative organotin catalyst / initiator supported on an ionic liquid for the preparation of a biodegradable polymer. The presence of the IL should make possible the elimination of the catalyst by simple filtration. The biological tests must agree our theory. iii) The third and last application is based on the creation of an original assembly composed of native and permethylated -cyclodextrins, an ionic liquid and a charged polymer. This new association could give access to water-soluble materials with new separation applications.
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Contribution à la concurrence imparfaite / Contribution to imperfect competition

Sidi boubecar, Abderrahmane 12 December 2017 (has links)
Dans cette thèse, nous avons essayé d'apporter une contribution à l'étude de la concurrence imparfaite. L'objectif de ce travail étant d'apporter des réponses pertinentes à des situations d'interaction stratégique entre les agents économiques. Autrement dit, nous avons traité de point de vue stratégique, les différents jeux stratégiques qui engagent les agents économiques, et avons caractérisé la situation d'équilibre pour chaque type de jeu. La première partie de ce travail est consacrée à l'analyse de l'effet de l'ouverture du dimanche, sur les entreprises, les consommateurs et le surplus global. Dans la deuxième partie de cette thèse, nous étudions la fusion horizontale, nous abordons tout d’abord une question clé en recherchant les conditions nécessaires afin de garantir la profitabilité d'une fusion dans le cadre d'un duopole mixte. Finalement, nous essayons de développer une fusion séquentielle qui peut être profitable de façon endogène. / In this thesis, we have tried to make a contribution to the study of imperfect competition. The objective of this work is to provide relevant answers to situations of strategic interaction between economic agents. In other words, we have dealt with the strategic point of view, the different strategic games that engage the economic agents, and characterized the situation of balance for each type of game. The first part of this work is dedicated to the analysis of the effect of Sunday’s opening, on companies, consumers and global surplus. In the second part of this thesis, we study the horizontal merger. First, we looking for the necessary conditions to guarantee the profitability of a merger in the context of a mixed duopoly. Finally, we try to develop a sequential merger which can be profitable in an endogenous way.
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Modélisation par cinématique enrichie de la fissuration anisotrope des structures en béton armé : Application aux éléments bidimensionnels sous chargement cyclique / Anisotropic crack modelling of reinforced concrete structures with an enhanced kinematics : Application to bidimensional elements under cyclic loading

Kishta, Ejona 01 December 2016 (has links)
Les ouvrages de génie civil, imposants et uniques, sont majoritairement construits en béton armé ou précontraint. La durabilité, l'étanchéité et la sûreté sont primordiales lorsqu'il s'agit d'évaluer la performance d'un ouvrage. La fissuration est un phénomène majeur qui influence le comportement des ouvrages sous diverses sollicitations en terme de durabilité et de tenue structurale. Le développement de lois de comportement capables de décrire de manière robuste et efficace la réponse des matériaux quasi-fragiles sous sollicitations complexes représente encore aujourd'hui un paradigme qui suscite de nombreux travaux au sein de la communauté scientifique. L'objectif principal de ces travaux est le développement d'un modèle numérique capable de représenter explicitement la fissuration des éléments de structure en béton armé. La dégradation des structures en béton armé, caractérisée par un réseau de fissures anisotrope, est décrite par un modèle d'endommagement anisotrope fondé sur des fissures orientées. La cinématique du modèle est enrichie par un saut de déplacement de manière à représenter explicitement le développement de fissures dans le matériau. Ce saut de déplacement est identifié comme l'ouverture de fissure. Le modèle développé est validé sur des structures en béton présentant des mécanismes de ruine en mode I et mode mixte. Les performances du modèle sont illustrées via la simulation de structures en béton armé comme un voile en cisaillement soumis a un chargement cyclique. / Civil engineering buildings, massive and unique, are mostly made of reinforced or prestressed concrete. Sustainability, tightness and safety are the major pillars of a building's performance. Cracking is a major phenomenon which impacts the buildings' behaviour under different loadings in terms of sustainability and structural capacity. Development of numerical models which describe accurately the response of quasi-brittle materials under complex loading remains an important research topic for the scientific community. The objective of this work is the development of a numerical model which represents explicitly cracking of reinforced concrete structures. Concrete and reinforced concrete degradation process, characterised by the appearance of several anisotropic crack families, is described by means of an anisotropic damage model accounting for oriented crack families. The kinematics of this model is enriched with a displacement jump in order to reproduce the development of cracks in the material during loading. This displacement jump is identified as the crack opening. The developed model is validated on simulations of plain concrete structures exhibiting mode I as well as mixed-mode failure. The performances of the enriched model are shown by the simulation of reinforced concrete structures such as a shear wall submitted to cyclic loading.

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