Submitted by (lucia.rodrigues@ufrpe.br) on 2017-02-13T14:05:22Z No. of bitstreams: 1 Carlos Jonnatan Pimentel Barros.pdf: 2792809 bytes, checksum: e6e2921a4590ac0ebec180e7f288314f (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-13T14:05:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Carlos Jonnatan Pimentel Barros.pdf: 2792809 bytes, checksum: e6e2921a4590ac0ebec180e7f288314f (MD5) Previous issue date: 2012-02-13 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / In this work, we drescribed the synthesis and characterization of novel 1,2,4-oxadiazoles and 2,3-unsaturated glycosides, containing heterocyclic ring or terpene units as aglycone. The synthesis of alkyl and arylamidoximes was carried out using two methods: the first was using household microwave irradiation and the second in ultrasound-bath. The alkyl and arylamidoximes 18a-l were obtained with good yields and reduced time for the first two methods compared with the methods found in the literature. The new 1,2,4-oxadiazoles and bis-1,2,4-oxadiazoles were obtained by two methods: at reflux and by microwave irradiation. The 3-aryl-5-pentyl-1,2,4-oxadiazoles (46a-f) were obtained from methyl hexanoate. The bis-1,2,4-oxadiazoles 3,3’-aryl-5,5’-bis-1,2,4-oxadiazolyl propan-2-one (47a-h), 1,2-dihydroxy-1,2-bis [3-aryl-1,2,4-oxadiazol-5-yl]-ethane (48a-h) and 1,2-bis-(3-aryl-1,2,4-oxadiazol-5-yl)ethanol (49a-h) were obtained from the following esters, respectively: diethyl 3-oxoglutarate, dimethyl malate and diethyl tartarate. The novel 2,3-unsaturated O-glycosides were obtained from the Ferrier rearrangement of tri-O-acetyl-D-glucal with alcohols: 2-(3-thienyl)ethanol, citronellol and geraniol. The glycosides were subjected to reactions of basic hydrolysis and allylic oxidation. The structures of the compounds obtained were elucidated by conventional spectroscopic techniques: Infrared and Magnetic Nuclear Resonance 1H and 13C. / Neste trabalho, foi descrito a síntese e caracterização de inéditos 1,2,4-oxadiazóis e O-glicosídeos 2,3-insaturados, contendo anel heterocíclico ou unidades terpênicas como aglicona. A síntese de alquil e arilamidoximas foi realizada através de duas metodologias: a primeira consistiu na utilização de irradiação de microondas doméstico, a segunda em banho de ultrassom. As alquil e arilamidoximas 18a-l foram obtidas com bons rendimentos (40-92%) em tempos reduzidos quando comparado os dois primeiros métodos com os métodos encontrados na literatura. Os novos 1,2,4-oxadiazóis e bis-1,2,4-oxadiazóis foram obtidos através de duas metodologias: em refluxo e por irradiação de microondas. Os 3-aril-5-pentil-1,2,4-oxadiazóis (46a-f) foram obtidos a partir do hexanoato de metila e os bis-1,2,4-oxadiazóis 3,3’-aril-5,5’-bis-1,2,4-oxadiazolil propan-2-ona (47a-h), 1,2-diidroxi-1,2-bis[3-aril-1,2,4-oxadiazol-5-il]-etano (48a-h) e 1,2-bis-(3-aril-1,2,4-oxadiazol-5-il)-etanol (49a-h) foram obtidos a partir dos seguintes ésteres, respectivamente: 3-oxoglutarato de dietila, tartarato de dietila e malato de dimetila. Os O-glicosídeos 2,3-insaturados inéditos foram obtidos a partir do Rearranjo de Ferrier do tri-O-acetil-D-glucal com os álcoois: 2-(3-tienil)etanol, geraniol e citronelol . Os glicosídeos obtidos foram submetidos à reação de hidrólise básica e de oxidação alílica. As estruturas compostos obtidos foram elucidadas através de técnicas espectroscópicas convencionais: Infravermelho e Ressonância Magnética Nuclear de 1H e 13C.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-26T04:47:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 296869.pdf: 4811314 bytes, checksum: d95c74392d82fee3febbcbb2fd6873c8 (MD5) / Neste estudo, a síntese, caracterização e propriedades mesomórficas de dezenove novas moléculas, com estrutura curvada contendo duas unidades de 1,2,4-oxadiazol ou 1,3,4-oxadiazol, são relatadas. A fim de compreender a relação entre a estrutura molecular e o comportamento mesomórfico, moléculas contendo uma variedade de substituintes polares (por exemplo, -I, -NO2, -NH2, -OH) no núcleo rígido central foram preparadas. O mesomorfismo foi caracterizado por DSC e MOLP e a natureza das mesofases foi estabelecida através de estudos de DRX. Quatro compostos da série 1,2,4-oxadiazol exibiram a fase Colh, por outro lado a série 1,3,4-oxadiazol apresentou um composto com fase SmA e quatro com fase Colh. A força motriz para a auto-montagem das mesofases discóticas observadas pode ser explicada pela microssegregação entre as partes polares e as partes alifáticas, produzindo um dímero, trímero ou tetrâmero dentro de um único disco. As propriedades fotofísicas dos compostos foram avaliadas em solução e em estado sólido. Os compostos contendo 1,2,4-oxadiazol apresentaram fraca fluorescência azul em solução (.em max = 350-450 nm) com rendimentos quânticos de fluorescência (FF) de 0,03 a 0,19 e deslocamento de Stokes entre 85 e 189 nm. Por outro lado, os compostos contendo 1,3,4-oxadiazol exibiram melhores resultados de fluorescência azul em solução (.em max = 369-409 nm) com rendimentos quânticos de fluorescência (FF) de 0,02 a 0,64 e deslocamento de Stokes entre 59 e 92 nm. / In this study, the synthesis, characterization, and mesomorphic properties of nineteen new molecules with curved structure, containing two units of 1,2,4-oxadiazoles or 1,3,4- oxadiazoles are reported. In order to understand the relationship between molecular structure and mesomorphic behavior of these novel materials containing a variety of polar substituents (i.e., -I, -NO2, -NH2, -OH) on the central rigid core were prepared. The mesomorphism was characterized by DSC and POM and the nature of the mesophases was established through XRD studies. Four compounds of 1,2,4-oxadiazole series exhibited Colh phase, on the other hand, 1,3,4-oxadiazole series presented one compound with SmA phase and four with Colh phase. The driving force for self-assembly of discotic mesophases observed can be explained by microsegregation between the aliphatic parts and the polar parts, producing a dimer, trimer or tetramer inside a single disc. The photophysical properties of the compounds, in solution and in solid state, were evaluated. The compounds, containing 1,2,4-oxadiazole showed weak blue emission in solution (ëem max = 350-450 nm) with quantum fluorescence yields (ÖF) from 0.03 to 0.19 and Stokes shifts between 85 and 189 nm. On the other hand, compounds containing 1,3,4-oxadiazole showed better results for blue fluorescence in solution (ëem max = 369-409 nm) and fluorescence quantum yields (ÖF) from 0.02 to 0.64 and Stokes shifts between 59 and 92 nm.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2013-07-16T21:10:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 316878.pdf: 3903790 bytes, checksum: 1dec741732515e6e3b705dacf9655dd8 (MD5) / A presente dissertacao traz o estudo realizado com moleculas derivadas dos heterociclos 1,2,4-oxadiazol e 1,3,4-oxadiazol com o intuito de sintetizar compostos que apresentassem tanto propriedades liquido-cristalinas como luminescencia. Os compostos foram sintetizados e caracterizados por RMN 1H e 13C e IV. As propriedades termicas e fotofisicas dos compostos finais foram analisadas atraves de MOLP, DSC e raio-X de mesofase, assim como atraves de seus espectros de absorcao UV-vis e emissao em solucao. A dissertacao e dividida em duas partes, a primeira aborda a sintese de cristais liquidos ionicos, derivados do heterociclo 1,3,4-oxadiazol e a troca de seus contraions com o intuito de analisar o efeito dos mesmos sobre o material. Os compostos ionicos apresentaram emissao na regiao do visível com em.max. em torno de 460 nm. A segunda parte aborda o estudo de esteres discoticos derivados dos heterociclos 1,2,4- e 1,3,4-oxadiazol de elevada massa molecular capazes de apresentarem comportamento liquido-cristalino. Os compostos derivados do heterociclo 1,2,4-oxadiazol apresentaram menor estabilidade termica, em torno de 290 °C e rendimento quantico de fluorescencia (F) em torno de 0,037. Os isomeros 1,3,4-oxadiazol apresentaram uma maior estabilidade termica em torno de 340 °C e F na ordem de 0,549. Todos os compostos apresentaram mesofase do tipo Colunar (Col).<br> / Abstract : This dissertation brings the study of molecules derived from the heterocycles 1,2,4-oxadiazole and 1,3,4-oxadiazole in order to synthesize compounds presenting both liquid-crystalline properties and luminescence. The compounds were synthesized and characterized by 1H and 13C NMR and IR. The photophysical and thermal properties of the final compounds were analyzed by MOLP, DSC and X-ray , as well as by their absorption and emission UV-vis spectra in solution. The dissertation is divided into two sections, the first one discusses the synthesis of ionic liquid crystal derivatives of 1,3,4-oxadiazole heterocycle and their counterions exchange with the intention of analyzing their effect on the material. The ionic compounds exhibited emission in the visible region with ëem.max. around 460 nm. The second section describes the study of esters derived from heterocycles 1,2,4 - and 1,3,4-oxadiazol of high molecular weight, capable to present liquid-crystalline behavior. The compounds derived from 1,2,4-oxadiazole heterocycle had lower thermal stability, at around 290 °C, and fluorescence quantum yield (ÖF) around 0.037. The isomers 1,3,4-oxadiazole showed a higher thermal stability at around 340 °C and fluorescence ÖF of 0.549. All compounds showed columnar mesophase (Col).

Submitted by Mario BC (mario@bc.ufrpe.br) on 2017-07-31T13:13:10Z No. of bitstreams: 1 Mauricelia Maria de Sousa Mata.pdf: 2984908 bytes, checksum: 1b8b4b484714932a47152e617d4b2f81 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-31T13:13:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mauricelia Maria de Sousa Mata.pdf: 2984908 bytes, checksum: 1b8b4b484714932a47152e617d4b2f81 (MD5) Previous issue date: 2017-02-23 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / In this work, described the synthesis and characterization of new derivatives 3,5-substituted mono and bis 1,2,4-oxadiazoles and 2,3-unsaturated O and S-glycosides through Ferrier Rearrangement linked to 1,2,4-oxadiazole in the aglycone part. Performed initially the synthesis of the agents initial reactants: arylamidoximes (Ar = phenyl, o-toluil, m-toluil, p-toluil, p-bromophenyl, p-chlorophenyl, p-nitrophenyl) of isopropyl 3-mercaptopropionato, dimethyl malate and methyl salicylate, separately. The synthesis of the arylamidoximes 66a-g was carried out by the method described by Srivastava, from arylnitriles 38a-g with hydroxylamine hydrochloride and sodium carbonate.The products 64a-g were obtained with moderate and high yields (30 - 97%). The isopropyl 3-mercaptopropionate, dimethyl malate and methyl salicylate were obtained through esterification reaction of salicylic acid, 3-mercapto propionic acid and Malic acid respectively, with the corresponding alcohols using sulfuric acid as a catalyst, which they were obtained satisfactory yields of 60%, 79% and 78%, respectively. The mono and bis 1,2,4-oxadiazoles 70a-d, 73a-d, 74a-d, e 77a-e were synthesized by treatment of arylamidoximes 66a-g with isopropyl 3-mercaptopropionate, dimethyl malate and methyl salicylate, using two different methods: use of microwave irradiation in the presence of potassium carbonate for the synthesis of mono-1,2,4-oxadiazoles and heating in the absence of solvent and base for the synthesis of bis-1,2,4 -oxadiazoles. The heterocyclic 70a-d, 73a-d, 74a-d and 77a-d were obtained in moderate yields (20-91%). The glycosides were obtained by reacting the tri-O-acetyl-D-glucal (78) with the different alcohols, in the presence of montimorillonit as a catalyst. The antitumor and antimicrobial activities of the synthesized compounds were evaluated.The structures of the compounds obtained were elucidated by spectroscopic methods Infrared and nuclear magnetic resonance 1H and 13C and also by high resolution mass. / Neste trabalho, foi descrito a síntese e caracterização de novos mono e bis 1,2,4-oxadiazóis-3,5-dissubistutido, e novos O e S-glicosídeos 2,3-insaturados através do Rearranjo de Ferrier ligado ao 1,2,4-oxadiazol na parte aglicônica. Realizou inicialmente a síntese dos compostos de partidas: arilamidoximas ( fenil, o-toluil, m-toluil, p-toluil, p-bromofenil, p-clorofenil, p-nitrofenil), 3-mercaptopropionato de isopropila, malato de dimetila e salicilato de metila, separadamente. A síntese das arilamidoximas 66a-g foi realizada através do método descrito por Srivastava, a partir das arilnitrilas 64a-e com cloridrato de hidroxalamina e carbonato de sódio. Os produtos 66a-g foram obtidos com rendimentos moderados e bons (30% - 97%). O malato de dimetila, 3-mercaptopropionato de isopropila e salicilato de metila, foram obtidos através da reação de esterificação do ácido salicílico, ácido 3-mercapto propiônico e ácido málico respectivamente, com os correspondentes alcoóis utilizando o ácido sulfúrico como catalisador, onde foram obtidos rendimentos satisfatórios de 60%, 79% e 78%, respectivamente. Os monos e bis-1,2,4-oxadiazóis 70a-d, 73a-d, 74a-d, e 77a-e foram sintetizados pela reação das arilamidoximas 66a-e com o malato de dimetila, o 3-mercaptopropionato de isopropila e o salicilato de metila, separadamente, utilizando dois métodos diferentes: uso de irradiação de micro-ondas na presença de carbonato de potássio para a síntese de 1,2,4-oxadiazóis e aquecimento na ausência de solvente e base para a síntese dos bis-1,2,4-oxadiazóis. Os heterocíclicos 70a-d, 73a-d, 74a-d e 77a-e foram obtidos com rendimentos moderados (20-91%). Os glicosídeos foram obtidos reagindo o tri-O-acetil-D-glical (79) com os diferentes álcoois, em presença de montimorillonita como catalisador. Foram avaliado as atividades antitumoral e antimicrobiana dos compostos sintetizados. As estruturas dos compostos obtidos foram elucidadas por métodos espectroscópicos de Infravermelho e Ressonância Magnética Nuclear de 1H e 13C e também por massa de alta resolução.

Submitted by Mario BC (mario@bc.ufrpe.br) on 2017-07-31T14:30:08Z No. of bitstreams: 1 Deivson Ferreira Aguiar.pdf: 2590455 bytes, checksum: fa129376a1b84e8d2284f0f8067016b4 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-31T14:30:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Deivson Ferreira Aguiar.pdf: 2590455 bytes, checksum: fa129376a1b84e8d2284f0f8067016b4 (MD5) Previous issue date: 2016-08-10 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / In this work, we synthesized novel 3,5-disubstituted 1,2,4-oxadiazoles. The synthetic strategy was developed via two routes, both using arylamidoximes and chloride 1-adamantanecarbonyl. The first route (Method A) was separated into two steps: in the step 1, the reaction was carried out at room temperature (30 oC), dichloromethane as solvent and inert argon atmosphere. O-Acylamidoxime intermediates were obtained in yields from 16 to 79%. In the step 2, O-acylamidoximes intermediates were subjected to focused microwave irradiation (FMWI) at 110 °C (power 150 W) for 5 min. 1,2,4-Oxadiazole derivatives were obtained in moderate to good yields of 56-84%. Another pathway (Method B), one-pot strategy applying focused microwave irradiation (110 oC, power 150 W, for 5 min) was developed to preparing 1,2,4-oxadiazoles from arylamidoximes and chloride 1-adamantanecarbonyl using DMF as solvent. However, the 1,2,4-oxadiazole derivatives were obtained with low (18%) and good (70%) yields in two cases. Attempts to synthesis of 1,2,4-oxadiazoles from the reaction between ethyl propiolate and arylamidoximes have not been success; however, only O-vinyl derivatives have been prepared. / Neste trabalho foram realizados sintetizados novos derivados 1,2,4-oxadiazólicos 3,5-dissubstituídos. A estratégia sintética foi desenvolvida via duas rotas, ambas utilizando as arilamidoximas e o cloreto de 1-adamantanocarbonila. A primeira rota (método A) foi dividida em duas etapas: na etapa 1, a reação foi realizada em temperatura ambiente (30 °C), diclorometano e atmosfera inerte de argônio. Foram obtidos os intermediários O-acilamidoximas com rendimentos de 16-79%. Na etapa 2, os intermediários O-acil foram submetidos a irradiação de micro-ondas à temperatura de 110 °C (potência 150 W) durante 5 minutos. Os derivados 1,2,4-oxadiazólicos foram sintetizados em rendimentos de 56-84%. Na segunda rota (método B), aplicamos uma estratégia “one pot” sob irradiação de micro-ondas à temperatura de 110 °C (potência 150 W) por 5 minutos, e solvente dimetilformamida (DMF). No entanto, os derivados de 1,2,4-oxadiazóis foram obtidos com baixo (18%) e bom (70%) rendimentos. A tentativa de sintetizar 1,2,4-oxadiazóis a partir da reação entre o propiolato de etila e as arilamidoximas não teve êxito; contudo, apenas os derivados O-vinílicos foram preparados.

Made available in DSpace on 2014-06-12T22:58:20Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4280_1.pdf: 8495198 bytes, checksum: b36c7b431956d792aec0396ad9e9bdb1 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Neste trabalho nós descrevemos a síntese, comportamento térmico e estudos óticos de três séries de cristais líquidos luminescentes contendo os anéis 1,2,4 e/ou 1,3,4-oxadiazóis. Uma série de seis cristais líquidos (CL) em forma de bastão de hockey contendo o anel 1,2,4-oxadiazol foi obtida seguindo uma estratégia sintética convergente. A etapa chave para a obtenção de 11-15 o acoplamento cruzado mediado por paládio (acoplamento Sonogashira) entre os intermediários 25c e 29-33 para a obtenção de 15uma diferente rota foi adotada. Todos os compostos sintetizados exibiram mesofases N, SmC e SmA típicas de CLs calamíticos, boa estabilidade térmica e altos rendimentos quânticos de luminescência azul. A luminescência desses compostos em fase sólida também foi observada em filmes finos obtidos por deposição rotatória. Cinco novos dímeros gêmeos luminescentes contendo o anel 1,3,4-oxadiazóis contendo cadeias alquílicas como espaçador foram sintetizados em bons rendimentos seguindo uma estratégia sintética convergente. Apenas um dos compostos obtidos apresentou uma pequena faixa de mesofase SmC monotropica. Todos os produtos obtidos exibiram fluorescência azul com rendimentos quânticos em torno de 85%. Devido à alta estabilidade térmica dos compostos 59a-e foram preparados filmes finos de alta qualidade por evaporação térmica. A qualidade desses filmes foi confirmada por microscopia de força atômica (AFM). A fluorescência em fase sólida também pôde ser observada nessa série. Uma série de CL bimesógenos contendo os heterociclos 1,2,4 e 1,3,4-oxadiazol na mesma molécula foi sintetizada utilizando uma rota sintética convergente cujo a etapa final foi o acopalmento Sonogashira. Os produtos obtidos apresentaram mesmofases N e SmC, boas estabilidade térmica e rendimentos quânticos de flourescência. As estruturas de todos os compostos desse trabalho foram acertadas pelos estudos espectroscópicos .(IV, RMN 1H, RMN 13C e outras técnicas). Aspectos mecanísticos de certas reações também foram discutidos

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:00:05Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo6563_1.pdf: 3242142 bytes, checksum: 58bdafad5cb2835b4c74e6e3cf35b19a (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2011 / Faculdade de Amparo à Ciência e Tecnologia do Estado de Pernambuco / Nesta dissertação, duas séries de compostos, uma contendo um anel 1,2,4- oxadiazol e outra contendo um anel isoxazol, foram sintetizadas. Em ambos os casos, foram feitas modificações na cadeia lateral em C-5, com o objetivo de avaliar a sua atividade larvicida. Em um primeiro momento, foram preparados ácidos 3-[3-(aril) - 1,2,4-oxadiazol-5-il] propiônicos que, mais tarde, foram transformados em seus ésteres metílicos. Posteriormente foram sintetizados os compostos contendo o anel isoxazol através de cicloadição 1,3-dipolar entre óxidos de arilnitrilas e alcinos terminais, o que forneceu os produtos desejados com rendimentos que variaram de 19% a 79%. Um estudo comparativo da atividade larvicida entre os ácidos 3-[3-(aril)-1,2,4- oxadiazol-5-il] propiônicos e seus respectivos ésteres metílicos também foram feitas no presente trabalho. Os testes revelaram que os ésteres possuem atividade muito melhor do que seus ácidos antecessores. Entre os ésteres, o 3-[3-(3,4-diclorofenil)-1,2,4- oxadiazol-5-il] propanoato de metila exibiu a melhor atividade. Uma comparação similar entre os ácidos 3-[3-(fenil)] e [4-(clorofenil)-isoxazol-5-il] propiônicos e seus ésteres metílicos demonstrou claramente que estes últimos possuem atividade larvicida muito melhor do que seus ácidos. Fortes indícios mostram que os compostos sintetizados podem atuar de fato na via das quinureninas. Além dos estudos de docking molecular realizados em trabalhos anteriores, a quantificação dos metabólitos via CLAE mostrou que as substâncias geram um acúmulo da 3-HK no organismo dos insetos

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Here we report the synthesis and characterization of 3,5-disubstituted 1,2,4-oxadiazole 3 derivatives of N-protected L-amino acid 1 and arilamidoximas 2, and the reaction was performed in a microwave reactor, using water as solvent and DCC (N, N'-dicyclohexylcarbodiimide) as a coupling agent. These compounds were characterized by spectroscopic techniques such as nuclear magnetic resonance of hydrogen (1H NMR) and carbon-13 (13C NMR) and mass spectrometry of low resolution, whereby it was confirmed to obtain the heterocyclic compounds of interest. Studies were conducted of some reaction conditions such as time, temperature and solvents, targeting a comprehensive optimization for this synthetic route. It was also possible to compare the use of microwave irradiation with the conventional method. Through the proposed method, 25 compounds were obtained with yields ranging between 53 to 92%, where the same are considered satisfactory, since the reactions were performed in short reaction times and the green aspect is therefore considered environmentally correct. / Neste trabalho é apresentado a síntese e a caracterização dos 1,2,4- oxadiazóis 3,5-dissubstituídos 3 derivados dos L-aminoácidos N-protegidos 1 e arilamidoximas 2, sendo que a reação foi realizada em reator de micro-ondas, utilizando água como solvente e DCC (N,N -Diciclohexilcarbodiimida) como agente de acoplamento. Estes compostos foram caracterizados por técnicas espectroscópicas de ressonância magnética nuclear de hidrogênio (RMN1H) e carbono-13 (RMN13C) e espectrometria de massas de baixa resolução, através das quais confirmou-se a obtenção dos compostos heterocíclicos de interesse. Foram realizados estudos de algumas condições reacionais, tais como tempo, temperatura e solventes, visando uma otimização abrangente para esta rota sintética. Também foi possível a análise comparativa entre a utilização da irradiação de micro-ondas frente ao método convencional. Através da metodologia proposta, foram obtidos 25 compostos, com rendimentos que variaram entre 53 a 92%, sendo os mesmos considerados satisfatórios, uma vez que as reações foram realizadas em curtos tempos reacionais e com a síntese de caráter verde , sendo portanto considerada ambientalmente correta.

Made available in DSpace on 2015-05-14T13:21:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 3795997 bytes, checksum: 39626cfc2c80f23f5f958f2e4eb8074a (MD5) Previous issue date: 2013-10-11 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / To understand the structural factors that affect the formation of liquid crystal phase, two molecular series based on the structure of 3,5-diaryl-1,2,4-oxadiazole were synthesized and their thermal and optical prorperties investigated. The target compounds contain a long alkyl chain at one end and of the aromatic rigid portion, and a polar or polarizable group (NO2, F, Cl, Br, I) on the other side. These compounds had their chemical structures characterized by spectrometric methods (IR, 1H and 13C NMR). We performed an investigation of the optical properties in solution by UV-vis absorption and emission spectroscopy. Results indicated the main electronic transition involved is -*, revealing a direct conjugation of the 1,2,4-oxadiazole ring. Thermal stability and mesomorphic properties of the final products were studied by MOLP, DSC and X-ray diffraction. All final compounds exhibited liquid crystalline phases, in special SmA and N. Molecules containing NO2 terminal group showed a wide range of enantiotropic SmA phase (40 ºC). We found that the molecules possessing a halogen substituent only present monotropic liquid crystalline phases, that is, these phases can only be observed on cooling the samples, therefore they are naturally metastable. The results confirm the importance of a high dipole moment at one extremity of rigid core in generating lamellar nanostructures. The length of terminal alkyl chain was varied from 10 to 12 carbon atoms to study its influence in the phase stability. We found that the stability of lamellar nanostructures increased with the increasing length of the alkyl chain. In addition, the liquid crystalline phases for these compounds exhibit a spontaneous homeotropic alignment and a good thermal stability with temperature of decomposition above 320ºC / Com o intuito de entender quais fatores estruturais influenciam a exibição do fenômeno líquido cristalino, duas séries de moléculas baseadas na estrutura 3,5-diaril-1,2,4-oxadiazol foram sintetizadas e suas propriedades térmicas e óticas foram investigadas. As moléculas-alvo continham uma longa cadeia alifática em uma das extremidades e grupos polares e/ou polarizáveis na outra (NO2, F, Cl, Br, I) e suas estruturas foram caracterizadas por técnicas espectrométricas de IV, RMN 1H e 13C. Os estudos das propriedades óticas foram realizados através de seus espectros de absorção UV-vis e emissão em solução. Resultados indicaram que a transição principal envolvida na absorção de luz é -*, revelando a conjugação direta do heterociclo 1,2,4-oxadiazol. As propriedades térmicas dos compostos finais foram estudadas através de MOLP, DSC e difração de raios-X. Todos compostos finais apresentaram fases líquido cristalinas, em especial SmA e N. Destacam-se os compostos contendo grupo NO2, os únicos que apresentaram mesofases enantiotrópicas com ampla faixa (40°). Os compostos com substituinte halogênio exibiram apenas fases líquido cristalinas monotrópicas, que são por natureza, metaestáveis. Os resultados confirmam a importância de um alto momento dipolar em uma das extremidades da molécula para geração de nanoestruturas lamelares. Neste trabalho, também exploramos o tamanho da cadeia, onde a série com a maior cadeia exibiu apenas mesofases lamelares, mais organizadas. Além disso, os compostos apresentaram fases líquido cristalinas que exibiram alinhamento homeotrópico espontâneo e boa estabilidade térmica (temperatura de decomposição em torno de 320°C)

Submitted by Mario BC (mario@bc.ufrpe.br) on 2017-08-03T13:17:56Z No. of bitstreams: 1 Renato Luiz da Silva.pdf: 3650438 bytes, checksum: ca4ca69f6b0b733a1c12de11e7101c3f (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-03T13:17:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Renato Luiz da Silva.pdf: 3650438 bytes, checksum: ca4ca69f6b0b733a1c12de11e7101c3f (MD5) Previous issue date: 2015-02-26 / This work includes the synthesis an characterization of some new derivatives of bis or tris-1,2,4-oxadiazoles 49a-e and 53a-e and 2,3-unsaturated O-glycosides (54a-e) containing as aglycone 1,2,4-oxaziazole. Arylamidoximes are prepared by treating the corresponding arylnitriles with hydroxylamine hydrochloride in the presence of base afforded the compounds 42a-g under ultrasonic irradiation. The products 42a-g were obtained in a short reaction time (45-90 min) with moderate and high yields (40% - 92%). The 1,2,4-oxadiazoles 50a-e, 53a-e e 49a-e were synthesized by treatment of arylamidoximes 42a-g with diethyl 1,3-acetonedicarboxylate, trimethyl citrate and diethyl 1,3-dicarboxylate-propanol, using two different methods: use of microwave irradiation in the presence of potassium carbonate and heating in the absence of solvent. The use of heating in the absence of solvent constitutes a novel and efficient method for the synthesis of 1,2,3-oxadiazoles. The heterocycles 49a-e and 53a-e were obtained in moderate yields (40-65%). The 1,3-bis (5-aryl-1,2,4-oxadiazol-3-yl) propan-2-ol (49a-e) were used to carry out Ferrier’s rearrangement. Reaction of these alcohols individually with tri-O-acetyl-D-glucal 17 gave the 2,3-unsaturated O-glycosides 54a–e. In toxicity tests on Artemia saline these compounds (49a-e) have satisfactory results, high toxicity (LD50 ˂ 125 ug / ml) demonstrating that the compounds are promising and may have broad and diverse biological activity. The products were identified using both analytical and spectral data (IV, 1H and 13C NMR) and all compounds are in full agreement with the proposed structure. / O presente trabalho descreve a síntese e caracterização de 10 novos derivados de bis e tris-1,2,4-oxadiazóis 49a-e e 53a-e e novos 5 O-glicosídeos 2,3-insaturados 54a-e, contendo como aglicona os bis-1,2,4-oxadiazóis. As sete (07) arilamidoximas foram preparadas pelo tratamento das correspondentes arilnitrilas com cloridrato de hidroxilamina em presença de base e sob irradiação de ultrassom para fornecer os compostos 54a-g. Os produtos 42a-g foram obtidos em um curto tempo de reação (45-90 min) e com rendimentos moderados e bons (40% - 92%). Os bis e tris-1,2,4-oxadiazóis 50a-e, 53a-e e 49a-e foram sintetizados pelo tratamento das arilamidoximas 42a-e com o dietil 1,3-acetonadicarboxilato, o citrato de trimetila e o dietil 1,3-propanoldicarboxilato, separadamente, utilizando dois métodos diferentes: uso de irradiação de micro-ondas na presença de carbonato de potássio e aquecimento na ausência de solvente e base. O uso de aquecimento na ausência de solvente, se constituiu um novo método para síntese de bis-1,2,4-oxadiazóis. Os heterocíclicos 49a-e e 53a-e foram obtidos com rendimentos moderados (40-65%). Os 1,3–bis(5–aril–1,2,4–oxadiazol–3–il)-propan–2–ol (49a-e) sofreram rearranjo Ferrier. A reação destes alcoóis, individualmente, com tri-O-acetil-D-glucal 29 forneceu os O-glicosídeos 2,3-insaturados 54a-e. Nos ensaios de toxicidade sobre a Artemia salina estes compostos (49a-e) apresentam resultados satisfatórios, alta toxicidade (DL50 ˂ 125 μg/mL) o que demonstra que são promissores compostos e podem apresentar atividade biológicas vastas e diversas. Os produtos foram caracterizados utilizando os dados analíticos e espectrais (IV, RMN 1H e 13C) e todos os compostos estão em concordância com a estrutura proposta.