Orientador : Otaviano Canuto dos Santos Filho / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Economia / Made available in DSpace on 2018-08-02T01:26:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Almeida_LucianaTogeirode_D.pdf: 23866463 bytes, checksum: 84ac04cb4f032523bddfa09535190f1e (MD5) Previous issue date: 2001 / Doutorado

Submitted by Amanda Silva (amanda.osilva2@ufpe.br) on 2015-03-04T13:02:20Z No. of bitstreams: 2 _Dissertação_Erick_definitiva.pdf: 1573697 bytes, checksum: 6943380e245fdaf2368ad3a1ce00d608 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-04T13:02:20Z (GMT). No. of bitstreams: 2 _Dissertação_Erick_definitiva.pdf: 1573697 bytes, checksum: 6943380e245fdaf2368ad3a1ce00d608 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Previous issue date: 2013 / ANP; FINEP / Um dos grandes desafios da indústria é buscar o desenvolvimento sustentável no processo produtivo industrial. A baixa disponibilidade de água como matéria-prima em processos produtivos e a crescente exigência da sociedade por um meio ambiente mais saudável têm impulsionado a implantação de programas de minimização do consumo de água e reutilização de efluentes líquidos. Esta prática pode contribuir de forma significativa com a preservação dos recursos hídricos naturais, inclusive com a redução da captação de águas primárias. A Petroquímica Suape, em Pernambuco, iniciou em 2013 a produção de ácido tereftálico (PTA) que é a principal matéria-prima usada na produção do politereftalato de etileno (PET), gerando grande quantidade de efluentes que são tratados por processo biológico anaeróbio seguido de aeróbio. O tratamento de efluentes industriais contendo PTA apresenta dificuldades operacionais devido à toxicidade deste composto. Os processos oxidativos avançados (POA) apresentam facilidade em degradar contaminantes orgânicos tóxicos e resistentes ao tratamento biológico porque se baseiam na geração de radicais hidroxilas que são altamente reativos e pouco seletivos. Este estudo teve como objetivo avaliar a eficácia e a cinética da degradação do ácido tereftálico com processo de fotocatálise heterogênea com radiação solar artificial em presença oxigênio e catalisador TiO2. Foi usado um reator agitado em batelada para tratar um efluente modelo contendo 20 mg L-1 de PTA, com oxigênio adicionado através de borbulhamento de ar comprimido. A análise do efluente tratado foi feita via carbono orgânico total (COT) e determinação da concentração de PTA via espectroscopia UV-visível. As melhores condições operacionais foram obtidas através de um planejamento composto central rotacional, variando-se o pH e a concentração de catalisador TiO2. Um estudo cinético foi realizado variando-se as concentrações de PTA de 20 a 90 mg L-1. Os resultados mostram que a melhor condição de operação foi obtida em pH 5,5 e concentração de TiO2 igual a 1,0 g L-1, a qual foi observada máxima conversão de COT de 93% e conversão de PTA de 98,8%, após 90 minutos de reação. A degradação fotocatalítica de PTA sobre TiO2 seguiu um modelo cinético de pseudo-primeira ordem. Os parâmetros cinéticos de Langmuir-Hinshelwood foram ajustados com um coeficiente de regressão bem satisfatório. A toxicidade do efluente modelo após tratamento foi determinada por metodologia de germinação de sementes de alface. O efluente tratado foi classificado como sendo de baixa toxicidade de acordo com critérios do IBAMA. Dessa forma o processo de fotocatálise heterogênea com TiO2 mostrou-se tecnicamente viável para o tratamento do ácido tereftálico, podendo ser usado como pré-tratamento do efluente industrial antes do tratamento biológico convencional e abrir alternativas para futuros estudos de reuso de água na indústria.

Los trazadores son sustancias capaces de proveer información sobre el comportamiento del fluido bajo estudio y ser detectados y cuantificados con facilidad. En la industria petrolera son utilizados para la caracterización y diagnóstico de los reservorios. En el Capítulo I se revisan los distintos tipos de trazadores, sus características y sus principales aplicaciones en la industria petrolera. En particular, los ensayos que emplean trazadores químicos particionables se denominan SWCTT (“Single Well Chemical Tracer Test”) y tienen como objetivo estimar la Saturación de Petróleo Residual o Sor (“Saturation Oil Residual”). Esta resulta esencial para pronosticar la producción de petróleo por recuperación secundaria o mejorada, identificada por las siglas EOR (“Enhanced Oil Recovery”). El ensayo consiste en la inyección de una solución acuosa de un trazador químico particionable e hidrolizable junto con otro trazador químico no particionable, de referencia, en la zona del reservorio que se desea evaluar. Una vez alcanzada la penetración deseada en el reservorio se suspende la inyección, sobreviniendo un período de “remojo” o reacción, estimado a partir de la constante de velocidad de hidrólisis (kh) del trazador, durante el cual se genera in situ un trazador secundario no particionable. Finalizado el periodo de remojo el pozo se pone en producción y periódicamente se toman muestras del agua producida y se mide las concentraciones de los trazadores para su análisis. El particionable demorará un tiempo mayor en ser producido, debido a que una fracción pasará inicialmente de la fase desplazante a la inmóvil y finalmente regresará a la fase acuosa, una vez que el gradiente de concentración se invierta. La Sor depende del coeficiente de partición (K) del trazador particionable y del factor de retardo (β), obtenido a partir de la separación entre los tiempos de residencia del trazador secundario producto de la hidrólisis y el trazador particionable primario. El valor de K es importante para preveer un valor óptimo de β y un cálculo adecuado de la Sor. Por lo tanto, una de las áreas de interés es la exacta determinación de K del trazadores particionable en condiciones de reservorio y el estudio de las variables que lo afectan. En el Capítulo II se presenta un análisis termodinámico teórico el cual permitiría analizar y eventualmente modelar el efecto de las distintas variables, como temperatura, presión y salinidad de la fase acuosa, sobre los coeficientes de partición. Sin embargo, en la práctica los K en sistemas petróleo-agua se deben determinar experimentalmente, dado que no hay suficiente información disponible para evaluar los coeficientes de actividad debido a la salinidad de la fase acuosa y la complejidad de la fase orgánica. Para la determinación experimental de K bajo distintas condiciones se implementó un método en flujo continuo, el cual se describe en el Capítulo III. El dispositivo experimental está constituido básicamente por un sistema de impulsión y mezclado para obtener un flujo multi-segmentado de ambas fases inmiscibles, un tubo de reacción termostatizado donde se produce la partición del trazador y un sistema de separación de las fases. Este método permite obtener un número representativo de valores de K en un corto periodo de tiempo, a elevadas temperaturas y presiones, en un sistema bifásico inmiscible y sumamente complejo como el constituido por el agua de inyección del pozo y el petróleo propio del reservorio. La concentración de los trazadores en la fase acuosa se determinó por headspace acoplado a un cromatógrafo gaseoso con un detector de ionización de llama (HS/GC/FID). Además, se utilizó el método batch estándar para comparar los resultados de K de los trazadores obtenidos en condiciones atmosféricas mediante el método de flujo continuo y validar los resultados. Se determinó el coeficiente de partición de los trazadores formiato de etilo (FE) y acetato de etilo (AcEt) en sistemas modelos y reales, en condiciones atmosféricas y de reservorio. En el capítulo IV se presentan los principales resultados obtenidos y se discute el efecto de las variables más relevantes: temperatura, presión, concentración de los trazadores, salinidad de la fase acuosa y características de la fase oleosa. Estos resultados muestran que si bien existe un rango representativo de valores de K para cada éster, el coeficiente de partición del trazador debe ser determinado en el laboratorio y bajo condiciones de reservorio ya que resulta muy difícil estimar o predecir el efecto de las distintas variables. Finalmente, se aplicaron los resultados obtenidos de K del trazador FE bajo condiciones de reservorio en un ensayo SWCTT para determinar situaciones residuales de un pozo de la cuenca Neuquina, tal como se describe en el Capítulo V. También se estudió la importancia de la cinética de hidrólisis del éster y se determino kh en la salmuera del pozo LmS-30 y a 55°C. Se analizó de qué manera varía la estimación de la Sor frente a cambios o errores en el valor de K, para iguales y distintos valores de β. Debido a que la Sor incide sobre el factor de recobro, el cual relaciona la producción acumulada con el petróleo original in situ, a partir de la estimación del error en el valor de Sor se puede evaluar cómo esto afecta la estimación del valor económico del yacimiento. / Tracers are substances capable of providing information about the behavior of the fluid under study and being easily detected and quantified. In the oil industry these compounds are used for the characterization and evaluation of reservoirs. Chapter I reviews the different kind of tracers, their characteristics and their main applications in the oil industry. In particular, tests employing partitioning chemical tracers are called SWCTT ("Single Well Chemical Tracer Test") and are used for estimating Residual Oil Saturation (Sor). This is essential for forecasting oil production by secondary or improved recovery, identified by the acronym EOR ("Enhanced Oil Recovery"). The test consists of injecting an aqueous solution of a partitioning and hydrolyzing chemical tracer together with another non-partitioning chemical tracer, as a reference, in the area of the reservoir to be evaluated. Once the desired penetration into the reservoir is reached, the injection is suspended, following a period of "soak" or reaction, estimated from the hydrolysis rate constant (kh) of the tracer, during which a secondary tracer non-partitioning is generated in situ. At the end of the soaking period, the well is put into production, periodically samples of the produced water are taken and the concentrations of the tracers are measured through analysis. The partitioning will take a longer time to be produced, because a fraction will initially pass from the displacer phase to the immobile phase and finally return to the aqueous phase, once the concentration gradient is reversed. The Sor depends on the partition coefficient (K) of the partitioning tracer and the delay factor (β), obtained from the separation between the residence times of the secondary tracer product of the hydrolysis and the primary partitioning tracer. The value of K is important to predict an optimal value of β and an adequate calculation of the Sor. Therefore, one of the interest areas is the exact determination of K tracers in reservoir conditions and the study of the variables that affect it. In Chapter II a theory thermodynamic analysis is presented which would allow analyzing and eventually modeling the effect of the different variables, such as temperature, pressure and salinity of the aqueous phase, on the partition coefficients. However, in practice the K in systems Petroleum-water should be determined experimentally, since there is not enough information available to evaluate the activity coefficients due to the salinity of the aqueous phase and the complexity of the organic phase. For the experimental determination of K under different conditions a continuous flow method was implemented, which is described in Chapter III. The experimental device consists basically of a drive and mixing system to obtain a multi-segmented flow of both immiscible phases, a thermostated reaction tube where the tracer partitioning takes place and a phase separation system. This method allows to obtain representative number of K values in a short period of time, at high temperatures and pressures, in an inmiscible and extremely complex biphasic system such as the water of injection of the well and the own oil of the reservoir. The concentration of the tracers in the aqueous phase was determined by headspace coupled to a gas chromatograph with a flame ionization detector (HS/GC/FID). In addition, the standard batch method was used to compare the K results of tracers obtained under atmospheric conditions using the continuous flow method and to validate the results. The partition coefficient of the ethyl formiate and ethyl acetate tracers were determined in model and real systems under atmospheric and reservoir conditions. In Chapter IV the main results are presented and the effect of the most relevant variables is discussed: temperature, pressure, tracer concentration, salinity of the aqueous phase and characteristics of the oil phase. These results show that although there is a representative range of K values for each esters, the tracer partition coefficient must be determined in the laboratory and under reservoir conditions since it is very difficult to estimate or predict the effect of the different variables. Finally, the obtained results from K of the ethyl formiate tracer under reservoir conditions were applied in a SWCTT test to determine residual conditions of a well in the Neuquén basin, as described in Chapter V. The importance of kinetics of Hydrolysis of the ester and kh was determined in the brine of the LmS-30 well and at 55°C. We analyzed how the estimated Sor varies with changes or errors in the value of K, for equal and different values of β. Because the Sor affects the recovery factor, which relates the accumulated production to the original oil in situ, from the estimation of the error in the value of the Sor, it can be assessed how this affects the estimate of the economic value of the field.

Made available in DSpace on 2016-04-07T13:16:49Z (GMT). No. of bitstreams: 2 504.pdf: 1564177 bytes, checksum: 0367805f92009b539b732e7afc45a655 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2011 / Fundação Oswaldo Cruz. Centro de Pesquisas Aggeu Magalhães. Recife, PE, Brasil / A defesa do ambiente e da saúde estão inter-relacionadas. Os impactos gerados por refinarias devem ser identificados nos Estudos de Impacto Ambiental para a tomada de medidas precaucionárias e preventivas. Os Estudos de Impacto de refinaria de petróleo devem contextualizar o bioma que são sistemas de apoio à vida importantes para a promoção da saúde. Desse modo, saúde ambiental surge como um campo que busca articular a saúde e o ambiente para garantir a justiça social e ambiental dentro dos projetos de desenvolvimento, contrapondo o crescimento econômico que desconsidera as vulnerabilidades nos territórios. Este estudo analisou a perspectiva da saúde nos EIA de refinarias de petróleo no Brasil a partir de um olhar integrador dos conceitos de saúde e ambiente. Trata-se de uma pesquisa qualitativa de caráter descritivo e analítico em que foram selecionados quatro EIA de refinarias de petróleo, na Mata Atlântica e na Amazônia. Analisou-se os conteúdos relacionados aos temas saúde e ambiente na elaboração; verificou-se a inserção da saúde nos EIA; e foi proposta uma matriz de indicadores de saúde e ambiente para novos EIA. Concluise que, nos EIA estudados, os temas saúde e ambiente, em suas inter-relações não foram devidamente considerados, de modo que há uma transferência de danos e riscos para a sociedade e externalização do custos para o poder público, pelo não reconhecimento das vulnerabilidades e das situações de risco geradas. Evidencia-se um mecanismo de postergação das medidas de prevenção para a saúde dos trabalhadores e das comunidades do entorno. Dessa forma, a matriz integradora proposta, contribui para a superação da ausência de questões relevantes para a saúde pública no licenciamento ambiental, incluindo e explicitando os impactos negativos visando garantir a promoção, proteção e o cuidado da saúde das populações

Orientador: Henry França Meier. / Coorientador: Jonathan Utzig. / Dissertação (Mestrado em Engenharia Química) - Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Centro de Ciências Tecnológicas, Universidade Regional de Blumenau, Blumenau.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Foram estudados corpos graníticos localizados no setor Monsenhor Bastos, porção sudoeste da Província Uranífera de Lagoa Real (PULR). A amostragem foi desenvolvida nas pedreiras de Lagoa Linda (LL), Pedreira Nova (PN) e no granitoide Lajedo (GR) este ultimo que aflora imediatamente a leste da anomalia uranífera AN02. O trabalho focaliza aspectos mineralógicos, geoquímicos, tipológicos e de fluidos desses granitoides, a fim de classificá-los mineralogica, textural e quimicamente. Foram utilizadas as metodologias de petrografia, microssonda eletrônica, geoquímica, termobarometria e estudo de inclusões fluidas (IF). As amostras de granitos apresentam uma paragênese magmática composta por feldspato potássico, plagioclásio, quartzo, piroxênio, ilmenita 1 e zircão. Também foram identificadas duas fases pós-magmáticas compostas por anfibólio, biotita, granada, allanita, ilmenita 2, kainosita, parisita. A ocorrência desses eventos pós-magmáticos propiciou também a formação de uma segunda geração de plagioclásio, zircão, além da formação de mirmequitas e a recristalização de parte dos feldspatos e quartzo. O anfibólio estudado foi formado por alteração do piroxênio em contato com o fluido do primeiro evento pós-magmático. A biotita foi gerada a partir da alteração do anfibólio. No mesmo período de formação do anfibólio foi gerada a allanita, sendo que a parisita e kainosita formaram-se pela alteração desta durante um evento pós-magmático. O evento pós-magmático mais antigo está associado a fluidos ricos em F e Cl, com baixo fO2, pressão próxima a 7 Kbar e temperatura inferior a 700 oC. A parte final desse evento esta associado a soluções alcalinas, ricas em CO2, com temperaturas no intervalo entre 480 C e 600 oC. O estudo de IF permitiu caracterizar fluidos tardios aprisionados no quartzo, que podem estar relacionados com o segundo evento pós-magmático. Esses fluidos, de provável origem hidrotermal, é bastante semelhante ao encontrado por Fuzikawa et al (1988), nas IF dos veios de quartzo que cortam os gnaisses da PULR. A geoquímica permitiu classificar os granitos como sienogranitos / quartzo sienitos, metaluminosos, alcalino-cálcicos (na fronteira dos calci-alcalinos), plotando na série shoshonitica. Também foram classificados como granitos Tipo A, não evoluídos e ferroan. Os dados obtidos não permitem classificar os granitos São Timóteo como rapakivi. Entretanto, a composição desses granitos é equivalente, em termos de elementos maiores e elementos traços, aos granitos rapakivi Cigano e Serra dos Carajás, fases menos especializadas da Suíte Serra dos Carajás. Finalmente, ressalta-se a clara necessidade do desenvolvimento de estudos metalogenéticos, geoquímicos e isotópicos que permitam conhecer com aprofundamento a composição e evolução da Suíte magmática de Lagoa Real e sua relação com as mineralizações de urânio. / Granitic bodies located in the Monsenhor Bastos sector, southwestern portion of the Lagoa Real Uranium Province (PULR) were studied. The sampling was developed in the quarries of Lagoa Linda, Pedreira Nova and Lajedo granitoids that outcrop immediately east of the uranium anomaly (AN02). The work focused on the mineralogical, geochemical, and fluid typological aspects of these granitoids in order to classify them mineralogical, textural and chemically. Petrography, electron microprobe, geochemical, thermobarometry and study of fluid inclusions (FI) methods were performed. The granite shows a magmatic paragenesis with potassium feldspar, plagioclase, quartz, pyroxene, ilmenite and zircon. Two post-magmatic stages composed of amphibole, biotite, garnet, allanite, ilmenite, kainosite, parisite were also identified. The occurrence of post-magmatic events has also led to the formation of a second generation of plagioclase, zircon, besides mirmequites formation and recrystallization of feldspar and quartz. The amphibole was formed by the alteration of pyroxene in contact with the first post-magmatic fluid event. The biotite was generated from the alteration of the amphibole. Allanite was generated in the same period of the amphibole formation, while parisite and kainosite were formed from allanite alteration during a pós-magmatic event.. The post-magmatic oldest event is associated to low fO2, near 7 Kbar pressure, below 700 oC temperature F and Cl rich fluids. The final part of this event is associated to alkaline solutions, rich in CO2, with temperatures between 480 C and 600 oC. The FI studies allowed to characterize late fluids trapped in quartz, which may be related to the second post-magmatic event. This fluid, probably of hydrothermal origin, is quite similar to one found by Fuzikawa et al (1988), in FI found in quartz veins cutting the PULR gneisses. The geochemistry allowed to classify the granites as sienogranites / quartz syenites, metaluminous, alkali-calcic (the border of calc-alkaline) and plotting in shoshonitic field. Granites were also classified as Type A, unevolved and ferroan. The data do not allow the classification of São Timóteo granite as rapakivi type. However, the composition of these granites is equivalent, in terms of major and trace elements, to the Cigano and Serra dos Carajas rapakivi granites, less specialized phases of Serra dos Carajás suite. Finally, it emphasizes the clear need for further metallogenesis, geochemical and isotopic studies depth as to show the composition and evolution of magmatic suite of Lagoa Real and its relationship to uranium mineralization.

RESUMO Este trabalho trata do passivo com enfoque no passivo contingente e tem como objetivo contribuir com os estudos sobre a sua divulgação nas Demonstrações Contábeis visando ao aprimoramento das informações contábeis geradas pelas empresas. O estudo inicia-se com uma revisão da literatura para identificar as principais recomendações dos órgãos normativos nacionais e internacionais de Contabilidade. Nesse sentido, alguns importantes conceitos foram discutidos, como os tipos de passivos: normal e contingente, oneroso e não-oneroso, monetário e não-monetário. O fato gerador dos passivos foi amplamente tratado, a natureza das obrigações: legais e construtivas; os critérios de reconhecimento, mensuração e divulgação das obrigações. Em seguida, desenvolve-se uma pesquisa nos balanços publicados no período de 1999 a 2001 para verificar se as empresas do setor Químico e Petroquímico sediadas no Brasil estão divulgando aquilo que as normas recomendam. A pesquisa foi feita com base nas 50 empresas mais bem classificadas no ranking anual realizado pela revista Exame Melhores e Maiores, que publicaram suas demonstrações contábeis. Os resultados indicam o seguinte: é grande o número de empresas que reconheceram o passivo contingente nos seus balanços; as contingências mais encontradas decorreram de questões trabalhistas e tributárias e as menos encontradas foram as decorrentes de questões ambientais; em algumas empresas o passivo contingente foi expressivo, representando entre 10% a 28% do total das obrigações; nem todas as empresas elaboraram nota explicativa sobre o passivo contingente; muitas notas explicativas não informaram sobre vários aspectos recomendados, como os critérios de avaliação das contingências, sua natureza, a probabilidade de ocorrência, o valor contábil no início e no final do período, as provisões feitas e o valor baixado ou revertido no exercício. Ressalte-se que tais conclusões se referem, exclusivamente, às empresas pesquisadas e no período indicado anteriormente.

Fornos petroquímicos constituem a parte mais importante da indústria de derivados de petróleo. São nesses fornos que se processam as reações químicas imprescindíveis ao processamento dos produtos que constituem nosso cotidiano, como os fertilizantes, polímeros, produtos farmacêuticos e alimentícios. Devido ao caráter fortemente endotérmico dos processos, associado a reações catalíticas provocada numa mistura reacional de vapor de água com hidrocarbonetos (caso da reforma para obtenção de hidrogênio) ou craqueamento por pirólise (processo de pirólise), estes fornos são continuamente aquecidos. Com o objetivo de aumento de produção e produtividade, os fornos têm sido submetidos a condições de temperatura e pressão cada vez mais extremas. Nos fornos de pirólise, adicionalmente tem-se aumentado consideravelmente a velocidade do fluido e para tanto têm tido as seções transversais dos condutos diminuídas levando a um aumento das tensões de trabalho. Além disso, paradas e partidas desses fornos têm se mostrado um elemento crucial na operação. É comum que durante a parada desses fornos se detecte fragilização desse material após certo tempo de serviço à temperatura de trabalho. Quedas significativas nos valores de alongamento têm sido reportadas sendo que em algumas situações, componentes apresentam valores nulos de alongamento à temperatura ambiente quando ensaios mecânicos são efetuados em corpos de prova retirados dos mesmos. Devido a essa fragilização, com conseqüente diminuição nos valores de alongamento, operações de reparo por soldagem têm se mostrado freqüentemente impraticáveis resultando no sucateamento do componente. Nesse trabalho caracterizou-se a fragilização ocorrida no material 20Cr32Ni+Nb que é usado nos coletores de saída de fornos que embora operem em temperaturas mais baixas, estão sujeitos também aos mesmos requisitos de pressão do forno. Para melhor caracterizar o material em estudo, um tubo centrifugado foi analisado tomando-se o cuidado de extrair corpos de prova em regiões que propiciassem microestrutura reprodutível. Para garantir que os corpos de prova fossem submetidos a temperaturas e tempos similares com boa precisão, estes foram envelhecidos em equipamento de ensaios de fluência, porém sem aplicação de tensão. Os corpos de prova envelhecidos foram então ensaiados com tração à temperatura ambiente e o alongamento da fratura foi registrado, evidenciando a fragilização. A região da cabeça do corpo de prova foi examinada por metalografia óptica e por microscópio eletrônico de varredura (MEV). As fraturas foram igualmente examinadas no microscópio eletrônico de varredura. Os resultados obtidos na microscopia ótica, com e sem ataque, bem como no MEV não evidenciaram quaisquer alterações microestruturais significativas que justificassem a alteração do comportamento mecânico com o envelhecimento. Análises fratográficas também não evidenciaram alteração significativa no mecanismo de fratura que ocorre pela nucleação de micro-cavidades (dimples). Adicionalmente procurou-se comprovar ou rejeitar a hipótese de que a fragilização seria causada ela precipitação de um intermetálico frágil em contorno de grão: a chamada fase G (um silicieto misto de nióbio e níquel com estequiometria Ni16Nb6Si7, estrutura cúbica de faces centradas e parâmetro de rede a0 = 1,13nm). A análise dos resultados não evidencia fase nova, nem uma mudança de modo de fratura de trans para intergranular, que poderiam comprovar uma influência da fase G no processo de fragilização (ao menos até o limite de resolução das técnicas experimentais aqui empregadas). / Petrochemical furnaces play an important role in the oil industry. In these furnaces, the essential chemical reactions take place in order to get everyday products like fertilizers, polymers, products for pharmaceutic and food industry. Due to the highly endothermic characteristics of these processes, these furnaces are heated up. It is common during shutdowns and startups of these furnaces, to have fragilization of this material after an aging time at working temperatures. This fragilization impairs repair when needed. In order to have an increase in production and productivity, the furnaces are continuously submitted to higher temperature and pressure working conditions. Pyrolisis furnaces have been also subjected to an increase in fluid speed and in order to reach this, the transverse area of tubes has been significantly decreased resulting in an increase in working stresses. Besides, shutdowns and startups have been a crucial part of operation. Fragilization in this material in service at high temperatures is frequently detected during shutdowns. Significant losses in elongation have been reported and sometimes components show no elongation at room temperature when samples are subjected to tensile testing. Due to this fragilization and low elongation values, repair by welding is sometimes useless resulting in scrapping the component. In this work the characterization of the fragilization that occurs in a 20Cr32Ni+Nb centrifugally cast tube, whose application is the outlet collectors that, though operate in lower temperature, are subjected to the pressure requirements of the furnace. In order to better characterize the material, one centrifugally cast tube was analysed taking care of having the test samples from regions that could provide similar microstructures. In order to assure that the samples were submitted to temperature and time with good accuracy, they were aged in a creep testing machine, but without application of load. The aged samples were then tensile tested at room temperature and the fracture elongation was calculated, evidencing the fragilization. The head of the test sample was examined by optical metalography and Scanning Electron Microscopy (SEM). The fractured areas were also examined by SEM. The results from optical microscopy, with or without etching, as well as SEM did not show any microstructural changes that could explain the changes in mechanical behavior with during aging. Additionally one aims to confirm or reject the hypothesis of the fragilization being caused by the precipitation of an fragile intermetallics in the grain boundary: the socalled G-phase (a silicide of Niobium and Nickel with stoichiometry Ni16Nb6Si7 , face centered cubic and lattice parameter of a0 = 1,13nm). The results did not either evidence this new phase nor a change in the fracture mode from trans to intergranular which could confirm the influence of this phase in the fragilization process (at least in the resolution limits of the experimental procedures here employed).

Submitted by William Justo Figueiro (williamjf) on 2015-07-15T22:40:54Z No. of bitstreams: 1 19c.pdf: 6581842 bytes, checksum: 3649784dca33232df1813dcad860c7f8 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-07-15T22:40:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 19c.pdf: 6581842 bytes, checksum: 3649784dca33232df1813dcad860c7f8 (MD5) Previous issue date: 2014-03-20 / Nenhuma / Um dos maiores problemas do Brasil está relacionado à infraestrutura de transporte que é oferecida para o escoamento de produtos e insumos de todos os segmentos da economia do país. A indústria petroquímica de segunda geração, objeto deste estudo, também apresenta o mesmo problema: entregar aos seus clientes o seu produto final. Este trabalho – cujo foco foi o desenvolvimento de um conjunto de cenários prospectivos ligados ao redimensionamento da matriz de transporte para o ano de 2020 – tem em vista proporcionar ao segmento de estudo possíveis soluções, em médio e em longo prazos, ligadas ao transporte na modalidade de venda. A elaboração desses cenários embasou-se na teoria construída por Schwartz (2000) e Van Der Heidjen (2009), a qual possibilitou uma visão e um detalhamento do método de cenários. Essa técnica de desenvolvimento de cenários, neste estudo, visou dimensionar, em montante de capital e volume, a aplicação dos investimentos no PAC II que implicariam a variação do percentual de participação de cada modal na matriz de transporte nos cenários desenvolvidos. Para desenvolver este trabalho, três premissas tiveram de ser analisadas: investimentos do PAC II seguindo a mesma taxa de aplicação do PAC I, a taxa de crescimento econômico e a opinião dos especialistas entrevistados. Foram analisados artigos e estudos e, posteriormente, relacionados às opiniões de especialistas do setor, coletadas a partir da aplicação de um roteiro de perguntas semiestruturado e analisado por meio do método de análise de conteúdo. As pesquisas e entrevistas investigaram cada modal de transporte disponível e seu comportamento de acordo com cada situação econômica e infraestrutura disponibilizada. O passo seguinte foi o desenvolvimento de três cenários prospectivos, nos quais se buscou simular como se daria a distribuição dos modais de transporte em cada cenário, levando-se em consideração as três premissas supracitadas. Por fim, chegou-se ao produto final deste trabalho, que pretende oferecer ao segmento petroquímico soluções prospectivas que, por ventura, possam auxiliar na tomada de decisão do referido setor no que diz respeito à redução de impactos causados pelo déficit de infraestrutura de transportes, o qual tem por consequência o atraso da entrega do produto final ao mercado consumidor. / One of the biggest problems in Brazil is related to the transport infrastructure that is offered to the flow of products and supplies for all segments of the economy. The second generation petrochemical industry, the object of this study also presents the same problem: deliver to its clients the final product. This work - which focused on the development of a set of future scenarios related to the resizing of transport for the 2020 array - is intended to provide the study of possible solutions segment, medium and long term, linked to the transport mode sales. The development of these scenarios was the basis for the theory constructed by Schwartz (2000) and Van Der Heidjen (2009), which provided a vision and a breakdown of the scenario method. This technique of scenario development, this study aimed to scale in capital amount and volume up investment in CAP II imply that the variation in the percentage of participation of each mode of transport in the matrix in the developed scenarios. To develop this work, three premises had to be analyzed: PAC investments II following the same application rate of the PAC I, the rate of economic growth and the opinion of the experts interviewed. Articles and studies and subsequently related to the opinions of industry experts, gathered from the application of a semi-structured script of questions and analyzed by the method of content analysis were analyzed. Surveys and interviews investigated each transport mode available and their behavior according to each economic situation and available infrastructure. The next step was the development of three prospective scenarios in which we attempted to simulate as would the distribution of transportation modes in each scenario, taking into account the three above assumptions. Finally, we reached the final product of this work, which aims to offer the petrochemical segment forward solutions, perchance, may assist in the decision making of that sector with regard to the reduction of impacts caused by transport infrastructure deficit, which has the consequence of the delay in delivery of the final product to the consumer market.

Submitted by Joana Azevedo (joanad@id.uff.br) on 2017-07-03T17:09:22Z No. of bitstreams: 1 Dissert Katia Lucia da C A Ugulino.pdf: 5832202 bytes, checksum: 80dc87973043e14d4b57ed7af931bfba (MD5) / Approved for entry into archive by Biblioteca da Escola de Engenharia (bee@ndc.uff.br) on 2017-07-06T15:11:02Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissert Katia Lucia da C A Ugulino.pdf: 5832202 bytes, checksum: 80dc87973043e14d4b57ed7af931bfba (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-06T15:11:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissert Katia Lucia da C A Ugulino.pdf: 5832202 bytes, checksum: 80dc87973043e14d4b57ed7af931bfba (MD5) Previous issue date: 2015-12-03 / Durante o ciclo de vida de uma instalação de produção de petróleo, estão presentes riscos relacionados à segurança operacional. Na fase de operação, devido à presença de substâncias perigosas (inflamáveis, tóxicas e ou asfixiantes) submetidas a severas condições de processo, os cenários de risco são mais críticos do que nas demais fases. Nesta etapa do ciclo de vida, a gestão inadequada dos riscos de processos favorece a ocorrência de acidentes com alto potencial de danos: elevado número de fatalidades, custos com indenizações, investimentos para a recuperação de áreas contaminadas, pagamentos de multas a órgãos reguladores, perdas de continuidade operacional e consequentemente elevação do custo de produção. Estes eventos, de forma individual ou coletiva, impactam fortemente a sustentabilidade do negócio. Sendo assim, a identificação, análise e gestão destes riscos representam um grande desafio para os gestores do setor de petroquímico. Neste contexto uma das maiores dificuldades é gerenciar os riscos de processo de forma dinâmica. A abordagem proposta neste trabalho baseia-se em um sistema dinâmico de suporte a decisão que adota conceitos da Metodologia Bow Tie e do Método de Análise Hierárquica de Processo (AHP). O modelo proposto foi aplicado na forma de estudo de caso para uma única plataforma e os resultados deste piloto serão analisados a fim de ajustar os limites para alcançar o melhor desempenho em segurança de processo das instalações. / There are many process risks during the lifecycle of an oil production facility. In the operating phase due to the presence of hazardous substances (flammable, toxic and / or asphyxiating) subjected to severe process conditions, the risk scenery are more critical than in other phases. On this phase of lifecycle the inadequate process risk management favors the occurrence of accidents with high potential for damage: high number of fatalities, severance costs, investment for the rehabilitation of contaminated sites, payment of fines to regulatory agent, loss of operational continuity and consequently increase the cost of production. These events, individually or collectively, have a strong impact on business´s sustainability. Thus, the identification, analysis and process risk management in oil and gas production represents a big challenge for the managers of the petrochemical industry. In this context, one of the biggest difficulties is to manage process risks dynamically. The approach proposed in this work based on a dynamic decision support system that adopts concepts of the Bow Tie Methodology and the Hierarchical Process Analysis Method (AHP). The proposed model has been applied in a case study in a single platform and the results of this pilot will be analyze to adjust the limits to achieve the best performance of the facility process safety.