Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2015-11-27T13:08:55Z No. of bitstreams: 1 AseneteFrutuosoDaCosta_TESE.pdf: 4115238 bytes, checksum: 72a04780a21fa7344d83533cdbdd3d36 (MD5) / Approved for entry into archive by Elisangela Moura (lilaalves@gmail.com) on 2015-11-27T14:44:06Z (GMT) No. of bitstreams: 1 AseneteFrutuosoDaCosta_TESE.pdf: 4115238 bytes, checksum: 72a04780a21fa7344d83533cdbdd3d36 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-27T14:44:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 AseneteFrutuosoDaCosta_TESE.pdf: 4115238 bytes, checksum: 72a04780a21fa7344d83533cdbdd3d36 (MD5) Previous issue date: 2014-08-18 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES / Dentre os principais pigmentos, os materiais cer?micos que possuem a estrutura espin?lio AB2O4 v?m se tornando objeto de grande interesse cient?fico e tecnol?gico devido ? capacidade em acomodar diferentes c?tions em sua estrutura, permitindo diferentes tipos dopagens e, consequentemente, a obten??o de diferentes cores. Estudos sobre pigmentos cer?micos, atualmente, v?m sendo direcionados para o desenvolvimento de pigmentos est?veis e obtidos a baixas temperaturas e com maior reprodutibilidade. O objetivo do seguinte estudo ? a utiliza??o de pigmentos inorg?nicos para aplica??es em revestimentos cer?micos, tentando compreender quais par?metros influenciam na colora??o do pigmento nos esmaltes cer?micos. Pigmentos a base de CoCr2O4, CoAl2O4, Co0,8Zn0,2Cr2O4 e Co0,8Zn0,2Al2O4Co/Cr, foram sintetizados por uma rota qu?mica usando gelatina como precursor org?nico. Tais pigmentos foram caracterizados por An?lise termogravim?trica, Difra??o de raios X (DRX), Espectroscopia na regi?o do Infravermelho, Microscopia eletr?nica de varredura (MEV) Espectroscopia na regi?o do UV-Vis?vel e Colorimetria. Os resultados confirmaram a viabilidade da rota de s?ntese utilizada; com rela??o aos p?s sintetizados, Os pigmentos mostraram-se cristalinos e as fases desejadas foram obtidas a partir de 500oC, com um aumento da cristalinidade, assim como o tamanho m?dio de cristalito. Os pigmentos possuem tonalidades que v?o do verde ao violeta de acordo com as dopagens e suas temperaturas de calcina??o. / Ceramic pigments that own mainly the spinel structure AB2O4 are becoming a matter of great scientific and technological interest due to the ability of accommodate different cations in its structure, allowing different dopings and thus obtaining different colors. Studies on ceramic pigments currently are being directed to the development of stable and pigments obtained at low temperatures and with greater reproducibility. This work aims at the use of inorganic pigments for applications in ceramic tiles, investigating the influence of doping and calcination temperature on the coloring pigments and ceramic glazes. the based pigments of CoCr2O4, CoAl2O4, Co0,8Zn0,2Cr2O4 and Co0,8Zn0,2Al2O4 were synthesized by a chemical route using commercial gelatin as organic precursor. The materials were characterized by thermogravimetric analysis (TG), X-ray diffraction (XRD), infrared spectroscopy (FTIR) spectroscopy scanning electron microscopy (SEM) in the UVVisible region and colorimetry. The results confirmed the feasibility of synthesis used, the route presented pigments crystal structures and the desired phases were obtained from 500 ?C with increased crystallinity and the crystallite size. The pigments have hues ranging from green to violet according to their doping and calcination temperatures.

Submitted by Maria Medeiros (maria.dilva1@ufcg.edu.br) on 2018-09-26T10:35:54Z No. of bitstreams: 1 JOÃO ANTONIO BELMINO DOS SANTOS - TESE (PPGEP) 2007.pdf: 4821532 bytes, checksum: 0bbdefd2afdc6796f0a3527001b850e5 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-09-26T10:35:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 JOÃO ANTONIO BELMINO DOS SANTOS - TESE (PPGEP) 2007.pdf: 4821532 bytes, checksum: 0bbdefd2afdc6796f0a3527001b850e5 (MD5) Previous issue date: 2007-03-30 / O urucuzeiro (Bixa orellana L) é um arbusto que predomina nas regiões da América Tropical em particular no Brasil, que detém a maior produção mundial. Os pigmentos das sementes do urucum são mais consumidos como pigmento natural e são constituídos basicamente de bixina, com cerca de 80 %, e a norbixina, em menor concentração. O corante obtido através da semente de urucum apresenta-se, para uso industrial, nas formas líquida, pasta ou em pó; entretanto, para a sua industrialização, é imprescindível o conhecimento tecnológico que permita a obtenção de corantes a baixo custo e com qualidade aceitável, tornando o produto capaz de competir no mercado internacional. A otimização de um processo de extração é de fundamental importância e visa não só aumentar o rendimento, mas também, minimizar a contaminação com subprodutos de decomposição. O desenvolvimento de tecnologia que conduza não apenas extração do pigmento bruto, mas principalmente que leve à obtenção de bixina de elevada pureza, conjugada à sua estabilização, é de fundamental importância para agregar valor ao produto. Portanto o objetivo deste trabalho foi realizar uma análise comparativa entre técnicas de processamentos para extração de pigmentos nas sementes de urucum, sendo conduzidos dois tipos de extração de bixina das sementes de urucum: extração lipossolúvel e extração hidrossolúvel. Na extração lipossolúvel, o solvente utilizado foi óleo vegetal comercial e na extração hidrossolúvel, o solvente utilizado foi hidróxido de sódio. Nos sistemas de extração estudados conclui-se que é possível produzir corante de semente de urucum tanto pelo método lipossolúvel como também pelo método hidrossolúvel e que a estabilidade dos pigmentos é afetada em função da concentração de hidróxido de sódio e também em função das temperaturas de armazenamento. / The annatto tree (Bixa orellana L), is a tree with predominance in Tropical America regions particularly in Brazil, which has the biggest world production. The annatto seeds pigments are most used as natural pigment basically and are basically composed of bixin, with level around 80%, and norbixin, in a lower concentration. The pigment obtained through the annatto seeds is applied on the industry as a liquid, paste or powder; however, for its industrialization, technological knowledge which allows the gain of pigments with low cost and with an acceptable quality is indispensable and this technology turns the product capable to compete in the international market. The extraction process optimization is of fundamental importance and seeks not only increase the productivity but also minimize the contamination with the by-products of decomposition. The technological development that leads not only the extraction of gross pigment, but mainly induces the bixin high purity gain, conjugated with its stabilization, is of fundamental importance to add value to the product. Therefore, the objective of this work was to accomplish a comparative analysis between technical of processes in the extraction of pigments from the annatto seeds. It was driven two ways of extraction of annatto pigments seeds: oil soluble extraction and water soluble. In the oil soluble extraction, the solvent used was the commercial vegetal oil and on the water soluble extraction, the solvent used was sodium hydroxide. In the studied extraction systems it is ended that is possible to produce annatto seed pigment with the oil soluble method as well as the water soluble method and that the stability of pigments is affect in function the concentration of hydroxide sodium and also in function of the temperature of storage.

Orientador: Durvalina Maria Mathias dos Santos / Banca: Fábio Luís Ferreira Dias / Banca: Priscila Lupino Gratão / Resumo: Aiming to evaluate if Silicon (Si) ameliorates Aluminum (Al) toxicity in young sugarcane plants, at this work were assessed physiological parameters of biomass accumulation, lipid peroxidation through evaluation of hydrogen peroxide (H2O2) and malondialdehyde (MDA), contents of the non-enzymatic compounds proline (Pro) and glycine betaine (GB), and chlorophyll pigments (chl a and b). Furthermore, to determine if there was Si attenuated deleterious effects caused by Al, an anatomical study of roots was carried out. The experimental design was a 2x4x4 layout, with two sugarcane cultivars (CTC9002 and CTC9003), four Al sulfate concentrations (0.0; 10.0; 15.0; and 20.0 mg L-1) and two potassium silicate concentrations, absence (0.0 mg L-1) and presence (2.0 mmol L-1). There were three replicates in triplicate for each evaluation, except for growth. For obtaining young plants, micro seed pieces were sown and grown in sterilized sand for 30 days. After this period, the plants were acclimated in nutrient solution for 30 days. Then, the plants were submitted to the Al treatments, and grown in hydroponics for 15 days. Only then Si treatments were applied, with plants growing under Al toxicity and in the presence or absence of Si for additional 20 days. All the biological evaluations were performed 35 days after the plants were exposed to Al and Si treatments. Comparing the results obtained from young plants under Al toxicity and without Si, it was verified that Si supply improved grow... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Visando constatar se o silício (Si) atenua a toxidez do alumínio (Al) em plantas jovens de cana-de-açúcar, neste trabalho foram estudados em plantas jovens de cana-de-açúcar, os parâmetros fisiológicos de acúmulo de biomassa, peroxidação lipídica com a avaliação do peróxido de hidrogênio (H2O2) e ácido malondialdeído (MDA), teores de compostos não-enzimáticos antioxidantes, prolina (Pro) e glicina betaína (GB), pigmentos clorofilianos (chl a e b) e anatômia das raízes. O delineamento experimental foi em esquema fatorial 2x4x2, com duas cultivares (CTC9002 e CTC9003), quatro concentrações de sulfato de Al (0,0; 10,0; 15,0 e 20,0 mg L-1) e duas concentrações de silicato de potássio, ausência (0,0 mg L-1) e presença (2,0 mmol L-1). Foram realizadas três repetições em triplicata em todas as avaliações, exceto para crescimento, onde foram realizadas apenas as repetições. Para a obtenção de plantas jovens, os minitoletes de ambas cultivares foram cultivados em areia esterilizada por 30 dias. Após este período, as plantas foram aclimatadas por 10 dias em solução nutritiva. A seguir, procedeu-se aos tratamentos de Al nas plantas jovens, as quais foram cultivadas hidroponicamente por 15 dias. Os tratamentos com Si foram realizados ao término deste período, permanecendo as plantas sob toxidez de Al e tratadas na ausência ou presença de Si por mais 20 dias. Todas as avaliações biológicas foram realizadas aos 35 dias dos tratamentos de Al e Si. Comparando-se os resultados obtidos nas plantas jovens de cana-de-açúcar sob toxidez de Al e com ausência de Si, verificou-se que em plantas com suplementação de Si houve significativa melhora do crescimento, que pode ser atribuída pela redução da peroxidação lipídica devido à diminuição de H2O2 e MDA, pelo maior acúmulo d... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

El premio Ig Nobel de Química 2012 fue otorgado al ingeniero sueco Johan Petterson por explicar que el cobre era el responsable de teñir el cabello de verde a los habitantes de una pequeña población sueca. En la naturaleza existen numerosos compuestos verdes de cobre, que se usan como pigmentos, y está presente también en las hemocianinas, enzimas sanguíneas de algunos artrópodos y moluscos. / The 2012 Ig Nobel Prize in Chemistry was awarded to Johan Petterson, a Swedish engineer who discovered that copper was responsible for turning hair green in a little Swedish town. Many green copper compounds used as pigments are present in nature and there are also the hemocyanins, copper-containing proteins found in the blood of some arthropods and mollusks.

Fungos filamentosos produzem uma ampla diversidade de metabólitos secundários que tem significativo impacto na sociedade. Alguns metabólitos são explorados pela sua atividade como antibióticos e fármacos e outros estão envolvidos em doenças, na interação dos fungos com plantas e animais. Nesse contexto, o objetivo deste trabalho foi obter metabólitos secundários como pigmentos e metabólitos biologicamente ativos produzidos por fungos filamentosos. Foram selecionadas cinco linhagens sendo elas Diplodia sp, Fusarium graminearum, Monascus purpureus, Penicillium expansum e Penicillium sp. Estes fungos foram selecionados devido à sua capacidade de produzir e secretar pigmentos em meio ágar batata dextrose. Para confirmação ou identificação em nível de espécie dos fungos, foram utilizados o sequenciamento parcial da região intergênica (ITS) do DNA ribossomal e uma região do gene da β-tubulina. Quatro dos cinco fungos foram identificados como Fusarium graminearum, Monascus purpureus e duas linhagens de Penicillium chrysogenum (linhagens 1 e 2), sendo os primers para região ITS mais adequados para a identificação em nível de espécie. As quatro linhagens produziram pigmentos em resíduos agroindustriais sob cultivo submerso. Devido à diversidade de metabólitos com atividades antibióticas produzidos por fungos filamentosos, estes filtrados coloridos foram testados contra fungos e bactérias, sendo que de quinze filtrados testados onze apresentaram inibição contra fungos e bactérias de importância médica, alimentar e agronômica. Os filtrados de resíduo de uva e soro de queijo do fungo Penicillium chrysogenum 1 se destacaram, apresentando, também, atividade amebicida contra linhagem de Acanthamoeba polyphaga ATCC 30461. Utilizando a técnica ESI-MS, foi realizado um perfil metabólico do filtrado de soro de queijo, sendo confirmada a presença de penicilina G, pela massa molar protonada e pelo perfil de fragmentação por ESI-MS/MS. Além disso, foi sugerida a presença dos metabólitos penicilina V e rugulosina, com comprovada atividade antibiótica. Portanto, o fungo Penicillium chrysogenum 1 foi selecionado para estudos futuros de caracterização dos pigmentos produzidos e análise mais detalhada dos metabólitos ativos, devido ao status GRAS atribuído a essa espécie, aos poucos estudos relacionados à produção de pigmentos e ao potencial de produzir metabólitos ativos em resíduos agroindustriais. / Filamentous fungi produce a diverse array of secondary metabolites that have a remarkable impact on society. Some metabolites are exploited for their antibiotic and pharmaceutical activities, other are involved in diseases, due to the fungi interactions with plants or animals. In this context, the goal of this work was the obtention of secondary metabolites as pigments and biologically active metabolites produced by filamentous fungi. Five strains were selected Diplodia sp, Fusarium graminearum, Monascus purpureus, Penicillium expansum and Penicillium sp. These fungi were selected due to the ability to produce and secrete pigments on potato dextrose agar. To confirm and/or identify the fungi at species level, we used the partial sequencing of the intergenic region (ITS) of the ribosomal DNA and a region of the β-tubulin gene. Four of the five fungi were identified as Fusarium graminearum, Monascus purpureus and two strains of Penicillium chrysogenum (strains 1 and 2) and the primers to the ITS region were more suitable for the identification at species. The four strains produced pigments on agro-industrial residues under submerged culture. Because of the diversity of antibiotic activity metabolites produced by fungi, these coloured filtrates were tested against fungi and bacteria. From the fifteen tested filtrates, eleven showed inhibition against bacteria and fungi with medical, food and agronomical importance. The filtrates of grape waste and cheese whey of the fungus Penicillium chrysogenum 1 showed higher activity, including, amoebicidal activity against a strain of Acanthamoeba polyphaga ATCC 30461. Using an ESI-MS approach, a metabolic profile was obtained for the cheese whey filtrate, being confirmed the presence of penicillin G, because of the protonated molar mass and the fragmentation profile by ESI-MS/MS. In addition, was suggested the presence of the metabolites penicillin V and rugulosin, all with proven antibiotic activity. Therefore, the fungus Penicillium chrysogenum 1 was selected for future studies as the characterization of the produced pigments and more detailed analysis of the active metabolites, due to the GRAS status attributed to this specie, to the few studies related to the pigments production and to the potential to produce active metabolites on agro-industrial residues.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Os primers sÃo tintas primÃrias que funcionam como fundo anticorrosivo quando aplicados sobre metais. As suas propriedades anticorrosivas devem-se os pigmentos usados na sua composiÃÃo, sendo os mais comuns o zarcÃo, o cromato de zinco, o Ãxido de ferro e o pà de zinco. As tintas à base de resina epoxÃdica sÃo bastanteutilizadas como primers, pois apÃs a cura estas tornam-se impermeÃveis e, quandosÃo associadas a pigmentos com propriedades anticorrosivas, aumentam a resistÃnciado substrato à corrosÃo. PelÃculas secas de tintas-primers formuladas com resinaepoxÃdica DGEBA (Ãter Diglicidil de Bisfenol A), reticuladas com umapoliaminoamida (Versamid 125), e com dois pigmentos anticorrosivos, um tÃxico (cromato de zinco) e outro nÃo-tÃxico (sÃlica trocadora de cÃlcio) foram estudadas atravÃs das tÃcnicas de termogravimetria (TG), infravermelho (FTIR) e microscopia eletrÃnica de varredura (MEV). AtravÃs de TG foram determinados parÃmetros cinÃticos, como a Energia de ativaÃÃo, tanto pelo mÃtodo de Ozawa-Wall-Flynn, quanto de Kissinger. Verificou-se que o mecanismo de degradaÃÃo das tintas epoxidÃcas à alterado na presenÃa dos pigmentos. A estabilidade termo-oxidativa do primer com cromato de zinco, baseada nos valores de IPDT, à menor do que a do primer com o pigmento silica cÃlcio. A imersÃo dos primers em Ãcido clorÃdrico, nas concentraÃÃes de 10-5 atà 6,0M, reduz a estabilidade tÃrmica, sendo o mais afetado aquele contendo cromato de zinco. Neste ocorre a formaÃÃo de poros, detectados pela MEV. O uso do pigmento anticorrosivo sÃlica cÃlcio apresenta, alÃm da vantagem da nÃo toxidade, maior estabilidade termo-oxidativa e maior resistÃncia a ambientes Ãcidos do que o pigmento cromato de zinco. / The primers are primary anticorrosive dyes, with anticorrosive property due to the presence of appropriate pigment. The most common used anticorrosive pigments are zarcÃo, zinc chromate, iron oxide and zinc powder. Paints based on epoxy resin are very used as primers, because their impermeability and, when associated with anticorrosive pigments, the increase in the resistance against corrosion. Films of paint-primers formulated with DGEBA epoxy resin (Diglycidyl Ether of Bisphenol A), crosslinked with polyaminoamida (Versamid 125) , and with two anticorrosive pigments, zinc chromate (toxic) and calcium silicate (not toxic), were studied by thermogravimetric analysis (TG), infrared spectroscopy (FTIR) and scanning electronic microscopy (SEM). Kinetic parameters, such as activation energy, were calculated by TG, using Ozawa-Wall-Flynn and Kissinger methods. Change in the mechanism of epoxy paint degradation was observed in the presence of the two pigments. Primer with calcium silicate was more thermally stable than that with zinc chromate, based on IPDT values. The immersion of primers films in hydrochloric acid in the concentrations range from 10-5 to 6,0 M led to a decrease in the thermal stability. The most affected primer was that with zinc chromate, in which porous was detected by SEM after the immersion in acid solution. The primer with calcium silicate has the advantage of being more thermally stable and more resistant to acid attack, in addition to its more important ecological property, the non toxicity.

Submitted by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2018-08-03T15:05:54Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertação Mestrado - Andrés Hurtado.pdf: 4590050 bytes, checksum: b1d6f911a3ccbcbbd2b0f16cfb3c9c6a (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2018-08-03T15:06:07Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertação Mestrado - Andrés Hurtado.pdf: 4590050 bytes, checksum: b1d6f911a3ccbcbbd2b0f16cfb3c9c6a (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-03T15:06:07Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertação Mestrado - Andrés Hurtado.pdf: 4590050 bytes, checksum: b1d6f911a3ccbcbbd2b0f16cfb3c9c6a (MD5) Previous issue date: 2018-05-16 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / In the northeast portion of the State of Amazonas along the BR-174, BR-319 and AM-070, there are innumerable lateritic profiles, products of sedimentary rocks alteration of the Amazon basin. In these appear in abundance, clays and ferruginous crusts, that at the moment has its use restricted to the ceramics industry and the construction of road accesses, respectively. In this way, studying new forms of exploitation of such raw materials, can add value to the materials and help in the development of the said region. For this purpose, 10 lithotypes have been characterized in the physical, chemical and technological fields aiming at the use as pigments. The mineralogical assembly found is composed of Montmolironite, Kaolinite, Quartz, Illita, Anatase, Goethite, Muscovite and Hematite. It was verified a correlation between the mineralogy and color of these samples where the hematite and the goethite influence in the variability of the colors and the kaolinite in the luminosity and consequently in the tonality. All the samples presented pigment properties, differing only in the viscosity of the paints obtained in the test, where the samples with a higher amount of clay minerals resulted in more viscous paints, while the non-clay produced less viscous paints, it is therefore necessary to change the proportionality between resin, pigment and solvent, to 2: 2: 1 respectively, making it possible to make paints with similar viscosities. Such inks can be considered an ecological alternative for industrialized products, taking into consideration that the preparation does not generate residues and that the inorganic pigments have less environmental impact than the chemically synthesized dyes. / Na porção nordeste do Estado do Amazonas ao longo das BR-174, BR- 319 e AM-070, afloram inúmeros perfis lateríticos, produtos de alteração de rochas sedimentares da Bacia do Amazonas. Nestes afloram em abundância, argilas e crostas ferruginosas, que atualmente tem sua utilização restrita a indústria de cerâmica e a construção de acessos rodoviários, respectivamente. Desta maneira, estudar novas formas de aproveitamento de tais matérias-primas, pode agregar valor aos materiais e ajudar no desenvolvimento da referida região. Neste intuito, foram caracterizadas nos âmbitos físico, químico e tecnológico 10 litotipos visando à utilização como pigmentos. A assembleia mineralógica encontrada é composta por Montmolironita, Caulinita, Quartzo, Illita, Anatásio, Goethita, Muscovita e Hematita. Constatou-se uma correlação entre a mineralogia e cor destas amostras onde a hematita e a goethita influenciam na variabilidade das cores e a caulinita na luminosidade e consequentemente na tonalidade. Todas as amostras caracterizadas apresentaram propriedades pigmentantes, divergindo apenas na viscosidade das tintas obtidas no teste, onde as amostras que apresentavam uma maior quantidade de argilominerais resultaram em tintas mais viscosas, enquanto as não argilosas geraram tintas menos viscosas, sendo assim necessário alterar a proporcionalidade entre a resina, pigmento e solvente, para 2:2:1 respectivamente, possibilitando elaborar tintas com viscosidade similares. Tais tintas podem ser consideradas uma alternativa ecológica para os produtos industrializados, levando em consideração que o preparo não gera resíduos e que os pigmentos inorgânicos têm impacto ambiental menor que os corantes quimicamente sintetizados.

Nos últimos anos, o desenvolvimento e a aplicação de sondas contendo átomos de calcogênio, expandiu significativamente, devido principalmente à reatividade dos elementos dessa família que são facilmente oxidados aos seus correspondentes calcogenóxidos e calcogenonas, permitindo diversas aplicações, especialmente em sistemas biológicos. A inserção de átomos pesados como os calcogênios, ao núcleo fluorofórico, leva à supressão de fluorescência, processo conhecido por \"efeito do átomo pesado\" também atribuída por Transferência Eletrônica Fotoinduzida (Photoinduced Electron Transfer). A oxidação do calcogênio ao correspondente calcogenóxido ou calcogenona inibe esse processo reestabelecendo a fluorescência. Todavia, moléculas com núcleo fluorofórico contendo, principalmente, os átomos de selênio e telúrio tem suas propriedades fotofísicas pouco investigadas, se comparado com moléculas contendo o átomo de enxofre. Neste trabalho foi tratado do desenvolvimento de metodologias de preparação de sondas contendo os átomos de selênio (II) e telúrio (II), mais especificamente, através da funcionalização da 7-hidróxi-4-metil-cumarina. Foram preparadas 6 calcogeno-cumarinas inéditas em rendimentos que variaram de 27% a 69%. Esses compostos apresentaram comportamento fluorescente condizente com o que havia sido idealizado: suas propriedades fotofísicas foram determinadas em acetonitrila, a 298 K, observando-se máximos de absorção em 290 nm e em 320 nm e máximo de emissão de fluorescência em 380 nm. Demais propriedades fotofísicas como rendimento quântico e tempo de vida do estado excitado também foram obtidas. Também foram realizados estudos com os compostos sintetizados frente a espécies oxidantes endógenas (ClO- e H2O2) permitindo inicializar estudos em sistemas celulares, observando-se que as cumarinas contendo o átomo de telúrio (II) demonstraram resultados promissores para seu uso como sondas fluorescentes. / In the last years, the development and application of chalcogen-containing dyes has expanded significantly, mainly due to the chalcogen elements reactivity that are are easily oxidized to their correspondent chalcogenides and chalcogenones, allowing several applications, especially in biological systems. The insertion of heavy atoms such as chalcogens to the fluorophoric core of the molecule leads to a fluorescence suppression, process known as \"heavy atom effect\", also attributed as Photoinduced Electron Transfer (PeT). The chalcogen oxidation to its correspondent chalcogenoxide or chalcogenone inhibts this process reestablishing the fluorescence of the molecule. However, fluorophoric molecules containing selenium and tellurium are not very investigated towards its photophysical properties if compared to their sulfur analogues. It is discussed in this this work, the development of methodologies for the preparation of probes containing selenium (II) and tellurium (II), more specifically, through the functionalization of the 7-methyl-4-hydroxi-coumarin. Six novel chalcogen-coumarins were prepared presenting yields varying from 27% to 69%. These compounds presented consistent fluorescent behavior for what it was predicted: their photophysical properties were determined observing absorption maxima at 290 nm and 320 nm and fluorescence maxima at 380 nm. Other photophysical properties such as quantum yields and excited state lifetime were also obtained. Studies with the synthetized compounds related to their behavior against endogenous oxidant species (ClO- and H2O2) were also conducted, allowing initial studies in cell systems, which demonstrated that the tellurium (II) derived coumarins presented promising results as fluorescent probes

Em arqueometria e nas ciências aplicadas, metodologias físicas e químicas são de grande utilidade para estudar diferentes materiais e objetos do patrimônio cultural como pinturas de cavalete, murais, cerâmicas, metais, etc. No caso particular de pinturas, tais análises podem auxiliar na compreensão do processo criativo, dos materiais utilizados pelo artista e do estado de conservação desta obra. No contexto deste último item, podem ser caracterizados sinais de degradação, como a alteração de cores. Dentro do objetivo de compreender a degradação de alguns pigmentos por exposição luminosa, estudaram-se os pigmentos amarelo de cádmio (CdS), amarelo de cromo (PbCrO4), azul de cobalto (CoAl2O4) e cerúleo (Co2SnO4), sendo estes dois últimos também misturados ao branco de zinco (ZnO). Tais estudos foram realizados através de três ensaios com amostras padrões preparadas com estes pigmentos: fotodegradação induzida na linha TGM (Toroidal Grating Monochromator) do Laboratório Nacional de Luz Síncrotron; exposição à luz ultravioleta no simulador solar SOL-UV; e exposição às radiações ultravioleta, visível e infravermelha em uma câmara projetada neste mestrado. Os resultados apontaram para indicativos de alteração em todas as amostras, em especial mudanças no espectro de reflectância na região do visível. Por fim, analisaram-se amostras de tintas obtidas de obras do pintor Candido Portinari que possuíam indícios de alteração cromática. A partir destes fragmentos, construíram-se modelos estratigráficos dos materiais utilizados pelo artista nestas pinturas. / In archeometry and applied sciences, physical and chemical methodologies are very useful for studying different materials and objects of cultural heritage such as easel paintings, murals, ceramics, metals, etc. In the particular case of paintings, such analyses can help in understanding the creative process, the materials used by the artist and the conservation status of this work. In the context of this latter item, signs of degradation, such as color change, can be characterized. In order to understand the degradation of some pigments by light exposure, the cadmium yellow (CdS), chrome yellow (PbCrO4), cobalt blue (CoAl2O4) and cerulean blue (Co2SnO4) pigments were studied, the latter two being also mixed with zinc white pigment (ZnO). Such studies were carried out through three experiments prepared with these pigments: photodegradation induced in the TGM (Toroidal Grating Monochromator) line of the National Laboratory of Synchrotron Light; exposure to ultraviolet light in the SOL-UV solar simulator; and exposure to ultraviolet, visible and infrared radiation in a chamber designed in this master\'s degree. The results pointed out changes in all samples, especially in their reflectance spectrum in the visible region. Finally, samples obtained from works by the painter Candido Portinari that had signs of chromatic alteration were analyzed. Based on these fragments, stratigraphic models of the materials used by the artist in these paintings could be constructed.

Orientador: Délia B. Rodrigyez-Amaya / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-20T09:15:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cecchi_HeloisaMascia_M.pdf: 3005651 bytes, checksum: 1cfac7978935b58a70a3ab052512ed0d (MD5) Previous issue date: 1978 / Resumo: O presente trabalho visa â caracterização de sucos tropicais tipicamente brasileiros, no caso, caju e maracujá, através de um estudo das propriedades físicas, químicas e organolépticas. Os sucos dessas frutas, além da importância no consumo interno, pois são de baixo custo, poderiam trazer mais divisas ao País, com a exportação para diversas partes do mundo. O estudo foi dividido em 2 partes: (1) determinação da composição qualitativa e quantitativa de carotenóides e valor de vitamina A de sucos processados e não processados; e (2) comparação de sucos clarificados e não-clarificados através das propriedades sensoriais e das características físicas e químicas, comumente estudadas em sucos como sólidos solúveis, pH, acidez total, açúcares totais e redutores, ácido ascórbico e taninos, além do conteúdo de carotenóides. A identificação dos carotenóides foi feita através dos espectros de absorção, ordem de saída na coluna cromatográfica, valores de Rf em cromatografia em camada delgada e, em alguns casos, reações químicas específicas. A quantificação realizou-se por meio da absorção máxima, aplicando-se a lei de Beer. A composição qualitativa de carotenóides não variou entre os sucos processados e não-processados, tanto de caju como de maracujá. Nos sucos de caju foram identificados oito carotenóides: a-caroteno, ß-caroteno, ?-caroteno, cis-ß-caroteno, criptoxantina, aurocromo, criptocromo e auroxantina. ß-caroteno foi o pigmento mais abundante e chegou a cerca de 40% nos sucos processados e 50% no suco não-processado do lote de frutas maduras. Foram detectados onze carotenóides nos sucos de maracujá: a-caroteno, ß-caroteno, ?-caroteno, neurosporeno, ?-caroteno, licopeno, aurocromo, auroxantina, criptocromo, uma fração não identificada, e cantaxantina, este último um corante adicionado no suco comercial A. O maior pigmento foi o ?-caroteno com 55% do conteúdo total de carotenóides nos sucos processados e 36% no suco não-processado do lote de frutas não estocadas. A variação existiu realmente na composição quantitativa, pois os carotenóides diminuíram significativamente nos sucos processados. Além disso, houve diferença também entre os lotes dos sucos não-processados, pelos efeitos do grau de maturação, no caso do de caju e do tempo de estocagem das frutas utilizadas, no caso do de maracujá. A quantidade total de carotenóides foi bem maior no suco de maracujá do que no de caju, o que se esperava por causa da cor mais intensa no suco de maracujá. O valor de vitamina A no suco de maracujá também foi maior que para o de caju, mas não proporcionalmente ao total de carotenóides, uma vez que o pigmento encontrado em maior quantidade, no suco de maracujá, foi o ?-caroteno que não tem atividade vitamínica. Alem disso, como se esperava, o total de vitamina A foi menor nos sucos processados e nos sucos não-processados do lote de frutas verdes e estocadas do que no caso do suco não-processado do lote de frutas maduras e não estocadas. Na comparação entre sucos clarificados e não-clarificados, a diferença preponderante foi a perda total dos carotenóides, e conseqüentemente da vitamina A, que não ficam solúveis nos sucos clarificados. Quanto as determinações comumente aplicadas em sucos de frutas, os sólidos solúveis, ácido ascórbico e taninos, foram as propriedades mais afetadas pela remoção da polpa. Do ponto de vista organoléptico, o suco de caju teve diferenças altamente significativas para gosto e odor entre sucos com e sem polpa. A principal diferença no sabor foi a perda de adstringência no suco sem polpa. Já no suco de maracujá não houve diferença de gosto nem de odor entre os sucos clarificados e não-clarificados / Abstract: The present research involves the characterization of tropical, typically Brazilian fruit juices, particularly cashew-apple and passion-fruit, through a study of physical, chemical and organoleptic properties. Aside from their importance in domestic consumption on account of their low cost, these juices could be exported to other parts of the world, bringing in more revenue for the country. The study consisted of two parts: (1) determination of the qualitative and quantitative composition of the carotenoids and the vitamin A value of processed and unprocessed juices; and (2) comparison of clarified and unclarified juices according to sensory properties, physical and chemical characteristics commonly studied in juices, such as soluble solids, pH, total acidity, total and reducing sugars, ascorbic acid and tannins, in addition to the carotenoid content. The carotenoids were identified according to the visible absorption spectra, the order of elution from the chromatographic column, the Rf values in the thin layer plates and, in some cases, specific chemical reactions. The quantitative determination was accomplished by means of the maximum absorbance, applying the Beer's law. The qualitative composition of the carotenoids did not vary between processed and unprocessed juices in both the cashew-apple and passion-fruit. Eight carotenoids were identified in the cashew-apple juices: a-carotene, ß-carotene, ?-carotene, cis-ß-carotene, cryptoxanthin, aurochrome, cryptochrome and auroxanthin. ß-carotene was the predominant carotenoid comprising about 40% of the carotenoid content in the processed juices and 50% in the unprocessed juice obtained from ripe fruits. Eleven carotenoids were detected in passion-fruit juices: a-caroteno, ß-caroteno, ?-caroteno, neurosporeno, ?-caroteno, lycopeno, aurochrome, auroxanthin, cryptochrome, an unidentified fraction and canthaxanthin, the latter being a colorant added to commercial juice A. The major pigment was ?-carotene, consisting 55% of the total carotenoid content in the processed juices and 36% in the unprocessed juice obtained from freshly harvested fruits. Distinct variations were observed in the quantitative composition, since the carotenoids decreased significantly in the processed juices. Differences also existed between batches of the unprocessed juices, due to the stage of maturity in the case of cashew-apple and the storage time of the fruits utilized in the case of passion-fruit. The total carotenoid content of passion-fruit was much higher than that of cashew-apple, which was to be expected from the more intense color of the passion-fruit juice. The vitamin A value of the passion-fruit juice was also higher than that of cashew-apple, but the difference was not proportional to the total carotenoids content, since the principal pigment in passion-fruit juice was ?-carotene wich does not have any provitamin A activity Futhermore, the vitamin A value, as expected, was lower for processed juices and unprocessed juices obtained from batches of unripe and stored fruits, as compared with unprocessed juices taken from batches of ripe and fresh fruits. In comparing clarified and unclarified juices, the predominant difference was the total lose of carotenoids, and consequently vitamin A, which were insoluble in the clarified juices. Regarding the determinations which are usually applied to fruit juices, the soluble solids, ascorbic acid and tannins were most affected by the removal of the pulp. From the organoleptic evaluation of cashew-apple juice, highly significant differences in odor and taste existed between juices with and without pulp. The main difference in taste was the loss of astringency in the juice without pulp. In the passion-fruit juices, no difference was observed in taste and odor in clarified and unclarified juices / Mestrado / Ciência de Alimentos / Mestre em Ciência de Alimentos