Till följd av Covid-19-pandemin har sjukvården i Sverige fått bära mycket stor belastning, samtidigt som den globala efterfrågan och användningen av personlig skyddsutrustning (PPE) kraftigt ökat. Under våren 2020 har den globala handeln upplevt störningar, vilket haft inverkan på leveransen av PPE till sjukvården. Studiens mål var att undersöka vad den inhemska industrin behöver för att ställa om en produktion till att leverera kvalitetssäkrade skyddsprodukter till samhällsviktiga funktioner i ett läge av kris. Metoden har gått ut på litteratur- och fallstudie av en medicinteknisk (MD) operationsrock, samt en intervjustudie med ett antal nyckelpersoner kopplade till produktionsomställning (PO) under pandemins utveckling. Studien resulterade i följande verktyg inför en PO för att snabbt leverera kritiska produkter i en tid av kris.- Beredskapspyramid kopplad till samordning av produktionen.- Producenttriangel kopplad till behov och förutsättningar för den inhemska produktionsindustrin.- Textilteknisk analys av produktionsprocessen för engångs operationsrockar. En slutsats från studien var att för en snabb PO, behövs en tydlig behovsbild med klara ansvarsfördelningar. Den inhemska industrin har skilda förutsättningar för omställning till de höga kvalitetskraven vilka följer produktionen av PPE och MD. Genom att analysera produktionsprocessen för efterfrågade produkter i kris förtydligas vilka parter eller processer som behöver samordnas för en inhemsk produktion. Vidare arbete kan vara utformning av strategisk plan, redo att användas när krisen bryter ut. En samordnad, proaktiv och resurseffektiv beredskap anses öka möjligheten till en miljövänlig PO, då producenter kan anpassa sin omställning enligt prioriterade krav. / As a result of the Covid-19 pandemic, the Swedish healthcare system has had to carry a heavy burden, while the global demand and use of personal protective equipment (PPE) has increased. During the spring of 2020, global trade experienced disruptions, which has had an impact on the delivery of PPE to the healthcare system. The study's goal was to investigate what the domestic industry needs to initiate a production changeover to deliver quality-assured products to the socially important functions in a crisis situation. The method is based on a literature- and case study together with an interview study with key personnel linked to production changeovers (PO) during the pandemic. The study resulted in the following tools for a PO to quickly deliver critical products in a time of crisis:- A contingency pyramid regarding coordination of production.- A producer triangle regarding the needs and prerequisites for the domestic production industry.- A textile-technical analysis of the production process for single-use surgical gowns. Conclusions from the study were that in order to coordinate a fast and resource efficient PO, a clear overview of demands with clear responsibilities is needed. The changeover conditions for the domestic industry varies following the high-quality requirements for producing PPE and MD. By analysing the production process for requested products in various crises, the conditions for which parties or processes need to be coordinated for domestic production are clarified. Further studies can be development of a strategic plan ready to implement when the crisis breaks out. A coordinated, proactive and effective contingency is considered enabling an environmentally friendly PO, as producers can adapt their changeover according to prioritized demands.

For all types of clothing and body worn technologies it is important to consider how they integrate and interact with the complex shapes that form the unique profile of the human body. This interaction determines the fit of these products and it is often difficult to generate a fit that can simultaneously accommodate these complex shapes. Achieving the correct fit is determined by a number of different factors that must be combined appropriately to create the fit associated with a particular product. This is particularly applicable to Personal Protective Equipment (PPE) to ensure it provides protection while maintaining comfort, mobility and good interaction with the surrounding environment. Integrating suitable anthropometric data into the design and manufacture of this type of clothing plays a critical role in achieving a good fit. By using various processes of Computer Aided Design (CAD) and Computer Aided Manufacture (CAM), the detail contained within these data can be quickly and accurately transferred into physical tools. The aim of this study was to demonstrate and validate a method of enhancing the fit of PPE handwear. This has been achieved through an action research strategy using descriptive and practical research methods. The research tools primarily used are case studies, used to demonstrate how manually collected 2D anthropometric data can be used to generate computer models that represent these data in a 3D form. The products of the case studies are tools that have been introduced into the design and manufacture processes of commercial handwear manufacturing environments. The tools have successfully been used to produce gloves using two different manufacturing methods and been assessed to analyse their fit. An improvement in fit for the gloves has been quantified through user trials to determine the level of increased performance afforded to the wearer. The conclusions drawn from the case studies demonstrate that the integration of anthropometric data and CAD/CAM can greatly influence the fit of handwear and improve the iterative processes of its design. However, the data alone does not achieve this as the added integration of tacit knowledge related to glove design is needed to ensure the correct properties are included to the meet the needs of the target population. The methods developed in the case studies have the potential to be applied to other products where fit and interaction with the human body are important design considerations.

INTRODUÇÃO: A legislação em enfermagem prevê o uso da Sistematização da Assistência de Enfermagem (SAE). As atitudes dos profissionais de enfermagem sobre o processo de enfermagem (PE) e o poder clínico que percebem ter para realizar mudanças são fatores potencialmente associados ao processo de implantação e manutenção da SAE. OBJETIVOS: Descrever as atitudes relacionadas ao PE (disposição sobre o PE e percepção de poder clínico) de auxiliares de enfermagem e enfermeiros; analisar associações entre atitudes relacionadas ao processo de enfermagem e variáveis selecionadas. MÉTODO: Estudo descritivo-exploratório de delineamento transversal, com amostra não probabilística de 973 auxiliares de enfermagem e 632 enfermeiros de 35 hospitais e ambulatórios vinculados à Secretaria de Estado da Saúde de São Paulo (86,9% do sexo feminino, idade média de 44,12 anos (DP= 9,55), 52,3% trabalhavam em hospitais gerais, cerca de 44 horas semanais, estavam nas instituições há 10 anos em média). Os dados foram coletados por meio de resposta ao instrumento de caracterização sociodemográfica e aos questionários padronizados Posições sobre o Processo de Enfermagem (PPE) adaptado para esse estudo e o Power as Knowing Participation in Change Tool- versão brasileira (PKPCT), que apresentaram boas estimativas de validade e confiabilidade. Testes não paramétricos foram usados para analisar associação entre as atitudes relacionadas ao PE e as variáveis selecionadas. RESULTADOS: O escore total médio no PPE foi de 112,37 (DP=22,28) e o escore total médio no PKPCT foi de 281,12 (DP= 38,72) para os 1605 respondentes. Houve associação entre as duas atitudes relacionadas ao PE e categoria profissional, a atitude dos enfermeiros sobre o PE foi mais favorável que a dos auxiliares de enfermagem (p=0,024) e a percepção de poder dos enfermeiros foi mais elevada que a dos auxiliares de enfermagem (p=0,004). Houve correlação positiva moderada entre os escores do PPE e do PKPCT para os auxiliares (r=0,480; p=0,000) e para os enfermeiros (r=0,460; p=0,000). Os auxiliares do sexo feminino tiveram disposição sobre o PE (111,93) mais favorável que os do sexo masculino (106,11) (p=0,018) e maior percepção de poder (279,75 vs 270,84) (p=0,020); na amostra de enfermeiros não houve associação entre essas variáveis. Apenas para os auxiliares de enfermagem ter pós-graduação associou-se significativamente a maiores médias de atitude sobre o PE (119,0, p=0,011). As enfermeiras que relataram ter cargo de chefia apresentaram escores de percepção de poder mais elevados (293,52) que as enfermeiras sem cargo de chefia (282,61 p=0,010), mas não houve associação entre cargo de chefia e atitude sobre o PE. As associações entre os escores do PPE e PKPCT e as variáveis idade, tempo de formado, atividade principal, satisfação com a carreira, satisfação com o local de trabalho, conhecimento e contato com a SAE foram de intensidade desprezível no caso das correlações ou não significantes ao nível de 5%. / INTRODUCTION: The Brazilian nursing legislation requires that the nursing process (NP) is documented in all health institution. Attitudes of nursing staff towards the nursing process (NP) and their perception on their own clinical power to make changes are factors potentially associated with implementation and maintenance of the NP. OBJECTIVES: To describe the attitudes towards NP (attitudes on NP and perception of clinical power) of auxiliary nurses and baccalaureate nurses; and to analyze associations between attitudes towards the NP and selected variables. METHODS: An exploratory descriptive study with cross-sectional design, with a non-probabilistic sample of 973 auxiliary nurses and 632 baccalaureate nurses from 35 health agencies linked to the Ministry of Health of São Paulo, Brazil (86.9% female, mean age = 44.12 years (SD = 9.55), 52.3% worked in general hospitals, about 44 hours per week, were in institutions for 10 years on average). Data were collected by self-report using a form for personal, educational and other social data, and the Positions on Nursing Process (PNP) tool, adapted for this study, and the Power as Knowing Participation in Change Tool-Brazilian version (PKPCT), which showed good estimates of validity and reliability. Nonparametric tests were used to test associations between attitudes towards the NP and the selected variables. RESULTS: The mean PNP total score was 112.37 (SD = 22.28) (possible range = 20-140) and the mean PKPCT total score was 281.12 (SD = 38.72) (possible range = 48-336) for 1605 subjects. There was an association between the two PNP-related attitudes and professional category; the attitude of baccalaureate nurses on the NP was more favorable than that of auxiliary nursing (p = 0.024) and perceived clinical power of the baccalaureate nurses was higher than that of the auxiliary nurses (p = 0.004). There was moderate positive correlation between the scores of the PNP and PKPCT for auxiliary nurses (r = 0,480, p = 0.000) and baccalaureate nurses (r = 0.460, p = 0.000). The female auxiliary nurses had higher scores on PNP (111.93vs 106.11; p = 0.018) and PKPCT (279.75vs. 270.84; p = 0.020) than the male ones. There were no associations between sex an attitudes towards NP among baccalaureate nurses. Only for auxiliary nurses sample attending a continuing education program was associated with higher NP scores (119.0, p = 0.011). Baccalaureate nurses serving in leadership positions had higher mean total score on PKPCT (293.52) than nurses serving in direct care (282.61 p = 0.010), but there was no association between leadership position and PNP scores. Association tests for scores of the PNP and PKPCT and the variables age, time since graduation, main activity, satisfaction with the career, satisfaction with the workplace, knowledge on NP and contact with the NP resulted in negligible correlation coefficients or non-significant coefficients at 5%.

Os equipamentos de proteção individual devem ser utilizados após a implantação de medidas administrativas, de medidas de proteção coletiva, alterações de projeto ou em situações de emergência. Podem ser considerados como a última barreira entre um trabalhador e uma condição perigosa. A seleção destes equipamentos deve ser cuidadosa e este trabalho objetivou a criação de um programa de computador para auxiliar os profissionais responsáveis pelo processo de seleção de protetores auditivos, uma posterior comparação entre as saídas do programa com os equipamentos disponibilizados para os trabalhadores das empresas analisadas e uma análise crítica dos documentos obtidos das empresas. Foi efetuada uma revisão bibliográfica das metodologias de seleção de protetores auditivos, criando-se um fluxograma decisório, com pontos de interação com o usuário para a coleta de dados. Foram utilizados programas de prevenção de riscos ambientais de 7 empresas de mineração, identificadas as atividades cujos níveis de ruído se encontravam acima dos limites legais permitidos, determinando-se a necessidade ou não da utilização de protetores auditivos. Os dados foram introduzidos no programa, obtendo-se uma lista de equipamentos adequados para cada atividade selecionada. Compararam-se os equipamentos selecionados pelo programa com os equipamentos oferecidos pelas empresas, identificando-se as vantagens do programa. Observou-se também a baixa qualidade dos documentos emitidos pelas empresas que, em geral, não atenderam aos requisitos mínimos dispostos na legislação. Verificou-se que, quando selecionados corretamente, os equipamentos selecionados pelas empresas estavam contidos na lista de saída do programa, concluindo-se que o programa permitiu maior flexibilidade na escolha dos equipamentos de proteção auditiva, podendo se refletir em vantagens ergonômicas para os trabalhadores e econômicas para as empresas. / Personal protective equipment should only be used after engineering, administrative and work practices or in emergency situations. For this reason, PPE may be considered the last line of defense between workers and a hazardous situation. This work aims to create computer software to assist safety personnel in the PPE selection process, to compare the results produced by this software with the equipment provided by the companies when data from exposures were input and a critical analysis of the documents provided by the companies. A search for the PPE selection methods was conducted, generating a flowchart for hearing protector selection that was implemented in a web site. Data from risk management programs of 7 Brazilian mining companies were used as input to the software once the high risk of noise exposure activities were identified. A list of adequate equipment was then generated by the software and this list was compared to the list of equipments provided by each company. After a critical analysis the software advantages were found to be the higher flexibility in the choice of hearing protectors brought by the much larger list of adequate equipment. Additional advantages include the smaller amount of time spent looking for the correct choice and the ability to provide multiple choices of equipment for workers to choose from, which increases the comfort and thus the compliance to the PPE program. The quality of the documents provided by the companies was found to be low and lacking several requirements of Brazilian Law. The created software was found to be a useful tool, further testing and improvements are needed to increase its usability and to consolidate it as an asset to health and workplace safety professionals.

Det här examensarbetet om 15 högskolepoäng behandlar sågskyddstextilens bidrag till komfortnivån i sågskyddsplagg. Personlig skyddsutrustning kräver att materialet innehar specifika egenskaper vilka ofta står i konflikt med en god komfortnivå. För sågskyddsutrustning liksom flera andra typer av skyddsutrustning är det främst den termiska komforten som begränsas. Det kan få inverkar på både arbetsförmåga och hälsa för användaren, så att utrustningen inte bara höjer säkerheten utan samtidigt riskerar den. Variationen i mätbar termisk komfort har studerats genom att ett urval av varptrikåvaror avsedda att användas som sågskydd testats avseende komfortegenskaperna ångmotstånd, luftgenomsläpplighet och vätskeledningsförmåga. Resultatet har ställts mot konstruktionsvariablerna kvadratmetervikt och masktäthet med hjälp av linjär regression för att eventuella samband skulle framträda. Vidare har en enkätundersökning utförts med syfte att ge en bild av hur användaren av textil sågskyddsutrustning i form av sågskyddsbyxor uppfattar komforten eller bristen därav i ett sådant plagg. Resultatet av materialtesterna tyder på en stor variation vad gäller de testade egenskaperna. Störst var variationen i vätskeledningsförmåga och därefter ångmotstånd. Lägst var variationen i luftgenomsläpplighet. Genomgående var att inget material var bäst eller sämst i alla tester, utan materialen fick spridda placeringar räknat över de tre testmetoderna. Resultatet för de två foder som var med i testerna tyder på att val av foder kan få stor betydelse. Framförallt för vätskeledningsförmågan, där skillnaden mellan de två fodren var som störst. Resultatet av enkäten tillsammans med den genomförda litteraturundersökningen visar på att just termisk komfort är av största betydelse för användaren av textil sågskyddsutrustning. Det trots att även andra komfortbrister nämndes av de som svarade på enkäten. Genom att branschen anammar och arbetar vidare med resultatet av det här arbetet skulle lägsta nivån för termisk komfort hos sågskyddstextil kunna stiga. Dessutom skulle arbetet kunna bidra till en ökad medvetenhet hos branschen kring riskerna med för låg termisk komfort i skyddsutrustning. / Program: Textilingenjörsutbildningen

A grande reatividade da 4-fenil-1,2,4-triazolina-3,5-diona (PhTD) (2) como dienófilo nas reações Diels-Alder e enófilo nas reações Ene, tem sido amplamente estudada na literatura. Entretanto poucos estudos tem sido desenvolvidos para elucidar o mecanismo via substituição eletrofílica aromática de reações com triazolinas de caráter eletrofílico. O polímero Poli(oxi-2,6-dimetil-1,4-fenileno) (PPE) (1) é de importância industrial como componente de plástico de engenharia, devido a sua alta temperatura de transição vítrea (Tg = 205 +- 20 °C), e por exibir completa miscibilidade com o poliestireno. Para se obter materiais com melhor desempenho, várias tentativas tem sido realizadas na modificação química do PPE procurando gerar novos polímeros e copolímeros. Este polímero modificado (3) com grupamentos triazolinadiona poderá apresentar maior interesse industrial através da inserção de grupos fortemente polares capazes de formar pontes de hidrogênio e/ou levar à formação de ionômeros. Apesar da importância que o PPE representa no meio industrial e o que poderá representar quando modificado com grupamentos polares, como triazolinadionas, ainda há uma obscuridade com relação ao mecanismo envolvido na formação do PPE-UZ. Assim neste trabalho um estudo cinético foi desenvolvido usando métodos espectroscópicos (UV-Visível e 1H-RMN), para o monitoramento da reação entre o PPE e PhTD. A partir de soluções de PhTD e PPE em clorobenzeno realizou-se uma série de experimentos da reação entre PhTD e PPE em condições de pseudo-primeira ordem com relação à concentração de PhTD. Foram também realizados experimentos com o trímero do PPE com a finalidade de eliminar as contribuições associadas a cadeia polimérica. As constantes de velocidades e parâmetros de ativação foram comparados entre ambos sistemas. A análise dos resultados experimentais indicam que a reação ocorre em mais de uma etapa e com formação de um complexo de natureza sigma. Sua existência foi evidenciada com o aparecimento de um sinal na região entre 4-5 ppm quando a reação foi monitorada por 1H-RMN, também nos experimentos utilizando substratos competitivos com isopreno e base (4-aminobenzoatoa de etila), a qual acelera a etapa que leva a formação do produto final. A reação mostrou uma dependência linear das constantes de velocidade com a concentração do polímero e com a temperatura. As condições de pseudo-primeira ordem foram mantidas, pois a equação de Arrhenius foi obedecida. Também foi observado o comportamento destas constantes de velocidades com a variação da polaridade do meio reacional. / 4-phenil-1,2,4-triazoline-3.4-dione (PhTD) (2) due to its great reactivity as a dienophile in Diels-Alder reactions and enophile in Ene reactions has been extensively studied. However only a few investigations have been reported on the mechanism via eletrophilic aromatic substitution in reactions with eletrophilic triazolines. Poly(oxy-2,6-dimethyl-1,4-phenylene) (PPE) (1) is a polymer of great industrial importance as a component in engineering plastics due to its high glass transition temperature (Tg = 205 +- 20 °C). The modified polymer (3) may exhibit some interesting properties due to the insertion of very polar groups capables of forming hidrogen bridge bonds and undergoing dissociation process, wich could lead to ionomers. Although of importance this polymer play in industrial centre and that could to play when modified with polar groups as triazolinediones still little is known with regard to the mechanism involved in the formation of PPE-UZ. In this work a kinetic study was carried out for the reaction between PPE and PhTD using spectroscopical methods as UV-Visible and 1H-RMN. Starting from solutions of PhTD and PPE in chlorobenzene a series of reactions were carried out under pseudo-first order conditions by keeping constant the concentration of PhTD. In order to evaluate the reaction kinetics a similar study was performed with oligomeric PPE (trimer). Comparison of the kinetic parameter for the reaction between the PPE and PhTD and for the reaction between the oligomeric PPE, allowed considerations to be made on the isolating polymer backbone contributions. Analysis of the experimental results showed that the reaction occurs in more than one step. The initial sleeps led to the formation of a sigma-complex as it was evidenced by addition of a competing substrate, isoprene, and base (ethyl 4-aminobenzoate) which accelerated the step that lead to the final product. This intermediate was also detected by 1H-RMN, though the appearence of signals at 4-5 ppm, characteristic of olefinic proton (arenium ion). The reaction obeyed kinetic pseudo first order conditions. No deviation for the Arrhenius equation was detected. Solvent dieletric constant showed a marked effect on the rate constants.

Certain N95 FFR models that staple the head straps directly onto filtering material are commercially available. This method of assembly can tear or reduce fiber density in the immediate area surrounding the staple punctures. Five N95 FFR models were evaluated to determine if staple punctures on the filter medium reduce the protection offered by the respirators. Total penetrations were measured with the staple punctures intact and when stretching the head straps a distance equivalent to a 95% male head circumference. Filter penetration were measured by sealing the staple punctures. Aerosols of 200, 500, and 1000 nm were used to challenge respirators at 28 and 85 Liter/min flow rates. Staple punctures were visually inspected by macrophotography with a light source on the opposing side of the punctures. Three FFR models had greater mean leakages than the remaining two. However, only two FFR models had statistically significant greater total penetrations than filter penetrations. Pulling the head straps increased total penetration, but was not statistically significant. Filter penetrations were greatest at 85 Liter/min and 200 nm, while leakages were greatest at 28 Liter/min flow rate and 1000 nm. Leakage through the staple punctures had greater contributions to total penetration than filter penetration allowing a greater percentage of 1000 nm particles into the breathing zone. Leakage was dependent on the tearing of the filter material or the reduction of fiber density near the puncture, regardless of filter efficiency. Total penetration to filter penetration ratios showed that leakage was greater than filter penetration 15 fold for 1,000 nm. This value is similar to what has been reported for face seal leaks on human subjects. Protection factors were reduced from ~930 to ~60 when the staple punctures created a tear. N95 FFR with stapled head straps that puncture the filter medium should be avoided because they can reduce protection to the user.

With the advance of facial recognition technology, many related applications such as the clearance of specific facilities, air port security, video camera surveillance, and personnel recognition. To maximize working efficiency and reduce human resource, the platform used for facial recognition should possess both low cost, multimedia performance, and the ease of use. Among the list of available platforms, a IBM CELL multi-core based platform that features the aforementioned advantages is used to manifest our work. To meet the demand of recognition accuracy, a recognition algorithms using features low error rate and regular data patterns are adopted. These algorithms are carried out in two parts: Modified Census Transform (MCT) and hypotheses of human facial calculation. The multi-point average value required by the MCT is obtained through parallel processing, and potential improvement in recognition efficiency is possible if wider data paths are used. A PlayStation 3 (PS3) platform equipped with the IBM CELL multi-core processor is used in this thesis. The IBM CELL multi-core processor consists of a PowerPC Processor Element (PPE) and 8 Synergistic Processor (SPE), which forms a heterogeneous multi-core system. This system is capable of parallelizing thread-level and data-level data words, which can meet the demand of high data bandwidth and data parallelization. By using this platform to accelerate the processing of facial recognition, simulation results suggest that the execution efficiency is improved by 24 times when compared with a single core SPE. The simulation also reveals that the use of parallelization of processing facial recognition data feasible. In the future, improved algorithms can be applied to improve the accuracy of facial recognition.

A grande reatividade da 4-fenil-1,2,4-triazolina-3,5-diona (PhTD) (2) como dienófilo nas reações Diels-Alder e enófilo nas reações Ene, tem sido amplamente estudada na literatura. Entretanto poucos estudos tem sido desenvolvidos para elucidar o mecanismo via substituição eletrofílica aromática de reações com triazolinas de caráter eletrofílico. O polímero Poli(oxi-2,6-dimetil-1,4-fenileno) (PPE) (1) é de importância industrial como componente de plástico de engenharia, devido a sua alta temperatura de transição vítrea (Tg = 205 +- 20 °C), e por exibir completa miscibilidade com o poliestireno. Para se obter materiais com melhor desempenho, várias tentativas tem sido realizadas na modificação química do PPE procurando gerar novos polímeros e copolímeros. Este polímero modificado (3) com grupamentos triazolinadiona poderá apresentar maior interesse industrial através da inserção de grupos fortemente polares capazes de formar pontes de hidrogênio e/ou levar à formação de ionômeros. Apesar da importância que o PPE representa no meio industrial e o que poderá representar quando modificado com grupamentos polares, como triazolinadionas, ainda há uma obscuridade com relação ao mecanismo envolvido na formação do PPE-UZ. Assim neste trabalho um estudo cinético foi desenvolvido usando métodos espectroscópicos (UV-Visível e 1H-RMN), para o monitoramento da reação entre o PPE e PhTD. A partir de soluções de PhTD e PPE em clorobenzeno realizou-se uma série de experimentos da reação entre PhTD e PPE em condições de pseudo-primeira ordem com relação à concentração de PhTD. Foram também realizados experimentos com o trímero do PPE com a finalidade de eliminar as contribuições associadas a cadeia polimérica. As constantes de velocidades e parâmetros de ativação foram comparados entre ambos sistemas. A análise dos resultados experimentais indicam que a reação ocorre em mais de uma etapa e com formação de um complexo de natureza sigma. Sua existência foi evidenciada com o aparecimento de um sinal na região entre 4-5 ppm quando a reação foi monitorada por 1H-RMN, também nos experimentos utilizando substratos competitivos com isopreno e base (4-aminobenzoatoa de etila), a qual acelera a etapa que leva a formação do produto final. A reação mostrou uma dependência linear das constantes de velocidade com a concentração do polímero e com a temperatura. As condições de pseudo-primeira ordem foram mantidas, pois a equação de Arrhenius foi obedecida. Também foi observado o comportamento destas constantes de velocidades com a variação da polaridade do meio reacional. / 4-phenil-1,2,4-triazoline-3.4-dione (PhTD) (2) due to its great reactivity as a dienophile in Diels-Alder reactions and enophile in Ene reactions has been extensively studied. However only a few investigations have been reported on the mechanism via eletrophilic aromatic substitution in reactions with eletrophilic triazolines. Poly(oxy-2,6-dimethyl-1,4-phenylene) (PPE) (1) is a polymer of great industrial importance as a component in engineering plastics due to its high glass transition temperature (Tg = 205 +- 20 °C). The modified polymer (3) may exhibit some interesting properties due to the insertion of very polar groups capables of forming hidrogen bridge bonds and undergoing dissociation process, wich could lead to ionomers. Although of importance this polymer play in industrial centre and that could to play when modified with polar groups as triazolinediones still little is known with regard to the mechanism involved in the formation of PPE-UZ. In this work a kinetic study was carried out for the reaction between PPE and PhTD using spectroscopical methods as UV-Visible and 1H-RMN. Starting from solutions of PhTD and PPE in chlorobenzene a series of reactions were carried out under pseudo-first order conditions by keeping constant the concentration of PhTD. In order to evaluate the reaction kinetics a similar study was performed with oligomeric PPE (trimer). Comparison of the kinetic parameter for the reaction between the PPE and PhTD and for the reaction between the oligomeric PPE, allowed considerations to be made on the isolating polymer backbone contributions. Analysis of the experimental results showed that the reaction occurs in more than one step. The initial sleeps led to the formation of a sigma-complex as it was evidenced by addition of a competing substrate, isoprene, and base (ethyl 4-aminobenzoate) which accelerated the step that lead to the final product. This intermediate was also detected by 1H-RMN, though the appearence of signals at 4-5 ppm, characteristic of olefinic proton (arenium ion). The reaction obeyed kinetic pseudo first order conditions. No deviation for the Arrhenius equation was detected. Solvent dieletric constant showed a marked effect on the rate constants.

A grande reatividade da 4-fenil-1,2,4-triazolina-3,5-diona (PhTD) (2) como dienófilo nas reações Diels-Alder e enófilo nas reações Ene, tem sido amplamente estudada na literatura. Entretanto poucos estudos tem sido desenvolvidos para elucidar o mecanismo via substituição eletrofílica aromática de reações com triazolinas de caráter eletrofílico. O polímero Poli(oxi-2,6-dimetil-1,4-fenileno) (PPE) (1) é de importância industrial como componente de plástico de engenharia, devido a sua alta temperatura de transição vítrea (Tg = 205 +- 20 °C), e por exibir completa miscibilidade com o poliestireno. Para se obter materiais com melhor desempenho, várias tentativas tem sido realizadas na modificação química do PPE procurando gerar novos polímeros e copolímeros. Este polímero modificado (3) com grupamentos triazolinadiona poderá apresentar maior interesse industrial através da inserção de grupos fortemente polares capazes de formar pontes de hidrogênio e/ou levar à formação de ionômeros. Apesar da importância que o PPE representa no meio industrial e o que poderá representar quando modificado com grupamentos polares, como triazolinadionas, ainda há uma obscuridade com relação ao mecanismo envolvido na formação do PPE-UZ. Assim neste trabalho um estudo cinético foi desenvolvido usando métodos espectroscópicos (UV-Visível e 1H-RMN), para o monitoramento da reação entre o PPE e PhTD. A partir de soluções de PhTD e PPE em clorobenzeno realizou-se uma série de experimentos da reação entre PhTD e PPE em condições de pseudo-primeira ordem com relação à concentração de PhTD. Foram também realizados experimentos com o trímero do PPE com a finalidade de eliminar as contribuições associadas a cadeia polimérica. As constantes de velocidades e parâmetros de ativação foram comparados entre ambos sistemas. A análise dos resultados experimentais indicam que a reação ocorre em mais de uma etapa e com formação de um complexo de natureza sigma. Sua existência foi evidenciada com o aparecimento de um sinal na região entre 4-5 ppm quando a reação foi monitorada por 1H-RMN, também nos experimentos utilizando substratos competitivos com isopreno e base (4-aminobenzoatoa de etila), a qual acelera a etapa que leva a formação do produto final. A reação mostrou uma dependência linear das constantes de velocidade com a concentração do polímero e com a temperatura. As condições de pseudo-primeira ordem foram mantidas, pois a equação de Arrhenius foi obedecida. Também foi observado o comportamento destas constantes de velocidades com a variação da polaridade do meio reacional. / 4-phenil-1,2,4-triazoline-3.4-dione (PhTD) (2) due to its great reactivity as a dienophile in Diels-Alder reactions and enophile in Ene reactions has been extensively studied. However only a few investigations have been reported on the mechanism via eletrophilic aromatic substitution in reactions with eletrophilic triazolines. Poly(oxy-2,6-dimethyl-1,4-phenylene) (PPE) (1) is a polymer of great industrial importance as a component in engineering plastics due to its high glass transition temperature (Tg = 205 +- 20 °C). The modified polymer (3) may exhibit some interesting properties due to the insertion of very polar groups capables of forming hidrogen bridge bonds and undergoing dissociation process, wich could lead to ionomers. Although of importance this polymer play in industrial centre and that could to play when modified with polar groups as triazolinediones still little is known with regard to the mechanism involved in the formation of PPE-UZ. In this work a kinetic study was carried out for the reaction between PPE and PhTD using spectroscopical methods as UV-Visible and 1H-RMN. Starting from solutions of PhTD and PPE in chlorobenzene a series of reactions were carried out under pseudo-first order conditions by keeping constant the concentration of PhTD. In order to evaluate the reaction kinetics a similar study was performed with oligomeric PPE (trimer). Comparison of the kinetic parameter for the reaction between the PPE and PhTD and for the reaction between the oligomeric PPE, allowed considerations to be made on the isolating polymer backbone contributions. Analysis of the experimental results showed that the reaction occurs in more than one step. The initial sleeps led to the formation of a sigma-complex as it was evidenced by addition of a competing substrate, isoprene, and base (ethyl 4-aminobenzoate) which accelerated the step that lead to the final product. This intermediate was also detected by 1H-RMN, though the appearence of signals at 4-5 ppm, characteristic of olefinic proton (arenium ion). The reaction obeyed kinetic pseudo first order conditions. No deviation for the Arrhenius equation was detected. Solvent dieletric constant showed a marked effect on the rate constants.