O uso de praguicidas vem sendo a principal forma de combater os ectoparasitas dos viveiros de peixes, sendo que os mais utilizados na bacia do rio Mogi-Guaçu são o diflubenzuron (DFB), e os organofosforados paration metílico (PM) e triclorfon (TCF), cujo principal subproduto é o diclorvós (DDVP). O uso indiscriminado destas substâncias nos cultivos de peixes pode ocasionar danos aos ecossistemas aquáticos que recebem os efluentes dos tanques comprometendo a qualidade ambiental, além de representar risco aos consumidores destes pescados. Conhecer o padrão de acumulação destes praguicidas, bem como o efeito em espécies não-alvo são fundamentais para a correta gestão desta atividade. Foram analisadas quanto à presença de DFB (CLAE-DAD), PM e DDVP (CG-NPD), amostras de água, sedimentos e peixes (Oreochromis niloticus) coletadas em três pesqueiros do município de Socorro, SP (junho de 2005) e em 4 tanques experimentais (10.000 L de água, 10 cm de sedimento arenoso, localizados no CRHEA - USP, Itirapina, SP) os quais foram utilizados num experimento de simulação de tratamento contra ectoparasitas de peixes (junho a agosto de 2005). Neste caso, antes e após uma única aplicação das formulações Dimilin (1,0 g/\'M POT.3\' DFB), Folisuper (0,25 g/\'M POT.3\' PM) e Neguvon (0,25 g/\'M POT.3\' TCF), amostras de água sedimentos, peixes e comunidades fitoplanctônica, zooplanctônica e de macroinvertebrados bentônicos foram coletadas nos tempos zero, 5 horas, 1, 2, 5 e 7 dias após as aplicações. Não foram detectados resíduos dos praguicidas em nenhuma das amostras coletadas nos três pesqueiros do município de Socorro, SP. Foram detectados resíduos nos compartimentos e efeitos nos grupos de organismos analisados nos tanques experimentais. O DFB é persistente nos compartimentos água e sedimentos, assim como o PM o qual possui menor persistência. O DDVP não é persistente nestes compartimentos. Houve acúmulo de DFB e PM nos filés de peixes submetidos ao tratamento com Dimilin e Folisuper, respectivamente, em todos os tempos amostrados. Estes valores excederam os limites máximos recomendados para alimentos segundo o Codex Alimentarius. As aplicações dos praguicidas causaram efeitos na composição e densidade das comunidades biológicas os quais variaram em função do produto aplicado e do tempo de exposição. De maneira geral, os macroinvertebrados bentônicos foram mais sensíveis aos organofosforados, enquanto que o zooplâncton foi mais sensível ao DFB. Os cladóceros mostraram alto grau de sensibilidade para todos os praguicidas aplicados. Com relação à comunidade fitoplanctônica, aparentemente os praguicidas causaram efeitos indiretos na composição e densidade deste grupo. / The use of pesticides has been the foremost course of action to combat the ectoparasites of farmed fee fishes, in which diflubenzuron (DFB) and the organophosphates methyl parathion (PM) and trichlorfon (TRC) (witch the main sub product is dichlorvos - DDVP) are the most widely used in the Mogi-Guaçu river catchments. The indiscriminate use of such compounds on aquaculture can cause damage to the aquatic ecosystems that receive the pond\'s effluents, hence endangering environmental quality and consumer\'s health. The knowledge of understanding the environmental fate, accumulation rate, as well as their effect upon non-target species, is particularly important for the correct aquaculture management. Samples of water, sediments and fishes (Oreochromis niloticus) from three fee fishing enterprises from Socorro, SP, Brazil (June, 2005), were analyzed to verify residues of DFB (HPLC-DAD), PM and DDVP (GC-NPD). In addition, four experimental ponds (10.000 L, 10 cm of sediment, localized on CRHEA - USP, Itirapina, SP, Brazil) were used to simulate a treatment against fish ectoparasites (June to August, 2005). In this case, before and after a single application of Dimilin (1,0 g/\'M POT.3\' DFB), Folisuper (0,25 g/\'M POT.3\' PM) and Neguvon (0,25 g/\'M POT.3\' TCF), samples of water, sediments, fishes, phytoplankton, zooplankton and benthonic macro invertebrates were collected on zero, 5 hours, 1, 2, 5 and 7 days after contamination. No pesticides residues in the samples of the three fee fishing enterprises from Socorro were detected. Pesticides residues in the compartments and effects in all of the organism groups analyzed were detected on the experimental ponds. The DFB is persistent in water and sediments, as well as the PM, which was comparatively less persistent. However, DDVP is not persistent on those compartments. There was DFB and PM accumulation on fish filets subjected to treatment with Dimilin and Folisuper, respectively, which were detected in all sampled times. These values exceed maximal level limits proposed by the Codex Alimentarius. The pesticides applications caused effects on the biological community composition and density, which varied due to the formulation applied and time exposition. Overall, the benthonic macro invertebrates were more sensitive to organophosphorates, while zooplankton were more sensitive to DFB. The cladocerans indicated high degree of sensitivity to all pesticides applied. With respect to phytoplankton, apparently, pesticides caused only indirect effects upon the composition and density of this group.

Currently, face up serious challenges, among them, the complexity of environmental issues, which demand of society responsible action, in view of the accelerated process of environmental destruction that is experienced and threats to survival of the planet and humanity. And one of the instances of this crisis is related to the production model based on agribusiness, dependent on the use of pesticides causing impacts to human and environmental health. Faced with this, the study aimed to understand the perceptions of rural workers about the risks arising from the use of pesticides for your health and for the environment. This is a descriptive study with a qualitative approach. Were part of that, 15 rural workers in a district of the city of Santa Maria-RS, 18 years or more, involved in agriculture for over a year and they were not a member of the same family. Data were collected through semi-structured interviews and socioeconomic form during the months from February to April 2014. The research was conducted considering Resolution No. 466, 2012 of the National Board of Health and approved by the Ethics Committee of the institution under the CAAE No 26425513.7.0000.5346. The data, once transcribed, were analyzed based on the proposed framework for thematic content analysis, and discussed from the theoretical support offered by Antony Giddens and Ulrich Beck on the Risk Society. The results were organized into four categories namely: The meaning of risk from perspective of rural workers; The consequences of modernity: the problem of pesticides; The environmental crisis and the issue of pesticides and; The use of pesticides and the health of rural workers. After analysis and discussion of the results it can be said that participants have known of the risks from the use of pesticides during the work process, both for their own health, the health of consumers and the environment. But, that is not enough so that they modify their actions. In this respect, it is essential that nursing come on the scene, in order to promote health education and can guide these farmers on the health of rural workers and care for the environment, an essential factor of production and maintenance of health. / Na atualidade, enfrentam-se sérios desafios, dentre os quais a complexidade da problemática ambiental, que demanda da sociedade um agir responsável, tendo em vista o acelerado processo de destruição ambiental que se vivencia e as ameaças à sobrevivência do planeta e da humanidade. E uma das instâncias dessa crise está relacionada ao modelo de produção baseado no agronegócio, dependente do uso de pesticidas que causa impactos a saúde humana e ambiental. Frente a isso, o estudo teve como objetivo conhecer as percepções de trabalhadores rurais sobre os riscos advindos do uso de agrotóxicos para sua saúde e para o meio ambiente. Trata-se de um estudo do tipo descritivo, com abordagem qualitativa. Fizeram parte do referido, 15 trabalhadores rurais de um distrito do município de Santa Maria-RS, com 18 anos ou mais, envolvidos com a agricultura há mais de um ano e que não fossem membros da mesma família. Os dados foram coletados por meio de formulário socioeconômico e entrevista semiestruturada, durante os meses de fevereiro a abril de 2014. A pesquisa foi realizada considerando a Resolução Nº 466, de 2012 do Conselho Nacional de Saúde e, aprovada pelo Comitê de ética da instituição sob o CAAE nº 26425513.7.0000.5346. Os dados, uma vez transcritos, foram analisados com base no referencial proposto para análise de conteúdo temática, e discutidos a partir do suporte teórico oferecido por Antony Giddens e Ulrich Beck, sobre a Sociedade de Risco. Os resultados foram organizados em quatro categorias denominadas: O significado de risco na perspectiva do trabalhador rural; As consequências da modernidade: a problemática dos agrotóxicos; A crise ambiental e a questão dos agrotóxicos e; O uso dos agrotóxicos e a saúde do trabalhador rural. Após análise e discussão dos resultados pode-se dizer que os participantes têm conhecimento dos riscos advindos do uso de pesticidas durante o processo de trabalho, tanto para sua própria saúde, quanto para a saúde da população consumidora e para o meio ambiente. Porém, isso não basta para que os mesmos modifiquem suas ações. Nesse aspecto, é mister que a enfermagem entre em cena, no sentido de promover educação em saúde, podendo orientar esses agricultores quanto à saúde do trabalhador rural e ao cuidado para com o meio ambiente, fator essencial de produção e manutenção de saúde.

O processo de avaliação do risco relacionado a substâncias químicas é utilizado no âmbito da segurança alimentar para a saúde humana, visto que diversas substâncias, tais como aditivos e, particularmente, contaminantes, como praguicidas e medicamentos veterinários, podem estar potencialmente presentes nos alimentos para consumo humano. Tradicionalmente, autoridades de diversos países recomendam limites máximos aceitáveis dessas substâncias nos alimentos, que são obtidos durante o processo de avaliação do risco. A Ingestão Diária Aceitável (IDA) é um exemplo desse tipo de limite máximo. Diversos critérios devem ser observados no estabelecimento da IDA, sendo que o julgamento científico do avaliador pode contribuir extensivamente na obtenção desse valor. Nesse contexto, o objetivo desse trabalho é realizar uma análise crítica dos valores de IDA estabelecidos para praguicidas no Brasil, em relação às IDAs estabelecidas para os mesmos praguicidas pela Organização das Nações Unidas para Alimentação e a Agricultura / Organização Mundial de Saúde, na Europa e nos Estados Unidos (EUA), considerando o NOAEL, a espécie animal, a duração do estudo toxicológico, o endpoint selecionado e os fatores de incertezas aplicados, e suas implicações na avaliação do risco para a saúde humana quando da ingestão de resíduos de praguicidas em alimentos. Com essa avaliação foi possível verificar que não existe uma harmonização na determinação da IDA, assim como, dos parâmetros selecionados para sua determinação entre as agências. Além disso, a avaliação do risco para a saúde humana de 10 praguicidas selecionados mostrou que a exposição da população aos resíduos desses praguicidas em alimentos, em comparação as IDAs estabelecidas nas diferentes agências, pode resultar na consideração de riscos distintos, dependendo da IDA selecionada. Assim, a IDA não deve ser utilizada como único fator para a tomada de decisão para regulamentação destes praguicidas pelas agências que avaliam o risco para as populações expostas. Durante o gerenciamento do risco outros fatores, tais como o contexto sócio-econômico e político e a relação risco-benefício, devem ser considerados. / The risk assessment process is used in the context of food safety, since various chemicals such as additives and particularly contaminants, as pesticides and veterinary drugs, could potentially be present in food for human consumption. Traditionally, the authorities of several countries recommend maximum acceptable exposure limits of these substances in food, which are obtained during the risk assessment process. The Acceptable Daily Intake (ADI) is an example of this kind of limit. Several criteria must be observed in the establishment of the ADI, and the scientific judgment of the evaluator may contribute extensively to obtain this value. In this context, the aim of this work is to perform a critical analysis of the ADI values established for pesticides in Brazil in relation to the same ADI for pesticides established by the World Health Organization (WHO), in Europe and in the United States of America (USA). The NOAEL, the animal species, the duration of toxicology studies, the endpoint selected and the applied uncertainty factors, and also the implications in risk assessment for human health of pesticide residues in food, were also considered. With this evaluation it was possible to observe that there is no harmonization in the establishment of the ADI, as well as in the parameters selected for the determination of ADI among agencies. Furthermore, the risk assessment of selected 10 pesticides showed that the population exposure to their residues in food, compared to the ADI established in different agencies, may result in different approaches to risks, depending on the ADI determined. Thus, the ADI should not be used as the only factor in decision making for regulation. During the risk management process, other risk factors must be considered, such as political, economic and social context and risk-benefit relationship.

Um método para determinação de praguicidas das classes organofosforados, carbamatos, triazinas e ureias por HPLC-MS/MS em urina de pessoas expostas em decorrência de atividades agrícolas é proposto neste trabalho. O modo de eluição isocrática e gradiente em cromatografia líquida de fase reversa com a coluna Synergi Max RP (150 x 4,6 mm, 4 µm) foram experimentados para a separação dos componentes da amostra. O modo isocrático de eluição nas condições 45:55, 60:40 e 70:30 de ACN/água foram insuficientes para eluição dos componentes da amostra com fatores de retenção aceitáveis entre 0,5 e 20. Em modo gradiente, os efeitos do tempo de gradiente (30 a 100 min), a concentração inicial de ACN (8 a 14%), vazão da fase móvel (0,5 a 1,0 mL min-1) e temperatura (30 a 40 °C) foram verificados para aumento de resolução e diminuição do tempo de análise. Em composições distintas de fase móvel (ACN/água), o logaritmo dos fatores de retenção foi colocado em gráfico em função da acidez (α) e a basicidade (β) da ligação de H, constante dielétrica (ε) e parâmetro de solubilidade de Hildebrand (δH). Dimetoato e metomil tiveram comportamentos diferenciados, ambos explicados pelas ligações de H intramoleculares. Através de um planejamento fatorial completo de dois níveis, usando-se as funções COF e CRS como resposta, variáveis como vazão da fase móvel, tempo de gradiente, concentração inicial de ACN e temperatura foram investigados. A melhor resposta experimental forneceu como condições de análise: 0,5 mL min-1, 40 °C, 75 min e 5% de ACN, para vazão, temperatura, tempo de gradiente e concentração inicial de ACN, respectivamente. Em um sistema LC-MS/MS usando o ion trap como analizador de massas, a infusão direta dos padrões de praguicidas, para conhecimento do pico do íon molecular e das transições MS/MS, foi estudada. Experimentos de quantificação em UPLC-MS/MS foram baseados na separação em fase reversa com a coluna ACQUITY UPLC HSS T3 (50 x 2,1 mm, 1,8 µm), espectrômetro de massas equipado com analizador de massas triplo quadrupolo e modo positivo de ionização. Transições MRM de quantificação e de confirmação foram monitoradas para cada praguicida. O método apresentou respostas lineares no intervalo de 0,25 a 50 µg L-1 para todos os praguicidas com coeficiente de determinação maiores que 0,999. O LD do método variou de 0,192 a 3,19 µg L-1. O LQ do método variou entre 0,582 e 13,6 µg L-1, com coeficiente de variação inferior a 20% CV. As recuperações em amostras fortificadas em 0,75 µg L-1 variaram entre 55,7 e 72,6% e a precisão em termos de %CV entre 1,94 e 19,1%. As recuperações em amostras fortificadas em 10 µg L-1 variaram entre 99,1 a 105% e a precisão entre 0,751 e 8,98% CV. As recuperações em amostras fortificadas em 50 µg L-1 variaram entre 99,5 a 101% e a precisão entre 0,877 e 5,94% CV. Das 25 amostras quantificadas, 13 apresentaram concentrações dos praguicidas na faixa linear da curva de calibração. Estes valores de concentração variaram entre 10 e 50 µg L-1. / In this work a method for determination of different chemical groupes of pesticides (organophosphorus, carbamates, triazines, organochlorine and ureas) is proposed using HPLC-MS/MS in samples from occupational exposed agriculture workers. Isocratic and gradien elution in reversed-phase chromatography using a Synergi Max RP (150 x 4,6 mm, 4 µm) column were investigated for separation proposal. Isocratic elution conditions 45:55, 60:40, 70:30 ACN/water provided unsatisfactory results with retention factor from 0.5 to 20. In gradient elution, effects of gradient time (30 to 100 min), initial concentration of ACN (8 to 14%), flow rate (0.5 to 1 mL min-1) and temperature (30 to 40 °C) were studied for increasing resolution and decreasing analysis time. For different proportion of ACN in the mobile phase, the logarithm of retention factor has been ploted against solvent hydrogen-bond donor (α), solvent hydrogen-bond acceptor (β), dieletric constant (ε) and Hildebrand solubility (δH). Dimethoate and methomyl presented different behaviour in relation to others, explained by H intramolecular bond. Applying a two level experimental design having as response functions COF and CRS, combined factors such as flow rate, gradient time, ACN initial concentration and temperature were investigated. Optimal conditions were obtained in 0.5 mL min-1, 40 °C, 75 min e 5% CAN, for flow rate, temperature, gradient time and ACN initial concentration, respectively. Applying a LC-MS/MS system equipped with an ion trap mass analyzer, direct infusion of standard solutions of pesticides for knowledge of ion molecular peak and their MRM transitions was obtained. Quantitative experiments using UPLC-MS/MS were based in reversed-phase separation with a Acquity UPLC HSS T3 (50 x 2,1 mm, 1,8 µm) column, mass spectrometry instrument equipped with triple quadrupole mass analyzer at positive ion polarity. Quantifying and confirming ion transitions were monitored for each pesticide compound. Linearity in range of 0.25 to 50 µg L-1 was established for all pesticides with high coefficients determination R2 0.999 were obtained. The method LOD varied between 0.192 to 3.19 µg L-1. LOQ varied from 0.582 to 13.6 µg L-1, with coefficient variation below 20% CV. Recoveries for samples spiked at 0.75 µg L-1 concentration level varied from 55.7 to 72.6% and precision in terms of CV between 1.94 and 19.1% CV. Spiked samples at 10 µg L-1 concentration level varied from 99.1 to 105% and precision between 0.751 and 8.98% CV. Recoveries for samples spiked at 50 µg L-1 concentration level varied from 99.5 to 101% and precision from 0.877 to 5.94% CV. From 25 samples quantified, 13 presented concentration values in linear range of the calibration curve. These values varied from 10 to 50 µg L-1.

O processo de avaliação do risco relacionado a substâncias químicas é utilizado no âmbito da segurança alimentar para a saúde humana, visto que diversas substâncias, tais como aditivos e, particularmente, contaminantes, como praguicidas e medicamentos veterinários, podem estar potencialmente presentes nos alimentos para consumo humano. Tradicionalmente, autoridades de diversos países recomendam limites máximos aceitáveis dessas substâncias nos alimentos, que são obtidos durante o processo de avaliação do risco. A Ingestão Diária Aceitável (IDA) é um exemplo desse tipo de limite máximo. Diversos critérios devem ser observados no estabelecimento da IDA, sendo que o julgamento científico do avaliador pode contribuir extensivamente na obtenção desse valor. Nesse contexto, o objetivo desse trabalho é realizar uma análise crítica dos valores de IDA estabelecidos para praguicidas no Brasil, em relação às IDAs estabelecidas para os mesmos praguicidas pela Organização das Nações Unidas para Alimentação e a Agricultura / Organização Mundial de Saúde, na Europa e nos Estados Unidos (EUA), considerando o NOAEL, a espécie animal, a duração do estudo toxicológico, o endpoint selecionado e os fatores de incertezas aplicados, e suas implicações na avaliação do risco para a saúde humana quando da ingestão de resíduos de praguicidas em alimentos. Com essa avaliação foi possível verificar que não existe uma harmonização na determinação da IDA, assim como, dos parâmetros selecionados para sua determinação entre as agências. Além disso, a avaliação do risco para a saúde humana de 10 praguicidas selecionados mostrou que a exposição da população aos resíduos desses praguicidas em alimentos, em comparação as IDAs estabelecidas nas diferentes agências, pode resultar na consideração de riscos distintos, dependendo da IDA selecionada. Assim, a IDA não deve ser utilizada como único fator para a tomada de decisão para regulamentação destes praguicidas pelas agências que avaliam o risco para as populações expostas. Durante o gerenciamento do risco outros fatores, tais como o contexto sócio-econômico e político e a relação risco-benefício, devem ser considerados. / The risk assessment process is used in the context of food safety, since various chemicals such as additives and particularly contaminants, as pesticides and veterinary drugs, could potentially be present in food for human consumption. Traditionally, the authorities of several countries recommend maximum acceptable exposure limits of these substances in food, which are obtained during the risk assessment process. The Acceptable Daily Intake (ADI) is an example of this kind of limit. Several criteria must be observed in the establishment of the ADI, and the scientific judgment of the evaluator may contribute extensively to obtain this value. In this context, the aim of this work is to perform a critical analysis of the ADI values established for pesticides in Brazil in relation to the same ADI for pesticides established by the World Health Organization (WHO), in Europe and in the United States of America (USA). The NOAEL, the animal species, the duration of toxicology studies, the endpoint selected and the applied uncertainty factors, and also the implications in risk assessment for human health of pesticide residues in food, were also considered. With this evaluation it was possible to observe that there is no harmonization in the establishment of the ADI, as well as in the parameters selected for the determination of ADI among agencies. Furthermore, the risk assessment of selected 10 pesticides showed that the population exposure to their residues in food, compared to the ADI established in different agencies, may result in different approaches to risks, depending on the ADI determined. Thus, the ADI should not be used as the only factor in decision making for regulation. During the risk management process, other risk factors must be considered, such as political, economic and social context and risk-benefit relationship.

Submitted by Alexandre Sousa (alexandre.sousa@incqs.fiocruz.br) on 2015-04-07T12:09:12Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Serodio.pdf: 586656 bytes, checksum: 807186c9c0240e06062add7281e114c6 (MD5) / Approved for entry into archive by Alexandre Sousa (alexandre.sousa@incqs.fiocruz.br) on 2015-04-07T12:09:28Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação_Serodio.pdf: 586656 bytes, checksum: 807186c9c0240e06062add7281e114c6 (MD5) / Approved for entry into archive by Alexandre Sousa (alexandre.sousa@incqs.fiocruz.br) on 2015-04-07T12:09:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação_Serodio.pdf: 586656 bytes, checksum: 807186c9c0240e06062add7281e114c6 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-04-07T12:09:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação_Serodio.pdf: 586656 bytes, checksum: 807186c9c0240e06062add7281e114c6 (MD5) Previous issue date: 2014 / Fundação Oswaldo Cruz. Instituto Nacional de Controle de Qualidade em Saúde / A ampla diversidade do uso dos agrotóxicos pode causar danos ambientais e à saúde humana que muitas vezes, são irreversíveis, ou cujas ações mitigatórias podem ser econômicas, políticas ou socialmente inviáveis. Segundo a Organização Mundial da Saúde, os agrotóxicos são potencialmente tóxicos para outros organismos, incluindo seres humanos, portanto necessitam que sejam descartados apropriadamente e utilizados de maneira segura. Os agrotóxicos são avaliados previamente à produção, à exportação, à importação, à comercialização e ao uso sendo por lei, obrigatório o registro desses produtos com a avaliação dos órgãos federais responsáveis pelos setores de saúde, meio ambiente e agricultura. Tal avaliação visa identificar potenciais danos pelo uso dessas substâncias, com o objetivo de estabelecer proibições, restrições e recomendações para o uso de agrotóxicos, prevenindo e dimensionando os perigos à saúde humana e meio ambiente. A proibição de agrotóxicos que provoquem tais danos deve ser feita a partir de informações dos achados científicos e sua relevância para a exposição humana. A relevância dos estudos experimentais que utilizam sistemas in vitro ou in vivo, se dá a partir da elucidação dos modos de ação tóxica do agrotóxico. O presente trabalho teve como objetivo a reavaliação toxicológica do ingrediente ativo metano arseniato ácido monossódico (MSMA) através de um levantamento bibliográfico criterioso. O intuito é o banimento do MSMA visto que ele quando é metabolizado no solo se biotransforma em espécies arsenicais extremamente tóxicas. Estudos demonstraram que os metabólitos do MSMA que são: As V,As III, MMA e DMAque causam efeitos carcinogênico, teratogênico entre outros que são proibitivos ao seu uso. Este trabalho priorizou os achados mais relevantes para a saúde pública visando o risco do uso de um agrotóxico que causa efeito deletério. / The wide diversity of the use of pesticides can damage the environment and human health, which often are irreversible or whose mitigating actions can be economic, political or socially unviable. According to the World Health Organization, pesticides are potentially toxic to other organisms, including humans, and therefore need to be safely used and properly disposed. Pesticides are evaluated prior to its production, export, import, marketing and use having by law its required registration assessed by the federal agencies responsible for the health, environment and agriculture. This evaluation aims to identify potential damage due to the use of these substances, establishing prohibitions, restrictions and recommendations for their use, preventing and measuring the dangers to human health and the environment. The banishment of pesticides that cause such damage should be basedon information from scientific findings and their relevance to human exposure. The importance of experimental studies using in vitro systems or in vivo, anchors in the elucidation of toxic action mechanisms of pesticides. The present study aimed a toxicological re-evaluation of the active ingredient monosodium methane arsenate acid (MSMA) through a careful literature survey and its official ban, since it is metabolized when the soil biotransforms in extremely toxic arsenic species. Studies have shown that the metabolites of MSMA: AsV, AsIII, MMA and DMA cause carcinogenic, teratogenic and others effects that make their use prohibitive. This work prioritized the most relevant findings for public health about the risk of using a pesticide that causes deleterious effect.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Os agrotÃxicos estÃo entre os mais importantes fatores de risco para a saÃde dos trabalhadores. No PiauÃ, a expansÃo agrÃcola implementada nos cerrados, por intermÃdio da intensificaÃÃo do plantio de soja, a partir da dÃcada de 1990, consistiu em um forte fator para o aumento do uso de agrotÃxicos. A utilizaÃÃo indiscriminada dos agrotÃxicos, geralmente, està associada a intoxicaÃÃes agudas e crÃnicas. A dosagem de colinesterase plasmÃtica e eritrocitÃria sÃo parÃmetros relevantes para diagnÃstico de casos cuja exposiÃÃo se deu, principalmente, de forma aguda. A genotoxicidade associada ao uso destes produtos vem sendo estudada, sendo fortes as evidÃncias que estes produtos sÃo carcinogÃnicos. No estado do PiauÃ, em setembro de 2005, no municÃpio de Ribeiro GonÃalves, ocorreram mortes cuja suspeita principal era de intoxicaÃÃo por uso dos pesticidas agrÃcolas. Este fato desencadeou uma investigaÃÃo nos municÃpios produtores de soja (UruÃuÃ, Ribeiro GonÃalves e Baixa Grande do Ribeiro). O objetivo deste trabalho foi avaliar o impacto do uso de agrotÃxicos sobre a saÃde dos trabalhadores rurais dos municÃpios de UruÃuÃ, Ribeiro GonÃalves e Baixa Grande do Ribeiro. Dividiu-se, metodologicamente, o estudo em trÃs etapas. Na primeira, aplicou-se questionÃrio sÃcio epidemiolÃgico de acordo com OrganizaÃÃo Mundial de SaÃde (OMS) e coletaram-se amostras de material biolÃgico para anÃlises bioquÃmicas, hematolÃgicas e enzimÃticas (acetil colinesterase plasmÃtica e eritrocitÃria) de 120 trabalhadores agrÃcolas da regiÃo sul do PiauÃ. Na segunda etapa, estudou-se 75 indivÃduos. Estes se submeteram a uma segunda avaliaÃÃo, tendo como ferramenta os mesmos exames anteriormente realizados. Como terceira etapa, realizou-se o teste de micronÃcleo em 31 indivÃduos que encontravam-se com os parÃmetros alterados. Fez-se coleta de cÃlulas da mucosa oral, para avaliaÃÃo do nÃvel de lesÃo de DNA atravÃs de contagem de micronÃcleos. Quanto ao questionÃrio sÃcio epidemiolÃgico os resultados encontrados indicaram que 100% da populaÃÃo estudada pertencia ao sexo masculino, com idade mÃdia de 35 anos. Ainda sobre o questionÃrio, 66% eram casados, 76,67% trabalhavam em fazendas (lavradores, operadores de mÃquinas e tÃcnicos agrÃcolas), 16,67% eram agentes de endemias ou servidores pÃblico, sendo que 21,3% tomavam medicamento sem prescriÃÃo mÃdica e que 71,67% nÃo realizaram exames mÃdicos nos Ãltimos 06 meses. A investigaÃÃo evidenciou ainda que, quanto ao estilo de vida e trabalho, 33,33% dos trabalhadores possuem o hÃbito de fumar, 55,83% de consumir bebidas alcoÃlicas, 29,9% entraram em contato direto com o agrotÃxico durante o preparo do produto, 38% atravÃs da aplicaÃÃo do produto por pulverizaÃÃo, 10% atravÃs da limpeza e manutenÃÃo dos equipamentos, 17,5% nÃo utilizavam nenhuma proteÃÃo, sendo que a grande maioria utilizavam apenas 01 tipo de EPI. Outro achado relatado refere-se que os trabalhadores utilizaram mais de 34 diferentes formulaÃÃes, sendo as classes mais utilizadas os inseticidas (45,18%), herbicidas (27,68%) e fungicidas (6,21%). Quanto ao tempo de exposiÃÃo dos trabalhadores aos pesticidas, 50,84% estavam expostos a menos de 2 anos e 10% estavam expostos a mais de 10 anos. Dentre os sintomas mais relatados, os efeitos no SNC destacaram-se com 230 queixas relatadas durante a aplicaÃÃo do questionÃrio sÃcio-epidemiolÃgico. Sobre o destino final das embalagens, 84,21% dos mesmos eram queimados, enterrados e deixados a cÃu aberto, sendo 15,79% entregues na central de recebimento. Em relaÃÃo Ãs anÃlises bioquÃmicas e hematolÃgicas dos indivÃduos submetidos à primeira coleta, os resultados indicaram que 11,67%; 4,17%; 10,83%; 0,83% ; 5,83%; 5% e 9,17% encontravam-se com nÃveis respectivamente alterados de Gama GT, Fosfatase Alcalina e TGO/ TGP, UrÃia, Creatinina componentes protÃicos, acetilcolinesterase plasmÃtica e eritrocitÃria . Na segunda etapa, os achados indicaram que os indivÃduos estavam com os nÃveis alterados de: gama GT ( 4,00%); fosfatase alcalina e TGO/TGP ( 4,00%); urÃia (4,00%); creatinina (5,33%); proteÃnas totais (17,33%); acetilcolinesterase plasmÃtica (4,00%) e acetilcolinesterase eritrocitÃria (2,67%). Com relaÃÃo à terceira etapa, dos 31 indivÃduos que realizaram teste de micronÃcleo 84,00% encontravam-se com danos citogenÃticos. Os danos citogenÃticos evidenciados nÃo apresentaram correlaÃÃes com idade, fumo, bebidas, equipamentos de proteÃÃo, medicamentos e doenÃas, confirmando a correlaÃÃo dos danos citogenÃticos evidenciados, com a exposiÃÃo aos agrotÃxicos (P<0,05) / The pesticides are some of the main risky factors for agricultural laborersâ health. In the state of PiauÃ, the agricultural expansion which was implemented in the cerrados through the growth of the soy crops in the 90âs was a relevant factor that increased the use of pesticides. The unbalanced usage of pesticides is often related to acute and chronic poisonings. The dosage of plasma cholinesterase and erythrocyte cholinesterase are relevant parameters to diagnose mainly cases in which an acute contact has occurred. The genotoxicity related to the use of these kinds of products has been studied and there are strong evidences that they are carcinogenic. Deaths which the main suspicion was poisoning by the misuse of agricultural pesticides happened in September of 2007 in the city of Ribeiro GonÃalves, state of PiauÃ. The fact unchained an investigation in the cities that produce soy (UruÃuÃ, Ribeiro GonÃalves and Baixa Grande do Ribeiro). The purpose of this study was evaluating the impact of the use of pesticides on agricultural laborerâs health in the cities of UruÃuÃ, Ribeiro GonÃalves and Baixa Grande do Ribeiro. The study was divided in three steps. Firstly, a social epidemiologic questionnaire Word Health Organization (WHO) was applied and samples and collected material to biochemical, hematological and enzymatic plasma acetylcholinesterase and erythrocyte acetylcholinesterase analysis of 120 agricultural laborers from the region. The second step was a study of these workers. These ones submitted salf of Piauà to a second evaluation which used, as a tool, the tests which had been previously discribed. In the third step 31 individuals with irregular parameters were submitted to a micronucleus test. Cells from the oral mucosa were collected to evaluate the level of DNA injury through micronucleus counting. The results of the social epidemiologic questionnaire pointed that 100% of the subjects who had benn studied were males with an average age of 35 years old. 66% were married, 76.67% worked in farms (farmers, machinists and agricultural technicians), 16.67% worked as endemic diseases agents or civil servants. 21.3% of them used non-prescribed medication and 71.67% had not did medical tests for the last 6 months. About life and work style the investigation showed that 33.33% of the workers is smokers, 55.83% drink alcohol, 29.9% has direct contact with the pesticide while it was being prepared to be use, 38% during the pulverization process, 10% during the equipment cleaning and maintenance, 17.5% did not take any safety protection measure, while the most used only a single kind of EPI. Another related discovery about the workers showed that they used more than 34 different formulations. Insecticides (45.18%), herbicides (27.68%) and fungicides (6.21%) were the most used products. Concerning the time of exposure the workers had to the pesticides, 50.84% were exposed to them for less than 2 years and 10% for more than 10 years. The effects on the SNC detached themselves among the most related symptoms with a 230 complaints reported during the application of the social epidemiologic questionnaire. Concerning the final destination of the containers, 84.21% were burned, buried and left outdoors while 15.79% were brought to the appropriate organ headquarter. The results from the biochemical and hematological analysis indicated that 11.67%; 4.17%; 10.83%; 0.83%; 5.83%; 5% e 9.17% of the individuals who were submitted to the first sample collection had, respectively, irregular levels of Gamma-Glutamyl Transferase (GGT); Alkaline Fosfatase and Glutamic-Oxaloacetic Transaminase/ Glutamic Pyruvic Transaminase; Urea; Creatinine; Proteic components; Plasma acetylcholinesterase and Erythrocyte acetylcholinesterase. The findings in the second step indicated that the individuals had irregular levels of: Gamma GT (4.00%); Alkaline Fosfatase and GOT/GPT (4.00%); Urea (4.00%); Creatinine (5.33%); Total Protein (17.33%); Plasma acetylcholinesterase (4.00%) and Erythrocyte acetylcholinesterase (2.67%). In the third step, 84.00% of the 31 subjects who had a micronucleus test presented cytogenetic injuries. The cytogenetic injuries which could be observed were not related to age, smoke, alcohol consumption; safety equipment, medications and diseases which confirms the co-relation between the presented cytogenetic injuries and the exposure to pesticides ( P<0.05)

Um método para determinação de praguicidas das classes organofosforados, carbamatos, triazinas e ureias por HPLC-MS/MS em urina de pessoas expostas em decorrência de atividades agrícolas é proposto neste trabalho. O modo de eluição isocrática e gradiente em cromatografia líquida de fase reversa com a coluna Synergi Max RP (150 x 4,6 mm, 4 &#181;m) foram experimentados para a separação dos componentes da amostra. O modo isocrático de eluição nas condições 45:55, 60:40 e 70:30 de ACN/água foram insuficientes para eluição dos componentes da amostra com fatores de retenção aceitáveis entre 0,5 e 20. Em modo gradiente, os efeitos do tempo de gradiente (30 a 100 min), a concentração inicial de ACN (8 a 14%), vazão da fase móvel (0,5 a 1,0 mL min-1) e temperatura (30 a 40 &#176;C) foram verificados para aumento de resolução e diminuição do tempo de análise. Em composições distintas de fase móvel (ACN/água), o logaritmo dos fatores de retenção foi colocado em gráfico em função da acidez (&#945;) e a basicidade (&#946;) da ligação de H, constante dielétrica (&#949;) e parâmetro de solubilidade de Hildebrand (&#948;H). Dimetoato e metomil tiveram comportamentos diferenciados, ambos explicados pelas ligações de H intramoleculares. Através de um planejamento fatorial completo de dois níveis, usando-se as funções COF e CRS como resposta, variáveis como vazão da fase móvel, tempo de gradiente, concentração inicial de ACN e temperatura foram investigados. A melhor resposta experimental forneceu como condições de análise: 0,5 mL min-1, 40 &#176;C, 75 min e 5% de ACN, para vazão, temperatura, tempo de gradiente e concentração inicial de ACN, respectivamente. Em um sistema LC-MS/MS usando o ion trap como analizador de massas, a infusão direta dos padrões de praguicidas, para conhecimento do pico do íon molecular e das transições MS/MS, foi estudada. Experimentos de quantificação em UPLC-MS/MS foram baseados na separação em fase reversa com a coluna ACQUITY UPLC HSS T3 (50 x 2,1 mm, 1,8 &#181;m), espectrômetro de massas equipado com analizador de massas triplo quadrupolo e modo positivo de ionização. Transições MRM de quantificação e de confirmação foram monitoradas para cada praguicida. O método apresentou respostas lineares no intervalo de 0,25 a 50 &#181;g L-1 para todos os praguicidas com coeficiente de determinação maiores que 0,999. O LD do método variou de 0,192 a 3,19 &#181;g L-1. O LQ do método variou entre 0,582 e 13,6 &#181;g L-1, com coeficiente de variação inferior a 20% CV. As recuperações em amostras fortificadas em 0,75 &#181;g L-1 variaram entre 55,7 e 72,6% e a precisão em termos de %CV entre 1,94 e 19,1%. As recuperações em amostras fortificadas em 10 &#181;g L-1 variaram entre 99,1 a 105% e a precisão entre 0,751 e 8,98% CV. As recuperações em amostras fortificadas em 50 &#181;g L-1 variaram entre 99,5 a 101% e a precisão entre 0,877 e 5,94% CV. Das 25 amostras quantificadas, 13 apresentaram concentrações dos praguicidas na faixa linear da curva de calibração. Estes valores de concentração variaram entre 10 e 50 &#181;g L-1. / In this work a method for determination of different chemical groupes of pesticides (organophosphorus, carbamates, triazines, organochlorine and ureas) is proposed using HPLC-MS/MS in samples from occupational exposed agriculture workers. Isocratic and gradien elution in reversed-phase chromatography using a Synergi Max RP (150 x 4,6 mm, 4 &#181;m) column were investigated for separation proposal. Isocratic elution conditions 45:55, 60:40, 70:30 ACN/water provided unsatisfactory results with retention factor from 0.5 to 20. In gradient elution, effects of gradient time (30 to 100 min), initial concentration of ACN (8 to 14%), flow rate (0.5 to 1 mL min-1) and temperature (30 to 40 &#176;C) were studied for increasing resolution and decreasing analysis time. For different proportion of ACN in the mobile phase, the logarithm of retention factor has been ploted against solvent hydrogen-bond donor (&#945;), solvent hydrogen-bond acceptor (&#946;), dieletric constant (&#949;) and Hildebrand solubility (&#948;H). Dimethoate and methomyl presented different behaviour in relation to others, explained by H intramolecular bond. Applying a two level experimental design having as response functions COF and CRS, combined factors such as flow rate, gradient time, ACN initial concentration and temperature were investigated. Optimal conditions were obtained in 0.5 mL min-1, 40 &#176;C, 75 min e 5% CAN, for flow rate, temperature, gradient time and ACN initial concentration, respectively. Applying a LC-MS/MS system equipped with an ion trap mass analyzer, direct infusion of standard solutions of pesticides for knowledge of ion molecular peak and their MRM transitions was obtained. Quantitative experiments using UPLC-MS/MS were based in reversed-phase separation with a Acquity UPLC HSS T3 (50 x 2,1 mm, 1,8 &#181;m) column, mass spectrometry instrument equipped with triple quadrupole mass analyzer at positive ion polarity. Quantifying and confirming ion transitions were monitored for each pesticide compound. Linearity in range of 0.25 to 50 &#181;g L-1 was established for all pesticides with high coefficients determination R2 0.999 were obtained. The method LOD varied between 0.192 to 3.19 &#181;g L-1. LOQ varied from 0.582 to 13.6 &#181;g L-1, with coefficient variation below 20% CV. Recoveries for samples spiked at 0.75 &#181;g L-1 concentration level varied from 55.7 to 72.6% and precision in terms of CV between 1.94 and 19.1% CV. Spiked samples at 10 &#181;g L-1 concentration level varied from 99.1 to 105% and precision between 0.751 and 8.98% CV. Recoveries for samples spiked at 50 &#181;g L-1 concentration level varied from 99.5 to 101% and precision from 0.877 to 5.94% CV. From 25 samples quantified, 13 presented concentration values in linear range of the calibration curve. These values varied from 10 to 50 &#181;g L-1.

Made available in DSpace on 2011-05-04T12:36:21Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009 / O uso intensivo de agrotóxicos nas lavouras desacompanhado de políticas normativas e de controle resulta numa série de impactos sobre a saúde humana e sobre o meio ambiente. As intoxicações sofridas pelos trabalhadores rurais podem estar atreladas a vários fatores como, por exemplo, a dificuldade de compreensão das informações sobre os agrotóxicos. Uma solução seria uma assistência técnica mais eficaz e dissociada das casas comerciais, fato cada vez mais presente, acarretando o aumento no consumo desses produtos. Em alguns casos, o acesso às informações fica restrito somente à leitura de bulas e rótulos dos produtos utilizados, sendo a única fonte de comunicação de riscos existente. É um dado preocupante, já que é reconhecido o baixo nível de escolaridade dos agricultores. O presente estudo tem como objetivo analisar o processo de comunicação de riscos relacionado aos agrotóxicos no trabalho rural do Pólo Floricultor de Nova Friburgo/ RJ, através de um estudo de recepção de informações, por parte de agricultores, referente aos rótulos e bulas dos principais agrotóxicos utilizados por eles durante o seu processo de trabalho. Através de uma abordagem qualitativa, foram aplicados questionários semi-estruturados a 29 dos 30 produtores de flores locais, avaliando o seu processo de trabalho, seus anseios e o conhecimento acerca das questões que envolvem o uso dos agrotóxicos. A análise dos dados identificou uma série de situações relacionadas com o nível de informações e a sua interpretação pelos trabalhadores; o manejo indevido atribuído ao desconhecimento dos reais riscos que estão expostos é uma delas. Os resultados encontrados criam novas expectativas para a adoção de uma política eficaz de comunicação de riscos no campo, sobre tudo com a participação ativa de políticas normativas e que garantam o entendimento das instruções por pessoas comuns, conforme previsto na Legislação. O estudo subsidia uma estratégia mundial voltada para a harmonização global de informações dos produtos químicos, tendo como foco, os agrotóxicos. Uma comunicação de riscos mais segura, eficaz e ética pode ser caminho para garantir maior segurança aos trabalhadores. / The intensive use of pesticides for crop protection results in impacts on human and environmental health status, particularly when this use is not associated with normative policies and control actions. Major rural workers poisonings can be straight associated to a number of factors, including difficulties to comprehend the available information. One of many solutions should be a more effective and independent technical assistance, dissociated with commercial interests – a serious situation usually more seen and that can be pointed as one of the main determinants of pesticides use increase in the last few years. In some cases, information access is restricted to labels reading, constituting the only information resource available for a large group of rural workers. This situation is even more serious considering these professionals’ low formal-educational background. The present study aims to analyze pesticides risk communication process in a rural, flower-producer community of Nova Friburgo municipality, Rio de Janeiro State – Brazil, through an information-reception study focusing labels reading. Through a qualitative health research approach, semi-structured questionnaires were applied to 29 of the 30 local flower producers aiming to characterize local work processes, workers beliefs and perceptions, as well as to identify their ability to correctly understand pesticides labels information (visual and written). Results showed that this information is not correctly understood by workers, leading to some unsafe work practices such as inappropriate pesticides formulation and use and several exposures situations, as well as the non-adoption of protective gear. These data point the need of a more effective risk communication policy, particularly involving the community, that be effectively representative of what the National Legislation demands (all pesticides information present in labels should be correctly understood by any people, independent of their academic background). This study can be used as a subsidy for the GHS implementation in Brazil, particularly regarding pesticides information legislation.

No Brasil o Limite Máximo de Resíduo (LMR) para praguicidas é estabelecido pelas autoridades competentes apenas para as commodities vegetais e é publicado nas monografias dos ingredientes ativos da ANVISA. Os LMRs em commodities de origem animal não são estabelecidos, e, portanto, não são consideradas a exposição não intencional dos animais, como o uso de praguicidas em culturas destinadas a alimentação animal. Consequentemente se desconhecem os reais valores de resíduos de praguicidas em produtos de origem animal como carne, leite e ovos, tornando-se uma limitação para a condução mais acurada de uma avaliação da exposição da população brasileira a praguicidas. Os LMRs estabelecidos pelo JMPR (Joint FAO/WHO Meetings on Pesticide Residues) e OCDE (Organização para a Cooperação e Desenvolvimento Econômico) para os produtos de origem animal não podem ser utilizados em primeira instância como sendo representativos para o Brasil, uma vez que é necessária uma análise profunda, não somente dos produtos, doses e culturas, a fim de identificar se estes refletem o cenário brasileiro, como também uma análise das práticas de alimentação animal feitas no país, uma vez que as tabelas relativas a alimento animal para o cálculo da carga dietética de praguicidas são específicas para cada região/país, conforme estabelece a OECD. O objetivo deste estudo foi propor uma metodologia a ser utilizada para o cenário brasileiro a fim de estimar valores de resíduos de praguicidas em commodites de origem animal, para que estes sejam considerados na etapa de avaliação da exposição a praguicidas no Brasil, no processo de avaliação do risco dietético. Para tanto, construiu-se as tabelas brasileiras de alimentos vegetais consumidos por nove diferentes animais e duas calculadoras/ferramentas em Excel® validadas para o auxílio da estimativa da carga alimentar de resíduos de praguicidas para cada animal e da estimativa dos resíduos em cada commodite. A estimativa prevista de resíduos de praguicidas em commodities de origem animal através dessa metodologia compreende uma etapa anterior ao monitoramento desses resíduos e não deve ser confundida com monitoramento in loco, mas sim uma maneira de se estabelecer limites de resíduos, a fim de verificar-se, previamente, se estes são seguros a saúde. / In Brazil the Maximum Residue Limit (MRL) for pesticides is established by the competent authorities only for plant commodities and it is published in the ANVISA\'s active ingredients monographs. MRLs on commodities of animal origin are not established, and therefore unintentional animal exposure such as the use of pesticides in crops intended for animal feed is not considered. Consequently, the actual values of pesticide residues in animal commodities are not known, becoming a limitation for the conduction of a more accurate exposure assessment of the Brazilian population to pesticides. The MRLs established by the JMPR (Joint Meetings on Pesticide Residues) and OECD (Organization for Economic Co-operation and Development) for animal commodities cannot be used in the first instance as being representative for Brazil, since a thorough analysis is needed not only of the products, doses and crops, in order to identify if they reflect the Brazilian scenario, but also an analysis of the animal feeding practices predominant in the country, since the tables related to animal feed for the calculation of the animal dietary burden of pesticides are specific to each region/country, as established by the OECD. The objective of the study was to propose a methodology to be used for the Brazilian scenario in order to estimate pesticide residues levels in animal commodities, so that they are considered in the exposure assessment to pesticides in Brazil, in the dietary risk assessment process. In order to do so, were created the Brazilian animal feed table for nine different animals and two validated Excel® calculators/tools to aid in estimating the animal dietary burden for each animal and estimating the residues in each animal commodity. The estimates of the anticipated pesticide residues in food commodities of animal origin based on this methodology comprises a step prior to monitoring and should not be confused with monitoring in loco but it\'s rather a way of establishing residue limits in order to verify, previously, if they are safe to the human health.