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Síntese e Análise Estrutural de Complexos de Urânio(VI) com Hidrazonas, Semicarbazonas e Ligantes Relacionados. / Synthesis and Structural Analysis of Uranium(VI) Complexes with Hydrazones, Semicabazones and Related Ligands.Gatto, Claudia Cristina 02 October 2006 (has links)
Uranyl complexes with ligands with oxygen and nitrogen donors have been extensively reviewed and they have aroused interest on account of their high stability, usefulness in selective chemical separations and their formation in higher
coordination numbers, but quite a few complexes of hydrazone and semicarbazone ligands have been reported.
This fact was the inspiration to the search of the synthesis and characterization of new uranium complexes with hydrazones, semicarbazones and related ligands in intention to explore the reactivity and coordination behavior of the
uranium, as well to understand the interactions between the metal center with these ligands. The structural study in the solid state for the characterization of the interactions in the crystalline structures of the uranium compounds synthesized was carried out with single crystal X-ray diffraction. In this way, the relation between crystalline structure and supramolecular organization could be better understood.
It was characterized with single crystal X-ray diffraction 2 hydrazones and also 19 new uranium complexes. Many metallic complexes had been found as monomers, dimers, trimers and until tetramer, what it demonstrates the versatility and the geometry of coordination of the uranium atom and the ligands used in the formation of these complexes. The hydrogen bonds also play an important role in the crystallization and stabilization of the three-dimensional structures. There are intra and intermoleculares interactions between ligands molecules, solvent group and uranyl oxo ligands, however the hydrogen-bonding interactions have no influence in the coordination of the metal atom. The uranium atoms in the complexes present high coordination numbers and
a polyhedron of coordination as a pentagonal bipyramid and/or hexagonal bipyramid. / Complexos de urânio(VI) com ligantes contendo oxigênio e nitrogênio como átomos doadores têm sido extensivamente revisados e tem despertado grande interesse devido a sua elevada estabilidade, utilidade em separações químicas
seletivas e pela formação de compostos com alto número de coordenação, mas poucos complexos com hidrazonas e semicarbazonas foram até então relatados. Esse fato levou a investigação da síntese e caracterização de novos
complexos de urânio com hidrazonas, semicarbazonas e ligantes relacionados, no intuito de explorar a reatividade e o comportamento coordenativo do urânio, bem como compreender as interações entre o centro metálico e esses ligantes. Efetuou-se um estudo estrutural no estado sólido para a caracterização das interações presentes nas estruturas cristalinas dos compostos de urânio sintetizados
e a ferramenta mais utilizada foi a difração de raios X. Desta forma, aprofundou-se a compreensão da relação entre a estrutura cristalina dos complexos de urânio e sua
organização supramolecular. Foram caracterizadas 2 hidrazonas por difração de raios X e um total de 19
novos complexos de urânio. Muitos complexos metálicos foram encontrados como monômeros, dímeros, trímeros e até tetrâmeros, o que demonstra a versatilidade no modo e na geometria de coordenação do átomo de urânio e dos ligantes utilizados na formação destes complexos. As ligações de hidrogênio também tiveram um papel importante na
cristalização do empacotamento cristalino tridimensional, existindo ligações intra e intermoleculares entre as moléculas dos ligantes, moléculas de solventes e o grupo oxo da uranila. Entretanto, observa-se que essas interações não influenciaram na coordenação do átomo do metal.
Os átomos de urânio nos complexos obtidos apresentam elevados números de coordenação e um poliedro de coordenação na forma de um bipiramide pentagonal
e/ou bipiramide hexagonal.
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Desreplicação de substâncias fenólicas dos frutos de mauritia flexuosa L.f. por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massasOliveira, Viviane guedes de 09 May 2014 (has links)
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Previous issue date: 2014-05-09 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The Mauritia flexuosa L. f (Arecaceae) is a regional palm and popularly known as buriti. The fruits of this species are commonly consumed fresh or as liqueurs, ice cream and juices. The oil extracted from its fruits is used to produce cosmetics and other parts of the palm are used to cover houses and riverine craft. Based on popular use of the species and studies previously described in the literature, the study of metabolites of the fruits of the species was conducted. First the characterization of fatty acids of oils extracted from different parts of the fruits was determined. The peel and fruit pulp oils of buriti had as the main component oleic acid, 77.6% and 79.2 %, respectively. The main fatty acid present in the oil seeds was linoleic acid (47 2% ) that it is in agreement with data published in the literature. The antioxidant activity of fractions of methanol extracts of fruits was determined by FRAP and DPPH assays. In both trials, it was observed that the fraction with the highest antioxidant activity was the ethyl acetate fraction from fruit peels that showed correlation with the content of total phenolics determined by the Folin-Ciocalteu assay. The chemical characterization of methanolic extracts was performed by a targeted analysis, which was developed in this work, based on LC-UV-MS that employed RP-HPLC with a PFP column, ionization by electrospray, and a time-of-flight (TOF) detector. Based on this method, a dereplication library was built with retention time, UV spectra and MS fragmentation data acquired both in positive and negative mode of twenty eight samples of phenolics standards commonly found in plant material. All fractions from different parts of fruits of Mauritia flexuosa Lf were analysed by this method and eleven phenolic constituents were identified: (-)-gallocatechin gallate, (±) Narigenina, 3,4-dihydroxybenzoic acid, gallic acid, syringic acid, baicalein, isorramnetina, luteolin, quercitrin and naringin, which have not been previously in the literature from buriti. / A espécie Mauritia flexuosa L. f. é uma palmeira conhecida popularmente como buriti. Na região os frutos dessa espécie são comumente consumidos na região in natura e na forma de licores, sorvetes e sucos. Além disso, o óleo extraído desses frutos é comercializado na fabricação de cosméticos e outras partes da palmeira são utilizadas na cobertura de moradias ribeirinhas e artesanato. Com base na utilização popular da espécie e em estudos previamente descritos na literatura, foi realizado o estudo dos constituintes presentes nos frutos da espécie, que foi iniciado com a caracterização da cadeia graxa dos óleos extraídos das partes dos frutos. A constituição dos óleos de cascas e polpa de frutos de buriti teve como componente principal o ácido oleico, 77,6% e 79,2%, respectivamente. No óleo das sementes, o ácido graxo principal foi o ácido linoleico (47,2%) estando de acordo com a composição já descrita na literatura e sendo assim considerados óleos que trazem benefícios à saúde devido. Foi determinada a atividade antioxidante das frações obtidas dos extratos metanólicos dos frutos utilizando os ensaios FRAP e DPPH. Em ambos os ensaios, observou-se que a fração com maior atividade antioxidante foi a fração acetato de etila das cascas dos frutos que apresentou correlação com o teor de fenólicos totais determinado pelo método Folin-Ciocalteu. A caracterização química das frações dos extratos metanólicos foi realizada por um método do tipo “targeted analysis” baseado em CL-UV-EM, desenvolvido neste trabalho e que empregou uma coluna de fase reversa (PFP) com ionização por electrospray e analisador de alta resolução do tipo “Time-of-flight”. Com base nesse método, foi construída uma biblioteca com dados de tempo de retenção, espectros de ultra-violeta e íons em modo positivo e negativo, de vinte e oito padrões comerciais de substâncias fenólicas. Em seguida, as frações clorofórmicas, acetato de etila e hidroalcoólica de cascas, polpa e sementes de frutos de Mauritia flexuosa L.f. foram analisadas por esse método e foi possível identificar nove substâncias fenólicas: ácido 3,4-dihidroxibenzóico, ácido gálico, ácido siríngico, apigenina, apigenina-7-glicosídeo, baicaleína, isorramnetina, luteolina e quercitrina, até então não descritos na literatura como constituintes dos frutos de burit
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Óleo e biodiesel de uricuri (Scheelea phalerata Mart. Ex Spreng)Barreto, Andreza Cruz 16 November 2010 (has links)
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Previous issue date: 2010-11-16 / FAPEAM - Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Amazonas / Scheelea phalerata Mart. ex Spreng (Arecaceae), popularly known as uricuri, is a native
amazonian palm tree, which has seeds with significant amounts of oil that can be used in the
production of biodiesel. This study aimed to chemically characterize the oilseed of uricuri in
order to add value to this important non-timber forest product. Two lots of oilseeds were
obtained from Comunidade do Roque, located in the Extractive Reserve of Juruá. The two
lots of oilseed were submitted to standard physico-chemical methods used to analyze
vegetable oil described by AOAC and Moretto and Fett: acid value, iodine value, peroxide
value, saponification number, unsaponifiable matter and specific gravity. Lot 1 presented low
acid value, whereas lot 2 a higher value. For both lots the unsaponified value was considered
low. The fatty acid composition was obtained by GC-FID by two different methods and it
could be observed that most of them were saturated with short carbon chain. In all
experiments, biodiesel analysis was performed by HPLC with a UV detector (215 nm). In
normal phase, it was not possible to separate all components of biodiesel mixtures. Moreover
some of them have very different response to the detector; therefore it was not possible to
analyze biodiesel by normal phase HPLC. In the reversed phase, the separation of all
components could be accomplished with good separation and time analysis. The ester value
was determined by the quantification of FAME by RP-HPLC using the external standard
method. Lot 1, with low acid value, was converted into biodiesel by transesterification with
methanol (molar proportion of 1:6) employing three different basic catalysts. The best result,
considering the yield, the quality determined by the specific gravity and the conversion
determined by ester value, was obtained using 1 % NaOH at 50 ºC for 2 h. The acid catalysis
in the transesterification process was studied with lot 2 due to its higher acid value. Three
variables were evaluated: type of alcohol (methanol vs. ethanol), temperature and time. The
best condition was achieved with ethanol at 75 ºC, using as catalyst 1M of HCl. Some of the
components of unsaponifiable matter were isolated by chromatography and their
characterization was done by MS and NMR experiments (1H and 13C, COSY, HSQC,
HMBC). In fraction Fr4 a mixture of hydrocarbons was identified by GC-MS. In fraction Fr7,
a mixture of methyl esters was identified by GC-FID. In fraction Fr14, a cis/trans mixture of
9-10-epoxy-stearic acid was identified. / A Scheelea phalerata Mart. Ex Spreng é conhecida popularmente como uricuri, pertence à
família Arecaceae, uma palmeira, cujas amêndoas de seus frutos apresentam grande potencial
de óleo, podendo ser utilizado como matéria-prima na produção de biodiesel. Este trabalho
teve como objetivo caracterizar o óleo extraído da sua amêndoa, a fim de agregar valor a esse
produto. Dois lotes de óleo foram obtidos da Comunidade do Roque localizada na Reserva
Extrativista do Juruá (AM). A caracterização físico-química do óleo foi realizada utilizando
métodos oficiais, índices de acidez, índice de iodo, índice de peróxido, índice de
saponificação, determinação da massa específica e do material insaponificável. O lote 1
apresentou baixo índice de acidez enquanto o lote 2 apresentou índice de acidez elevado. O
teor de material insaponificável foi baixo para os dois lotes. A composição da cadeia graxa
obtida por CG-FID por dois métodos, apresentou a predominância de ésteres metílicos de
ácidos graxos saturados e de cadeias curtas. A análise da qualidade do biodiesel foi realizada
por CLAE em modo normal e reverso com um detector de UV (215 nm). O método em modo
normal desenvolvido não poderá ser empregado na análise de conversão de biodiesel porque
os diferentes componentes de uma mistura de biodiesel apresentam resposta diferente ao
detector e vários dos FAMEs coeluem. Na análise em modo reverso foi possível identificar os
FAMEs, com boa resolução e rapidez de análise. A quantificação dos ésteres de ácidos graxos
foi realizada por padronização externa e através do teor de éster foi possível obter a pureza do
biodiesel. O lote 1, com acidez baixa foi submetido a reação de transesterificação por catálise
básica avaliando o emprego de três diferentes catalisadores pela via metílica na proporção
molar de 1:6 (óleo:álcool). O melhor resultado observado em termos de rendimento mássico,
densidade e conversão em ésteres foi utilizando 1% de NaOH como catalisador a 50 ºC por 2
horas. A transesterificação por catálise ácida foi realizada para o lote 2, devido seu elevado
índice acidez. Três variáveis foram avaliadas: o tipo de álcool, que foi usado, metanol e
etanol, na proporção molar de 1:9 (óleo:álcool), a temperatura e o tempo. A melhor condição
em termos de rendimento mássico, densidade e conversão em ésteres foi pela via etílica a 75
ºC, utilizando 1 M de HCl como catalisador. A extração do material insaponificável realizada
em maior escala gerou um extrato hexânico onde este foi submetido a um fracionamento em
coluna de sílica flash. As três frações, Fr4, Fr7 e Fr14 foram caracterizadas por CG-EM e
RMN (1H e 13C, COSY, HSQC, HMBC). A fração Fr4 foi identificada como uma mistura de
hidrocarbonetos, a Fr7 como uma mistura de ésteres de ácidos graxos e a Fr14 como uma
mistura de isômeros metil-cis-9,10-epoxiesteárico e metil-trans-9,10-epoxiesteárico.
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Estudo químico da geoprópolis das abelhas Melipona seminigra e Melipona interrupta utilizando as técnicas de RMN, EM associados à Quimiometria / Chemical study of the geopropolis of the bees Melipona seminigra and Melipona interrupta using the NMR, MS techniques associated to ChemometricsSouza, Leonard Rebello Santos de, 993318467 19 October 2018 (has links)
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Previous issue date: 2018-10-19 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Mankind has always sought in nature sources of raw materials, whether of vegetable origin or products derived from animals that could be used with therapeutic and medicinal characteristics for the treatment of their diseases. Among the many, one has been used over the years by the inhabitants of the Amazon region, the geopropolis, which is produced by stingless bees of the genus Melipona. The M. seminigra and M. interrupta species are known to be less aggressive and quite sociable, facilitating their creation and management through Meliponicutura. The geopropolis has a complex composition rich in several chemical classes greatly because of its formation include parts of plants, resins, pollen, in addition to the soil and mineral mixture and which consequently can provide promising biological activities such as antitumor, antitussive, antioxidant, antiparasitic, antimicrobial, antiseptic, antimutagenic, anti-inflammatory and immunomodulatory, making it very appreciable by consumer communities. In the Amazon, besides the climate, the flora used to collect bee subsidies directly influences the chemical composition of the geopropolis, reflecting the biological properties of the product. The reduced amount of studies on the chemical composition of the geopropolis and the possible botanical origin of the substances, emphasized the importance of conducting the research. In this context, the study was developed to chemically characterize the geopropolis of five different locations in the vicinity of Manaus. The methanolic extracts were obtained by the methodology of maceration (48h) of the geopropolis followed by ultrasonic bath (20min), filtered and analyzed by Mass Spectrometry (EM) and Magnetic Resonance Spectroscopy (NMR) and it was possible to differentiate the chemical constituents between the points (PCA and HCA) evidencing the presence of flavonoids, organic acids and benzophenones. Twenty-eight chemical substances were proposed by direct injection into the High Resolution Mass Spectrometry equipment. GC-MS analyzes revealed the presence of fourteen terpene substances. The results of IC 50 and total phenols presented anti-radical potential for the extracts of the geopropolis of the study species. The antimicrobial assay of the extracts of M. interrupta showed satisfactory results of inhibition and death against strains E. feacalis and S. aureus. The research contributed with chemical and biological knowledge about the bees' geoprópolis M. seminigra and M. interrupta, since there are few reports in the literature about the product. / A humanidade sempre buscou na natureza fontes de matérias-primas, seja de origem vegetal ou em produtos oriundos de animais que pudessem ser utilizadas com cunho terapêutico e medicinal para o tratamento de suas enfermidades. Dentre os muitos, um tem sido utilizado ao longo dos anos pelos habitantes da região Amazônica, a geoprópolis, que é produzida pelas abelhas sem ferrão do gênero Melipona. As espécies M. seminigra e M. interrupta são conhecidas por serem pouco agressivas e bastante sociáveis facilitando sua criação e manejo por meio da Meliponicutura. A geoprópolis possui uma composição complexa rica em diversas classes química muito por sua formação incluir partes de vegetais, resinas, pólens, além da mistura de solo e minerais e que como consequência podem proporcionar atividades biológicas promissoras como, antitumoral, antitussígeno, antioxidante, antiparasitário, antimicrobiano, antisséptico, antimutagênico, anti-inflamatório e imunomoduladora, tornando-a bastante apreciável pelas comunidades consumidoras. Na Amazônia além do clima, a flora utilizada para coleta de subsídios por parte das abelhas influencia diretamente na composição química da geoprópolis, refletindo nas propriedades biológicas do produto. A quantidade reduzida de estudos sobre a composição química da geoprópolis e possível origem botânica das substâncias, ressaltaram a importância de se realizar a pesquisa. Nesse contexto, foi desenvolvido o estudo para caracterizar quimicamente a geoprópolis de cinco diferentes localidades dos arredores de Manaus. Os extratos metanólicos foram obtidos pela metodologia de maceração (48h) da geoprópolis seguido de banho ultrassônico (20min), filtrados e analisados por Espectrometria de Massas (EM) e Espectroscopia de Ressonância Magnética (RMN) e foi possível diferenciar os constituintes químicos entre os pontos de coleta por meio da Quimiometria (PCA e HCA) evidenciando a presença de flavonoides, ácidos orgânicos e benzofenonas. Por injeção direta no equipamento de Espectrometria de Massas de Alta Resolução foram propostas vinte e oito substâncias químicas. As análises por CG-MS revelaram a presença de quatorze substâncias terpênicas. Os resultados de CI50 e fenóis totais apresentaram potencial anti-radicalar para os extratos da geoprópolis das espécies de estudo. O ensaio antimicrobiano dos extratos de M. interrupta mostrou resultados satisfatórios de inibição e morte frente as cepas E. feacalis e S. aureus. A pesquisa contribuiu com conhecimento químico e biológico acerca da geoprópolis das abelhas M. seminigra e M. interrupta, posto que existem poucos relatos na literatura sobre o produto.
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Isolamento de Alcaloides e atividades biológicas de espécies de Lauraceae da AmazôniaSouza, Alcilene Dias de 18 December 2014 (has links)
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Previous issue date: 2014-12-18 / FAPEAM - Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Amazonas / Lauraceae is a plant family that has large number of species with pantropical distribution
concentrated in river forests of Asia and the Americas. Chemically, it is characterized by
the presence of metabolites with pronounced biological activities, such as flavonoids,
lignoids and especially the alkaloids, which have great diversity of chemical structures.
This study aimed at isolating Lauraceae species of alkaloids using a spectrometric scanning
strategy associated with phytochemicals classic experiments and production of chemical
and biological assays with extracts, fractions and isolated alkaloid alkaloids. In the
preliminary analysis of this research were prospected leaves and branches of 16 species
belonging to 09 different genera of this family. Of these, 07 were selected because they
have favorable profile to the presence of alkaloids: Aniba ferrea, Aniba panurensis, Aniba
guianensis, Aniba parviflora, Licaria martiniana, Licaria canella angustata and Ocotea
leucoxylon. The botanical material was extracted in ethanol. Were tested 03 methodologies
for alkaloids extraction. Five unpublished alkaloids have been isolated in these species:
ocockyptina (from O. leucoxylon), laurotetanina and reticulin (from A. ferrea) and two
indole alkaloids from A. panurensis. Their structures were identified by a set of spectral
data (MS) and spectroscopy (1H-NMR, 13C and two-dimensional). For the kidnapping of
free radicals we used the methods DPPH • and ABTS • +. The extracts of the branches of A.
ferrea, A. parviflora and A. martiniana demonstrated high capacity scavenger of DPPH •
(IC50 12.18 mg/mL, 13.23 mg/mL and 14.09 mg/mL, respectively). For the cation radical
ABTS • +, the extracts of L. martiniana branches, A. panurensis and A. ferrea were the most
outstanding (IC50 9.45 mg/mL, 11.05 mg/mL and 14.14 μg/mL, respectively). In the
antimicrobial activity by agar diffusion was found that both the extract of the leaves of A.
panurensis branches expressed significant activity with MIC ranging from 2.5 to 0.6
mg/mL. The highest percentage of inhibition in the cytotoxicity assay was observed for the
extract of the stems of A. panurensis which reduced 94.65% of the cells belonging to the
MRC5 line. The alkaloid fractions tested for the three activities, from the branches of A.
panurensis showed relevant activity in the kidnapping of ABTS • + and antimicrobial test
facing the strains of two Gram-positive. The indole alkaloid m/z 273 isolated from A.
panurensis expressed considerable antimicrobial activity against four Gram-positive
bacteria with MIC 0.6 mg/mL confirming the activity observed in the extracts and alkaloid
fractions of this species. The profile of antioxidant activity, antimicrobial and cytotoxic
alkaloid involving fractions being reported for the first time in this work. / Lauraceae é uma família botânica que apresenta expressivo número de espécies com
distribuição pantropical concentrada em florestas fluviais da Ásia e Américas.
Quimicamente, é caracterizada pela presença de metabólitos com atividades biológicas
pronunciadas, como flavonoides, lignoides e, em especial, os alcaloides, que apresentam
grande diversidade de estruturas químicas. Este estudo teve como objetivo o isolamento de
alcaloides de espécies de Lauraceae utilizando uma estratégia de varredura espectrométrica
associada aos experimentos fitoquímicos clássicos e realização de ensaios químicos e
biológicos com extratos, frações alcaloídicas e alcaloides isolados. Na análise preliminar
desta pesquisa foram prospectados folhas e galhos de 16 espécies pertencentes a 09 gêneros
distintos dessa família. Destas, 07 foram selecionadas por apresentarem perfil favorável à
presença de alcaloides: Aniba ferrea, Aniba panurensis, Aniba guianensis, Aniba
parviflora, Licaria martiniana, Licaria canella angustata e Ocotea leucoxylon. O material
botânico foi extraído em etanol. Foram testadas 03 metodologias para extração de
alcaloides. Foram isolados cinco alcaloides inéditos nessas espécies: ocockyptina (a partir
de O. leucoxylon), laurotetanina e reticulina (a partir de A. ferrea) e dois alcaloides
indólicos proveniente de A. panurensis. Suas estruturas foram identificadas por um
conjunto de dados de espectrometria (EM) e espectroscopia (RMN de 1H, 13C e
bidimensionais). Para o sequestro dos radicais livres utilizaram-se os métodos DPPH• e
ABTS•+. Os extratos dos galhos da espécie A. ferrea, A. martiniana e A. parviflora
demostraram alta capacidade sequestrante do radical DPPH• (CI50 12,18 μg/mL, 13,23
μg/mL e 14,09 μg/mL, respectivamente). Para o cátion radical ABTS•+, os extratos dos
galhos de L. martiniana, A. panurensis e A. ferrea foram os que mais se destacaram (CI50
9,45 μg/mL, 11,05 μg/mL e 14,14 μg/mL, respectivamente). Na atividade antimicrobiana
por difusão em ágar verificou-se que tanto o extrato das folhas quanto dos galhos de A.
panurensis expressaram atividade significante com CIM variando de 2,5 a 0,6 mg/mL. O
maior percentual de inibição no ensaio de citotoxidade foi observado para o extrato dos
galhos da espécie A. panurensis que reduziu 94,65% das células pertencentes à linhagem
MRC5. Das frações alcaloídicas testadas para as três atividades, a proveniente dos galhos
de A. panurensis apresentou atividade relevante no sequestro do ABTS•+ e no teste
antimicrobiano frente às cepas de duas bactérias Gram-positivas. O alcaloide indólico de
m/z 273 isolado de A. panurensis expressou considerável atividade antimicrobiana frente a
4 bactérias Gram-positivas com CIM 0,6 mg/mL confirmando a atividade observada nos
extratos e frações alcaloídicas desta espécie. O perfil de atividade antioxidante,
antimicrobiano e citotóxico envolvendo frações alcaloídicas está sendo relatado pela
primeira vez neste trabalho.
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Estudos químicos de extratos bioativos de piquiá (Caryocar villosum (Aubl.) Pers.)Maciel, Karen Medeiros, (92) 991194333 24 April 2018 (has links)
Submitted by Karem Dantas (karem.c.dantas@gmail.com) on 2018-10-08T13:14:37Z
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Previous issue date: 2018-04-24 / CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The amazonian fruit residues are promising sources of chemical and metabolites constituents that are responsible for various biological activities. Many of these substances are able to inhibit the growth of microorganisms that cause infectious diseases. Among these fruits, the piquiá (Caryocar villosum) is a native fruit of the Amazonian Forest, a species belonging to the family Caryocaraceae, much appreciated for its pulpy flesh and excellent quality of its wood. Recent studies describe bioactive substances in ethanolic and hydroalcoholic extracts of bark and seeds that have antioxidant, enzymatic and photoprotective properties. The present work studied the chemical composition of the bioactive extracts of peels and seeds of piquiá. After cleaning, drying and grinding, the peels and pulverized seeds were extracted by maceration and Soxhlet with ethanol and, comparatively, with increasing polarity solvents (hexane, ethyl acetate and methanol). The ethanolic extracts were submitted to the liquid-liquid partition with hexane, dichloromethane, ethyl acetate and methanol. All the extracts and fractions were submitted to tests in Fiocruz to evaluate the antibacterial activity by agar diffusion technique against Gram positive and negative bacteria and for antiplasmodial evaluation by flow cytometry. In biological activity tests, the FASP fraction was moderately active against the bacteria Staphylococcus aureus (12 mm), methicillin resistant Staphylococcus aureus (12 mm) and Shigella flexneri (15 mm), while the FHCP, EMCP, EMSP and EECP samples showed low activity against the bacterium Shigella flexneri with inhibition halos 11 mm, 11 mm, 10 mm and 9 mm, respectively. In the antiplasmodial evaluation only the EACP extract showed significant inhibition of the parasite Plasmodium falciparum, with a percentage of parasite inhibition above 60% in all concentrations tested. The phytochemical study of the bioactive samples was performed by chromatographic techniques and the identification of the substances was performed by spectroscopic and spectroscopic techniques. In the thin layer chromatography (TLC) analyzes of the samples, bands with characteristic coloration of phenolic compounds, flavonoids, saponins and terpenes were observed. The FHCP sample was analyzed by TLC and fractionated by flash column chromatography, one of the fractions was identified as a mixture of the phytosterols β-sitosterol and stigmasterol by the spectrometric analyzes in comparison of the data with the literature. Chromatographic, spectroscopic and spectrometric data of the FASP fraction and the EMCP / EMSP / EACP extracts compared to the literature data allowed to identify the presence of gallic and ellagic acid derivatives and may be the main compounds responsible for the bioactivity of extracts and fractions of the fruit. / Os resíduos de frutos amazônicos são fontes promissoras de constituintes químicos e metabólitos que são responsáveis por diversas atividades biológicas. Muitas dessas substâncias são capazes de inibir o crescimento de microorganismos causadores de doenças infecciosas. Dentre esses frutíferos, o piquiá (Caryocar villosum) é um fruto nativo da Floresta amazônica, uma espécie pertencente à família Caryocaraceae, bastante apreciado por sua polpa carnosa e ótima qualidade de sua madeira. Estudos recentes descrevem substâncias bioativas em extratos etanólicos e hidroalcoólicos de cascas e sementes que possuem atividades antioxidantes, enzimáticas e capacidade fotoprotetora. O presente trabalho estudou a composição química dos extratos bioativos de cascas e sementes de piquiá. Após limpeza, secagem e trituração, as cascas e sementes pulverizadas foram extraídas por maceração e Soxhlet com etanol e, comparativamente, com solventes de polaridade crescente (hexano, acetato de etila e metanol). Os extratos etanólicos foram submetidos à partição líquido-líquido com hexano, diclorometano, acetato de etila e metanol. Todos os extratos e frações foram submetidos a testes na Fiocruz para avaliação da atividade antibacteriana pela técnica de difusão em ágar contra bactérias Gram positivas e negativas e para avaliação antiplasmódica por citometria de fluxo. Em testes de atividade biológica, a fração FASP mostrou-se moderadamente ativa frente às bactérias Staphylococcus aureus (12 mm), Staphylococcus aureus resistente à meticilina (12 mm) e Shigella flexneri (15 mm), enquanto que as amostras FHCP, EMCP, EMSP e EECP apresentaram baixa atividade frente à bactéria Shigella flexneri com halos de inibição 11 mm, 11 mm, 10 mm e 9 mm, respectivamente. Na avaliação antiplasmódica apenas o extrato EACP apresentou inibição significativa do parasita Plasmodium falciparum, com porcentagem de inibição parasitária acima de 60% em todas as concentrações testadas. O estudo fitoquímico das amostras bioativas foi realizado por técnicas cromatográficas e a identificação das substâncias foi realizada por técnicas espectrométricas e espectroscópicas. Nas análises por cromatografia em camada delgada (CCD) das amostras, observou-se bandas com coloração característica de compostos fenólicos, flavonoides, saponinas e terpenos. A amostra FHCP foi analisada por CCD e fracionada por cromatografia em coluna flash, uma das frações foi identificada como mistura dos fitoesteróis β-sitosterol e estigmasterol pelas análises espectrométricas em comparação dos dados com a literatura. Dados cromatográficos, espectroscópicos e espectrométricos da fração FASP e dos extratos EMCP/EMSP/EACP em comparação com os dados literários permitiram identificar a presença de derivados de ácidos gálico e elágico e podem ser os principais compostos responsáveis pela bioatividade dos extratos e frações do fruto.
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Semissíntese de derivados de moléculas biologicamente ativas obtidas de plantas e microrganismos da AmazôniaAraújo, Rafael Castro 29 April 2016 (has links)
Submitted by Izabel Monteiro (izabel_22@hotmail.com) on 2016-08-03T15:21:04Z
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Previous issue date: 2016-04-29 / CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The Amazon rainflorest has described by its fauna, flora and microbiota,
arousing interest of researchers for this region aggregated knowledge. Such
interest is regarding the new findings saying that Amazon has an incredible
biodiversity, where new molecules with potential for new drugs are often
reported. Among the alternatives to existing drugs in the market is
semisynthesis of organic molecules. In this work all semisynthesis were made
from secalonic acids, isocoumarin bergenin and triterpene polycarpol. Those
bioactive substances where isolated in advance from a microorganism and
plants from Amazon. Through simple structural modification reactions, nine
compounds were obtained and identified as: dibenzyl secalonic acid, dibenzyl
bergenin, 15-O-benzoyl-polycarpol, 24-epoxy-polycarpol, 3-acetyl-policarpol,
15-acetyl-polycarpol, 3,15-diacetyl-polycarpol, 2,6,12,15-tetroxide-polycarpol.
Additionally the reaction intermediate O-acyldicicloexylisoureia has been
isolated and characterized. This intermediate and polycarpol derivatives are
unprecedented in the literature. / A região Amazônica é descrita por sua fauna, flora e microbiota,
despertando o interesse de pesquisadores para o conhecimento dessa região.
Tal interesse são pelas novas descobertas que afirmam a Amazônia como
detentora de uma incrível biodiversidade, onde novas moléculas, com potencial
para novos fármacos, são reportadas frequentemente. Entre as alternativas
para os fármacos existentes no mercado, estão as semissínteses de moléculas
orgânicas. Neste trabalho foram realizadas semissínteses a partir do Ácido
Secalônico, da isocumarina Bergenina e do triterpeno Policarpol, substâncias
bioativas isoladas, previamente, de um microorganismo e plantas da flora
amazônica. Através de reações simples de modificação estrutural foram
obtidos nove compostos, sendo identificados como: Ácido dibenzilsecalônico,
dibenzilbergenina, 15-O-benzoilPolicarpol, 24-epoxi-Policarpol, 3-acetil-
Policarpol, 15-acetil-Policarpol, 3,15-diacetil-Policarpol, 2,6,12,15-tetroxo-
Policarpol. Adicionalmente foi isolado e caracterizado o intermediário de reação
O-acildicicloexilisoureia. Este intermediário e os derivados do Policarpol são
inéditos na literatura.
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Metabolismo secundário de fungos Endofíticos associados às plantas strychnos cf. toxifera (loganiaceae) e mauritia flexuosa (arecaceae).Koulen, Hector Henrique Ferreira 08 April 2011 (has links)
Submitted by Marcela Carvalho (marcelaalfaia@hotmail.com) on 2016-09-02T13:46:27Z
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Previous issue date: 2011-04-08 / CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Endophytic fungi are a promising source of bioactive molecules that may be used in the
treatment of diseases, it is estimated that only 16% of species known, and which are known only
5% of all species in the world. In this work we isolated 58 strains of endophytic fungi from the
hosts Strychnos cf. toxifera and Mauritia flexuosa, of which 35 strains are from the genus
Penicillium, all were grown on a small scale and their extracts tested for their anticancer activity
front the lines HCT-8, HL-60, MB-435 and SF-295, besides being tested for their antioxidant
and antiacetilcolinesterase activities. We selected three strains (two from Penicillium and one of
Gliocladium) of its active extracts were isolated 15 substances, the alkaloids glandicolin B,
cyclo-(glycyl-L-tyrosyl) 4,4-dimethylallyl ether and the phenolic compound α-naphthol showed
antimicrobial activity against several strains of pathogenic bacteria, the latter being first reported
as a natural product. The phytochemical study of the roots from Mauritia flexuosa gave 10,
including the provisory new compound 3-epi-20,21-diidroxithurberogenin. Flavonoids were
isolated and attributed as being responsible for the antioxidant activity of the methanol extract of
M. flexuosa. Cultivated strains of Penicillium were selected from 23 different EtOAc extracts
had their chemical profiles compared by direct insertion into the mass spectrometer, a few
selected ions were subjected to MS / MS experiments , was proposed the presence of the
anthraquinone questinol and the macrocycle brefeldin A, the data were compared with those
obtained from the host Strychnos cf. toxifera, and the strain STSP C2.3/1-2c that showed a
profile very similar to that of their host, the data were statistically treated by five different
methods of multivariate analysis (Average of the Links, Link Complete, Simple Connection, and
Centroid Ward), they all discussed. / Fungos endofíticos são uma fonte promissora de moléculas bioativas que possam vir a ser
utilizadas no tratamento de doenças, estima-se que apenas 16% das espécies de fungos
conhecidas, e que são conhecidas apenas 5% de todas as espécies do mundo. Neste trabalho
foram isolados 58 linhagens de fungos endofíticos das hospedeiras Strychnos cf. toxifera e
Mauritia flexuosa, destas sendo 35 linhagens do gênero Penicillium, todas foram cultivadas em
pequena escala e seus respectivos extratos testados quanto suas atividades anticâncer frente as
linhagens HCT-8 (cólon-humano), HL-60 (leucemia humano), MB-435 (mama humano) e SF-
295 (glioblastoma humano), além de serem testados quanto suas atividades
antiacetilcolinesterase e antioxidante. Foram selecionadas três linhagens (duas de Penicillium e
uma de Gliocladium) de seus extratos ativos foram isoladas 15 substâncias, destas os alcalóides
glandicolina B, ciclo-(Glicil-L-tirosil) 4,4-dimetilalil éter e o composto fenólico β-naftol
apresentaram atividade antimicrobiana frente diversas linhagens de bactérias patógenas, este
último sendo relatado pela primeira vez como um produto natural. Foi realizado o estudo
fitoquímico das raízes de Mauritia flexuosa aonde foram isoladas 10 substâncias, sendo o
triterpeno 3-epi-20,21-diidroxithurberogenina de estrutura provisória inédito na literatura.
Flavonóides isolados foram atribuídos como sendo os responsáveis pela atividade antioxidante
do extrato metanólico de M. flexuosa. Das linhagens de Penicillium cultivadas foram
selecionadas 23 diferentes extratos do meio em AcOEt que tiveram seus perfis químicos
comparados por inserção direta em espectrômetro de massas, alguns íons selecionados foram
submetidos a experimetos de MS/MS de modo que se propôs a presença da antraquinona
questinol e do macrocíclo brefeldina A, os dados foram comparados com os obtidos da
hospedeira Strychnos cf. toxifera, sendo a linhagem Stsp C2.3/1-2c a que apresentou um perfil
muito semelhante ao de sua hospedeira, os dados foram tratados estatisticamente por cinco
métodos de análise multivariada (Média das Ligações, Ligação Completa, Ligação Simples,
Centróide e Ward), todos eles discutidos.
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Estudo químico e biológico de Cyperus rotundus l. aclimatada no AmazonasSantos, Ana Lúcia Mendes do 16 June 2014 (has links)
Submitted by Marcela Carvalho (marcelaalfaia@hotmail.com) on 2016-09-02T14:17:43Z
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Previous issue date: 2014-06-16 / CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / This work describes the isolation, identification structural of the chemical constituents of Cyperus rotundus, acclimatized in the Amazon, as well as seasonal variation of the essential oil extracted from the tubers collected at different times of the year, besides the ability to sequester radical DPPH, enzymatic assays as elastase, tyrosinase and α-glucosidase inhibitors, cytotoxic assay against Artemia salina larvae and colorimetric assay against promastigotes of Leishmania amazonensis. From the hexane extract obtained from the tubers was identified mixture of β-sitosterol and stigmasterol steroids, and the ester ethyl hexadecanoate. The ethyl acetate extract was identified a mixture of cyclic oxygenated sesquiterpenes characterized as α-cyperone and cyperotundone and the ferulic acid. Extract in methanol was isolated d-mannitol and ergosterol peroxide. From inflorescence hexane extract was identified mixture of β-sitosterol and stigmasterol steroids and in methanol extract was isolated luteolin. The essential oil composition was analyzed by a combination of GC- MS and GC-FID, the results reveal variation in the content of essential oil in the dry rainy, as well as qualitative variation of the main constituents depending on the time of year when tubers were collected. The major components of the essential oil were identified β-selineno (5.79 to 7.34%), caryophyllene oxide (from 4.68 to 7.47%), cipereno (10.64 to 18.62%), ciperotundona (13.78 to 24.72%) and α-ciperona (20.34 to 23.73%). In the quantitative assay of scavenging free radicals, the methanol extract of the inflorescence and luteolin showed strong antioxidant activity. In enzymatic assays against elastase and tyrosinase, the extracts and isolated compounds showed weak activity. In enzyme assay against α-glucosidase the hexane extracts (tubers and inflorescences) and the essential oil showed strong activity with IC50 = 2,75 ; 12.75 and 15.17 μg/mL , respectively. The result of the LD50 assay with Artemia salina shows low toxicity to the hexane extract and essential oil and moderate toxicity of the extract in ethyl acetate and methanol. In the evaluation of the antimicrobial activity hexane extract (tubers) and the essential oil showed strong inhibition against Gram positive bacteria and against yeast and methanol extract (inflorescence) and d-mannitol showed high activity against Candida albicans. In assessing the activity of inhibiting microbial adhesion and the essential oil d- mannitol reduced by about 50 % the capacity of biofilm formation with Enterococcus faecalis and Candida albicans, respectively. The results of the colorimetric assay performed in vitro directed the leishmanicidal action against promastigotes of Leishmania amazonensis revealed significant activity for hexane extract (IC = 3.65 μg/mL), ethyl acetate (IC = 4.29 μg/mL) and the essential oil (IC = 5.07 μ/mL). From the tubers were isolated and identified six genera of endophytic fungi, with the most frequent Colletotrichum. / O presente trabalho descreve o isolamento a identificação estrutural dos contituintes químicos de Cyperus rotundus, aclimatada no Amazonas, bem como, a avaliação sazonal do óleo essencial extraído dos tubérculos que foram coletados em diferentes épocas do ano, além das atividades de sequestro do radical DPPH, ensaios enzimáticos elastase, tirosinase e α-glucosidase, ensaio citotóxico contra larvas de Artemia salina e ensaio colorimétrico contra formas promastigotas de Leishmania amazonensis. A partit do extrato hexânico obtido dos tubérculos foram identificados uma mistura dos esteróides β-sitosterol e estigmasterol e o ester hexadecanoato de etila. Do extrato em acetato de etila foi identificada uma mistura binária de sesquiterpenos oxigenados cíclicos caracterizados como α-ciperona e ciperotundona e o ácido ferulico. Do extrato em metanol foi isolado o d-manitol e o peróxido de ergosterol. Do extrato hexânico obtido da inflorescência foi identificada a mistura de esteróides β-sistosterol e estigmasterol e do extrato em metanol foi isolada a luteolina. A composição do óleo essencial foi analisada por uma combinação de CGAR-EM e CG-DIC. Os resultados revelaram variação no teor do óleo essencial no período seco e chuvoso, bem como variação qualitativa dos principais constituintes em função da época do ano em que os tubérculos foram coletados. Os componentes majoritários do óleo essencial identificados foram β-selineno (5,79 a 7,34%), óxido de cariofileno (4,68 a 7,47%), cipereno (10,64 a 18,62%), ciperotundona (13,78 a 24,72%) e α-ciperona (20,34 a 23,73%). No ensaio quantitativo de sequestro de radicais livres, o extrato em metanol da inflorescência e a luteolina revelaram forte atividade antioxidante. Nos ensaios enzimáticos frente elastase e tirosinase, os extratos e substâncias isoladas apresentaram fraca atividade inibitória. No ensaio enzimático frente α-glucosidase os extratos hexânicos (tubérculos e inflorescência) e o óleo essencial apresentaram forte atividade inibitória com CI50 = 2,75; 12,75 e 15,17 μg/mL, respectivamente. O resultado da DL50 do ensaio realizado com Artemia salina L. revelou baixa toxicidade para o extrato em hexano e óleo essencial e moderada toxicidade do extrato em acetato de etila e em metanol. Na avaliação da atividade antimicrobiana o extrato hexânico (tubérculos) e o óleo essencial apresentaram forte inibição contra as bactérias Gram positivas e contra a levedura e o extrato metanólico (inflorescência) e o d-manitol apresentaram elevada atividade contra Candida albicans. Na avaliação da atividade de inibição de adesão microbiana o óleo essencial e d-manitol reduziram em cerca de 50% a capacidade de formação do biofilme com Enterococus faecalis e Candida albicans, respectivamente. Os resultados do teste colorimétrico realizados in vitro dirigidos à ação leishmanicida, contra formas promastigotas de Leishmania amazonensis, revelaram significativa atividade para o extrato hexânico (CI50 = 3,65 μg/mL), acetato de etila (CI50 = 4,29 μg/mL) e o óleo essencial (CI50 = 5,07 μg/mL). A partir dos tubérculos foram isolados e identificados seis gêneros de fungos endofíticos, sendo de maior ocorrência o Colletotrichum.
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Estudo químico e de atividade biológica comparativo do látex do leite de amapá extraído de duas espécies botânicas distintasSalles, Rita Cynara de Oliveira 26 July 2013 (has links)
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Previous issue date: 2013-07-26 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / For centuries, the plants have been the single source for the treatment of several diseases, and
some of them have been employed in the traditional medicine. In the Amazon region, there is
a great diversity of medicinal plant, but only a few were studied so far. The species popularly
known as “amapazeiros” or “leite de amapa”, Brosimum paranarioides (Huber) Ducke from
Moraceae family and Parahancornia amapa (Huber) from Apocynaceae family, respectively
known as “amapa amargo” and “amapa doce”, had not been studied thoroughly yet. These
species are used against bleeding, in the treatment of respiratory diseases, or as antiinflammatory,
tonic or fortifiers. Herein, we describe for the first time the isolation of five
triterpenes, butyrospermol and your epimer tirucalla-7,24-dien-3β-ol, cycloartenol,
cycloeucalenol and obtusifoliol from B. parinarioides. A mixture of hydroxylated and another
of non-hydroxylated acyl-lupeol esters isolated from P. amapa were also fully characterized
by mass spectrometry. Chromatographic profiles, by TLC and HPLC, were also performed
and common features between the species were found, such as the presence of the acetates of
α, β-amirina and lupeol. On the other hand, the mixture of hydroxylated acyl-lupeol esters
occured solely in P. amapa, whereas cycloeucalenol and obtusifoliol in B. parinarioides. The
pharmacological properties of both species were also evaluated. Due to its popular use, the
coagulation capacity was assessed for some of the constituents, and the extracts as well, by
the prothrombin test (PT), having heparin as positive control. The inhibition of the enzyme
lipoxygenase (LOX) was also evaluated. All tested samples showed no coagulant or
anticoagulant activity. However, significant inhibition of LOX, comparable to the positive
control of quercetin, was observed for the acetylated triterpenes and both extracts, which is in
agreement with the popular use of both species as anti-allergic. / As plantas representaram durante séculos, a única fonte de agentes terapêuticos para o
homem, e várias espécies têm sido largamente empregadas a partir do conhecimento popular.
Na região Amazônica apesar da sua grande biodiversidade de plantas medicinais, existem
poucas espécies de plantas medicinais que foram estudadas. Dentre elas destacam-se as
espécies conhecidas por amapazeiros, a Brosimum parinarioides (Huber) Ducke, da família
Moraceae e a Parahancornia amapa (Huber), pertencente à família Apocynaceae,
respectivamente o amapá amargo e amapá doce. O leite de amapá tem seu principal uso
popular na Amazônia como cicatrizante e antiinflamatório, atuando principalmente no trato
respiratório e ainda como tônico e fortificante. O presente trabalho descreve o isolamento de
cinco triterpenos, o butirospermol, e seu epímero tirucalla-7,24-dien-3β-ol, o cicloartenol,
cicloeucalenol e obtusifoliol, que são descritos ocorrer pela primeira vez na espécie Brosimum
parinarioides. Também foi realizada a caracterização das misturas de ésteres de lupeol
hidroxilados e não hidroxilados isoladas anteriormente da espécie Parahancornia amapa pela
determinação da cadeia lateral por espectrometria de massas. Foi realizado também um estudo
comparativo de perfis cromatográficos das duas espécies de amapazeiros tanto por
cromatografia em camada delgada como por cromatografia líquida de alta eficiência, onde se
verificou que as mesmas apresentaram constituintes comuns, entre eles os acetatos de α e β-
amirina e de lupeol, assim como constituintes distintos como a mistura de ésteres hidroxilados
que ocorrem apenas na espécie P. amapa e o cicloeucalenol e o obtusifoliol, que ocorreram
também na espécie B. parinarioides. O uso terapêutico da espécie também foi verificado pela
determinação do efeito cicatrizante que foi avaliado pelo efeito coagulante de alguns desses
constituintes isolados e dos extratos das duas espécies pelo Teste de Protrombina (TP),
utilizando a heparina como controle positivo de anticoagulante, e também pela inibição da
enzima lipoxigenase (LOX). Os extratos diclorometânicos e metanólicos, assim como os
constituintes isolados não apresentaram atividade coagulante nem anticoagulante. Contudo na
avaliação da inibição da enzima lipoxigenase, observou-se um resultado significativo de
inibição para os triterpenos acetilados e ambos os extratos, comparáveis ao padrão de
quercetina utilizado, corroborando para o uso popular no tratamento de doenças alérgicas
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