Resumo: O presente trabalho consistiu na síntese, caracterização estrutural e verificação das atividades tuberculostáticas de quatro novos complexos de paládio(II). Os novos complexos caracterizados foram: [PdCl2(HPz)(PPh3)](1), [Pd2(µ-N3)(µ-Pz)Cl2(PPh3)2](2), [Pd2(µ-N3)(µ- Pz)(N3)2(PPh3)2](3) e [Pd(µ-Pz)(N3)(PPh3)]2(4) sendo suas estruturas propostas com base em medidas de análise elementar, espectroscopia vibracional na região do infravermelho, ressonância magnética nuclear de 1 H, 13 C{1 H} e 31 P{1 H}e por análise térmica. A partir da reação entre o precursor [PdCl2(CH3CN)2] com os ligantes pirazol(HPz) e trifenilfosfina(PPh3), originou-se o complexo mononuclear [PdCl2(HPz)(PPh3)](1). As reações entre o complexo mononuclear 1 e NaN3, sob distintas condições, levou á formação dos complexos binucleares 2 e 4. E da reação entre o complexo 2 com azida de sódio originou-se o complexo binuclear 3. A difração de raios X de monocristal comprovou co-cristalização dos compostos 2 e 3, na mesma célula unitária, na proporção de 36,3% e 63,7%, respectivamente, confirmando as proposições estruturais sugeridas pela espectroscopia na região do IV. Ambas são espécies binucleares, com os dois átomos de paládio unidos por um grupo pirazolato exobidentado e um grupo azida end-on, resultando em um anel de 5 membros, [Pd(µ-N3)(µ-Pz)Pd]. Os dois complexos apresentam geometria de coordenação quadrática-planar distorcida ao redor de cada átomo de paládio, com os átomos de fósforo de cada molécula de PPh3 encontrando-se trans-posicionados em relação ao átomo de nitrogênio pertencente ao grupo azida end-on. Constatou-se ainda que as distâncias de ligação Pd-P e Pd-Cl são próximas aquelas de outros complexos binucleares encontrados na literatura. A espectroscopia vibracional na região do infravermelho possibilitou confirmar a presença... (resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This study presents the synthesis, structural characterization and verification of tuberculostatic activity of four new complexes of palladium (II). The new complexes: [PdCl2(HPz)(PPh3)](1), [Pd2(µ-N3)(µ-Pz)Cl2(PPh3)2](2),[Pd2(µ-N3)(µ-Pz)(N3)2(PPh3)2] (3) and [Pd(µ-Pz)(N3)(PPh3)]2(4) were characterized and their structures proposed on measurements of elemental analysis, infrared vibrational spectroscopy , 1 H, 13 C{1 H} and 31 P{1 H} nuclear magnetic resonance and thermal analysis. From the reaction of the precursor [PdCl2(CH3CN)2] with the ligands pyrazol (HPz) and triphenylphosphine (PPh3), it was obtained the mononuclear complex [PdCl2 (HPz)(PPh3)](1). The reactions between the mononuclear complex 1 and NaN3, under different conditions led to the formation of binuclear complexes 2 and 4. The reaction of complex 2 and sodium azide originated the binuclear complex 3. The single cristal X ray diffraction has proved co-crystallization of the compounds 2 and 3 in the same unit cell, confirming the structural propositions suggested by IR spectroscopy. Both species are binuclear with two palladium atoms joined by pyrazolato exobidentate and an azide end-on group, resulting in a five membered ring, [Pd(µ-N3)(µ- Pz)Pd]. The two complexes have a distorted square-planar coordination geometry around each palladium atom with the phosphorus atoms of each PPh3 molecule lying trans to the nitrogen atom belonging to the end-on azide. It was further observed that the Pd-P and Pd-Cl bond distances are close to those found in binuclear complexes described in the literature. The vibrational spectroscopy in the infrared region has confirmed the presence of ligands and their modes of coordination to the metallic center. In complex 1 the coordination of pyrazole was monodentate and the exobidentate coordination was observed in binuclear complexes 2, 3 and 4. Regarding... (Complete abstract click electronic access below) / Orientador: Antonio Eduardo Mauro / Coorientador: Regina Célia Galvão Frem Di Nardo / Banca: Clélia Mara de Paula Marques / Banca: Eduardo Tonon de Almeida / Mestre

Orientador: Sidney José Lima Ribeiro / Banca: Elizabeth Stucchi / Banca: Elvio Antonio de Campos / Resumo: Novos compósitos híbridos orgânicos-inorgânicos foram preparados pela incorporação de nanopartículas de fórmula geral YVO4 dopada com os lantanídeos Yb/Er, Yb/Tm e Yb/Ho em matrizes híbridas do tipo "amidosil", obtidas da reação de ácido ricinoleico (AR) e 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES). Os materiais foram caracterizados por espectroscopia de absorção no infravermelho, difração de raios X, microscopia eletrônica de transmissão e espectroscopia eletrônica. Estas partículas de vanadato de ítrio dopadas com lantanídeos, sob excitação no infravermelho (980 nm) emitem luz na região do visível em diferentes comprimentos de onda, devido a mecanismo de conversão ascendente de energia. A união nanopartículas e híbrido permitiu obter novos materiais híbridos emissores de luz branca, graças a um ajuste fino na relação matriz/partícula / Abstract: New composite organic-inorganic hybrid compounds were prepared by the incorporation of nanoparticles of general formula YVO4:Ln3+ (Ln= Yb/Er, Yb/Tm, Yb/Ho) in "amidosil" hybrids obtained from the reaction of ricinoleic acid (RA) and 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES). The materials were characterized by infrared absorption spectroscopy, x-ray diffraction, scanning and transmission electron microscopy. Under infrared excitation (980 nm) vanadate nanoparticles emit visible light of different colors due to mechanism energy by up conversion energy transfer. The addition of variable relative contents of the nanoparticles into the hybrid host allowed different emission colors to be observed resulting the white / Mestre

Resumo: O presente trabalho contemplou a síntese e a caracterização espectroscópica de complexos pirazólicos de rutênio(II), usando como precursores o composto [RuCl2(DMSO)4] ou o sal de rutênio RuCl3.3H2O, dependendo do caso. Foram obtidas três séries de compostos inéditos: a primeira, contendo ligantes pirazólicos monodentados, de fórmula geral [RuCl2(DMSO)2L2] {L = HPz (A2), HdmPz (A3), HIdmPz (A4)}; a segunda série envolveu o uso do ligante pirazólico bidentado 3-(2'- piridil)pirazol, e pode ser representada por [RuX2(py-pzH)2].H2O {X = Cl (B1), NCS (B2)}; o terceiro conjunto de compostos apresenta o ligante 3,5-dicarboxipirazol (H3pzdc) e possui a fórmula geral [RuCl2(H3pzdc)2(L)].xH2O {L = bpy, x = 1 (C1); L = py-pzH, x = 2 (C2); L = phen, x = 2 (C3)}. Além dessas três séries de compostos foi obtido, também, o complexo [RuCl2(dcbpy)2].H2O (D1) contendo o ligante bidentado 4,4'-dicarboxi-2,2'-bipiridina (dcbpy), já conhecido da literatura. A motivação do trabalho está baseada na tentativa de utilização destes complexos pirazólicos de Ru(II) como fotossensibilizadores alternativos ao complexo de rutênio N3 (cisditiocianatobis( 2,2'-bipiridina-4,4'-ácido dicarboxílico)rutênio(II)) que vem sendo usado como sistema-modelo em células solares sensibilizadas por corante (DSSC). Por essa razão, o ligante 3,5-dicarboxipirazol (H3pzdc) foi utilizado na síntese dos compostos da série C1-C3, pois a literatura tem reportado que a presença de grupos carboxílicos no complexo, entre outros grupos de ancoragem, propicia uma adsorção adequada do corante na superfície do semicondutor. Os dados espectroscópicos (espectroscopia vibracional na região do IV, espectroscopia eletrônica e reflectância difusa na região do UV-Vis, espectroscopia de luminescência e espectroscopia de ressonância... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The principal goal of the present work was the synthesis and the spectroscopic characterization of ruthenium(II) pyrazolyl complexes, using as precursor the compound [RuCl2(DMSO)4] or the salt of ruthenium RuCl3.3H2O, depending on the case. Three inedit compounds series had been obtained: the first one, containing monodentate pyrazolyl ligands of the general formula [RuCl2(DMSO)2L2] {L = HPz (A2), HdmPz (A3), HIdmPz (A4)}; the second series involved the use of the bidentate ligand 3-(2'-pyridil)pyrazole, and can be represented by [RuX2(py-pzH)2].H2O {X = Cl (B1), NCS (B2)}; the third set of compounds contain the ligand pyrazole-3,5-dicarboxylic acid (H3pzdc) and has the general formula [RuCl2(H3pzdc)2(L)].xH2O {L = bpy, x = 1 (C1); L = py-pzH, x = 2 (C2); L = phen, x = 2 (C3)}. The complex [RuCl2(dcbpy)2].H2O (D1) containing the 4,4'-dicarboxy-2,2'- bipyridine ligand (dcbpy), already known literature, was also prepared in this work. The motivation of this research is based on the attempt of use these Ru(II) pyrazolyl complexes as alternative photosensitizers to the complex of ruthenium N3 (cisdithiocyanatebis( 4,4'-dicarboxy-2,2'-bipyridine)ruthenium(II)) that it has been used as prototipe in dye sensitized solar cells (DSSC). For this reason, the ligand pyrazole- 3,5-dicarboxylic acid (H3pzdc) was used in the synthesis of the compounds C1-C3, due to the known effective adsorption capability of anchoring groups, such as carboxylic anions, in the surface of the semiconductor. The spectroscopic data (NMR, IR, UV-Vis and Luminescence) as well the analytical results were in accordance with the proposed stoichiometric compositions for the complexes. It is important to point out that an advanced study of RMN it was realized for the complexes B2, C1 and C3, which evidenced the presence of isomers in solution. / Orientador: Regina Célia Galvão Frem Di Nardo / Coorientador: Luiz Antonio Andrade de Oliveira / Banca: Marian Rosaly Davolos / Banca: Elia Tfouni / Mestre

Orientador: Sidney José Lima Ribeiro. / Banca: Ieda Lucia Viana Rosa / Banca: José Roberto Martinelli / Banca: Miguel Jafelicci Júnior / Banca: Karim Damouche / Resumo: O processo de coacervação, oriundo da interação entre soluções de polifosfato de sódio(sal de Graham) e cloreto de cálcio, foi estudado pela luminescência do íon Eu3+. Entende-se por coacervação uma separação de fases líquido-líquido. Espectros de emissão e excitação e a eficiência quântica de emissão do estado excitado 5D0 do íon Eu3+mostram ser extremamente sensíveis a mudanças estruturais na primeira esfera de coordenação do íon Eu . Os parâmetros luminescentes do íon Eu3+ são intensificados na presença do polifosfato. A interação do Eu3+ com o polifosfato foi explicado levando em conta modelos estruturais usados para estudar vidros a base de fosfato. Os modelos estruturais usados para entender a interação Eu3+-polifosfato também foram utilizados para entender o papel do eletrólito no processo de coaservação. A comparação dos resultados de luminescência com os modelos estruturais dos vidros a base de fosfato, mostram que existe uma concentração crítica responsável pela coacervação. A capacidade da solução aquosa de polifosfato de sódio agir como agente coordenante, estabilizante e dispersante mostrou ser interessante na preparação de coacervatos incorporados com CdS, WO3, rodamina e Er2O3. O efeito de confinamento quântico foi observado nos coacervatos com CdS. Compósitos, inéditos, de polifosfato-siloxanos...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The liquid-liquid phase separation occurring in polyphosphate solutions, so-called coacervation process is studied by luminescence of Eu3+. The coacervation studied here was obtained by controlled addition calcium chloride of sodium polyphosphate (Graham Salt) solution. Spectrocopic parameters like 5D0 quantum yield and emission and excitation spectra have been monitored in different solutions and were shown to be extremely sensitive to structural changes occurring at the Eu3+ first coordination shell. The luminescence parameters are enhanced in the presence of polyphosphate, and the Eu3+-polyphosphate interaction was explained taking into account structural models used in the study of polyphosphate glasses. The dependence of the coacervation on the electrolyte concentration was also explained by structural models. A critical concentration was identified from the spectroscopic study showing the probe characteristics of the Eu3+ ions. The coordinating, stabilizing and dispersing power of polyphosphate in solution showed to be interesting to preparation of coacervates incorporated with CdS, WO3, rhodamine and Er2O3. The quantum size effect was observed to CdS in coacervates. A new polyphosphate-siloxanes composite was obtained from polyphosphate solutions and aminopropyl modified silane. These composites were characterized by P, Si and C NMR, vibrational spectrocopy and Eu3+luminescence. Enhanced luminescence properties were observed compared to polyphosphate precursor solution. Glasses in the pseudo-binary system NaPO3-Nb2O5 were prepared and characterized. Glasses displaying a wide range of Tg(Glass transition temperature) values, from 470 to 700ºC, were obtained. Colors of the final products could be controlled by the melting conditions, wich leads to reduction of Nb5+ to Nb4+. This process was corroborated by absorption and EPR. In order to produce planar waveguides on the glass surface...(Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientador: Marian Rosaly Davolos / Banca: Vânia Martins Nogueira / Banca: Rose Maria Carlos / Resumo: O estudo de complexos mistos contendo metais de transição e íons terras raras vêm despertando o interesse na busca de aplicações de suas propriedades ópticas em dispositivos eletrônicos. Neste trabalho foram obtidos complexos de zinco com o ligante ácido nicotínico (ácido 3-piridinocarboxílico) e também de európio com o mesmo ligante, sob condições ambientes e hidrotérmicas, bem como complexos mistos, contendo ambos os íons metálicos com o ácido nicotínico sob condições hidrotérmicas. Análises elementar e térmica permitem propor as estequiometrias de alguns complexos: [Zn(C6H4NO2)2(H2O)4] obtido a partir do Zn(C2H3O2)2.2H2O e do ligante tanto sob condições ambientes como sob condições hidrotérmicas, [Eu(C6H4NO2)3(H2O)2] obtido tanto sob condições ambientes a partir do EuCl3 e do ligante, como a partir do Eu2O3 e do ligante sob condições; provavelmente [Zn2Eu(C6H4NO2)7(H2O)10] a partir dos complexos dos respectivos íons metálicos obtidos sob condições hidrotérmicas; uma mistura de complexos foi obtida a partir dos óxidos dos íons metálicos; e a utilização dos sais levou à formação do [Zn(C6H4NO2)2(H2O)4]. Assim, tanto a escolha dos reagentes de partida, como o método de preparação são determinantes para obtenção dos produtos. Os resultados das espectroscopias vibracional na região do IV e de absorção no UV-Vis permitem concluir que no complexo de zinco, [Zn(C6H4NO2)2(H2O)4], obtido a partir dos sais independentemente das condições, o ligante está coordenado ao íon zinco através do nitrogênio. Já no complexo de európio, [Eu(C6H4NO2)3(H2O)2], o ligante coordena-se ao íon európio através do grupo carboxilato de modo bidentado. A espectroscopia de luminescência sugeriu que há transferência de energia do ligante para o íon emissor e que a simetria ao redor do íon európio é baixa tanto no complexo de európio como no misto de európio e zinco. / Abstract: Single zinc or europium complexes with the ligand nicotinic acid (3-piridinocarboxilic acid) were either obtained under laboratory or hydrothermal conditions, and also mixed ion complexes of both zinc and europium ions and nicotinic acid under hydrothermal condition. Elementary and thermal analyses allow to propose the stoichiometries of somcomplexes: [Zn(C6H4NO2)2(H2O)4] obtained from Zn(C2H3O2)2.2H2O and the ligand either under room or hydrothermal conditions, [Eu(C6H4NO2)3(H2O)2] obtained either under room conditions using EuCl3 and ligand, or by using Eu2O3 and ligand under hydrothermal conditions, and probably [Zn2Eu(C6H4NO2)7(H2O)10] obtained from metallic complexes under hydrothermal conditions. The use of respective oxides and ligand as departure reagents under hydrothermal condition results in mixed compounds. Therefore, the choice of the departure reagents and the method of preparation are very important. Vibrational absorption in the infrared region and absorption in the ultraviolet and visible region spectroscopies allowed concluding that in the [Zn(C6H4NO2)2(H2O)4] complex the ligand is coordinated to the zinc by the nitrogen atom independent of the preparation method. On the other hand, in europium complex, [Eu(C6H4NO2)3(H2O)2], the carboxilate group of the ligand is bidentate. Luminescence spectroscopy results infer that there is an energy transfer from ligand to europium, as well as the local europium ion symmetry is small both for simple complex and for mixed europium and zinc one. / Mestre

Orientador: Antonio Eduardo Mauro / Banca: Marisa Spirandeli Crespi / Banca: Ubirajara Pereira Rodrigues Filho / Resumo: Com o objetivo de obter novas espécies poliméricas porosas de cobre (II), este trabalho apresenta novos polímeros de coordenação deste metal contendo os pseudohaletos tiocianato (SCN-), azida (N3-), cianato (OCN-) e cianeto (CN-), acetato e oxalato agindo como ligantes aniônicos e os ligantes nitrogenados trans-1,2-bis(4-piridil)etileno (bpe) e trietilenodiamina (ted) atuando como ligantes espaçadores entre dois centros metálicos. Pelas técnicas de espectroscopia na região do infravermelho e na região do ultravioleta-visível foi possível inferir os modos de coordenação dos pseudohaletos em questão bem como as geometrias ao redor do centro metálico, sendo que com exceção do composto [Cu(m-SCN)2(SCN)2(m-ted)]n que apresenta estrutura tetraédrica e mostrou dois modos distintos de coordenação para o tiocianato, todos apresentaram estrutura de um pseudooctaédro e um único modo de coordenação para os demais pseudohaletos. A análise térmica dos compostos, aliada com os dados de análise elementar permitiu a determinação das estequiometrias dos compostos bem como a detecção de intermediários importantes, como por exemplo a obtenção do [Cu(OCN)2(SCN)2(ted)]n a partir do [Cu(m-SCN)2(SCN)2(m-ted)]n. Cabe salientar também a obtenção dos compostos [Cu(m-ox)(m-bpe)]n e [Cu(m-Cl)(m-bpe)]n via síntese hidrotérmica que possibilitou a formação de monocristais dos mesmos, confirmando também a formação de poros nos dois casos. Outro fato interessante é a sensibilidade dos compostos [Cu(m-Cl)2(m-bpe)]n e [Cu(m-SCN)2(SCN)2(m-ted)]n quando expostos à vapores de n-butilamina, sendo que, quando estes são submetidos à uma atmosfera deste vapor, ocorre uma mudança brusca na coloração dos dois compostos indicando a presença de moléculas de n-butilamina. Nestes dois casos ocorreu um fenômeno denominado vapocromismo, que consiste na mudança de cor do composto na presença de algum vapor. / Abstract: Aiming to obtain new porous polymerics species of copper, this paper shows new coordination polymers of this metal having the pseudohalides thiocyanate (SCNֿ), azide (Nзֿ), cyanate (OCNֿ) e cyanide (CNֿ), acetate e oxalate acting as anionics ligands and the N-donors ligands trans-1,2-bis(4-pyridyl)ethylene (bpe) and triethylenediamine (ted) functioning as spacer ligands between two metallic centers. Through spectroscopy techniques in the infrared region and in the visible ultraviolet region, it was possible to infer the ways of coordination of the pseudohalides at issue as well as the geometries around the metalic center except the compound [Cu(u-SCN)2(SCN)2(u-ted)]n that shows tethrahedral structure, and has showed two distinct ways of coordination for the thyocyanate. All of them show distorted octahedral structures and an unique way of coordination for the pseudohalides.The compounds thermal analysis, connected with the elementary analysis data, has allowed the determination of sthoichiometric compounds as well as the detection of important intermediates, for example like the achievement of [Cu(OCN)2(SCN)2(ted)]n starting from [Cu(u-SCN)2(SCN)2(u-ted)]n. It is also wise to emphasize the preparation of the compounds [Cu(u-ox)(u-bpel)]N and [Cu(u-Cl)(u-bel)]N through hydrothermal synthesis, that permitted the formation of monocristais of the former compounds, also confirming the formation of open frameworks in both cases. Another interesting fact is the sensibility of the compounds [Cu(m-Cl)2(m-bpe)]n and [Cu(m-SCN)2(SCN)2(m-ted)]n to n-butilamine vapors, when they are put into an atmosphere of this vapor, an abrupt change happens in the color of the two compounds showing the presence of n-butilamine molecules. In both cases a phenomenon named vaporcronysm has happened. This phenomenon is the color changing in the presence of some vapor. / Mestre

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2013. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2014-04-30T14:19:37Z No. of bitstreams: 1 2013_SergioMacedoSoares.pdf: 3457137 bytes, checksum: 4982241e41052e0306857169b637074f (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2014-06-05T14:34:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_SergioMacedoSoares.pdf: 3457137 bytes, checksum: 4982241e41052e0306857169b637074f (MD5) / Made available in DSpace on 2014-06-05T14:34:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_SergioMacedoSoares.pdf: 3457137 bytes, checksum: 4982241e41052e0306857169b637074f (MD5) / Neste trabalho está retratado a síntese e a caracterização de complexos de rênio(I) com ligantes escorpionatos derivados de tiobases e bases de Schiff derivadas da condensação de beta-aminoácidos (β-alanina, ácido 2-minobutírico e β-fenilalanina) com três aldeídos (2-hidróxi-1-salicilaldeído, 2-hidróxi-1-naftaldeído e 2-hidróxi-1-piperonal). Foram sintetizadas sete bases de Schiff (três inéditas) e dois ligantes escorpionatos (inéditos), dos quais quatro foram mais eficazes na complexação do fragmento fac-{Re(CO)3}+. Os complexos foram obtidos na proporção 1:1 (metal: ligante) e as estruturas cristalinas e moleculares dos complexos [fac-{Re(bala2hnH)(CO)3}2], (H3O)[Re(fac-bphala2hn)(CO)3]?CHCl3 ?H2O, K[fac-Re(bphala2hn)(CO)3]?⅓CHCl3?2H2O e fac-[Re{κ3-HB(btz)3)}(CO)3] foram determinadas por difração de raios X em monocristal que revelou que o íon ReI está hexacoordenado conferindo aos complexos geometria octaédrica distorcida. Os complexos obtidos foram caracterizados ainda por análise do ponto de fusão (P.F.), análise elementar (C, H, N), termogravimetria, espectroscopia de absorção no infravermelho e espectroscopia de ressonância magnética nuclear de 1H, 13C e 11B. Devido a baixa solubilidade e da reatividade dos ligantes escorpionatos, as análises de espectroscopia de ressonância magnética nuclear de 11B foram fundamentais na determinação da formação dos ligantes escorpionatos bem como dos complexos de rênio(I) com esses ligantes. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / This work describes the synthesis of complexes of rhenium (I) with derivatives of escorpionate tiobases ligands. It also shows the synthesis and characterization of Schiff bases derived from the condensation of beta-amino acids (β-alanine, 2-β-phenylalanine and minobutírico acid) with three aldehydes (2-hydroxy-1-salicylaldehyde, 2-hydroxy-1-naphthaldehyde and 2 -hydroxy-1-piperonal). Seven Schiff bases (three new) and two “escorpionatos” binders (unpublished) were synthesized, four of which were more effective in complexing the fragment fac-{Re(CO)3}+. The complexes were obtained in the ratio 1:1 (metal: ligand). The crystal and molecular structures of the complexes [fac-{Re(bala2hnH)(CO)3}2], (H3O)[Re(fac-bphala2hn)(CO)3]?CHCl3?H2O, K[fac-Re(bphala2hn)(CO)3]?⅓CHCl3? 2H2O e fac-[Re{κ3-HB(btz)3)}(CO)3] were determined by X-ray diffraction crystallography. Analyses revealed that the ion ReI is hexacoordenate resulting in distorted octahedral complexes. The complexes were further characterized by analysis of melting point (mp); elemental analysis (C, H, N); thermogravimetry; infrared absorption spectroscopy and proton nuclear magnetic resonance of 1H, 13C and 11B. As “escorpianatos” ligands had low solubility and reactivity, analysis of nuclear magnetic resonance spectroscopy of 11B was essential in determining the escorpionates ligands and complexes of rhenium (I) with these binders.

Neste trabalho foi sintetizada uma sílica organofuncionalizada com o grupo orgânico 10-amino-4-azadecil, usando-se o método de enxerto, a qual foi empregada como adsorvente dos íons Cu2+, Fe3+ e Pb2+, em meio aquoso. Com o intuito de estudar a influência do tamanho da cadeia orgânica na capacidade adsortiva deste novo adsorvente, também foi obtida uma sílica organofuncionalizada com o grupo 7-amino-4-azaheptil, cuja cadeia orgânica apresenta três carbonos a menos. A otimização das melhores condições para a adsorção em sistema de batelada foi alcançada com o emprego de planejamentos estatísticos de experimentos, nestas condições foram obtidas isotermas de adsorção que se ajustaram ao modelo de Langmuir e Freundlich. A partir do grupo 10-amino-4-azadecil também foram obtidos três materiais híbridos usando-se o método sol-gel. A síntese dos híbridos foi feita variando-se a quantidade de precursor orgânico adicionado, o que permitiu estudar a influência do grupo orgânico nas suas propriedades morfológicas e texturais. O aumento da quantidade de precursor orgânico produziu diminuição no tamanho de poros e redução na área superficial específica. O híbrido que apresentou o maior grau de organofuncionalização foi usado como adsorvente de íons Pb2+, nas condições otimizadas pelo planejamento estatístico de experimentos. De um modo geral, todos os materiais obtidos apresentaram capacidade adsortiva satisfatória, compatível com adsorventes mesoporosos que apresentam grupos quelantes. / In this work, it was synthesized an organofunctionalized silica with the 10-amine-4- azadecyl group, using the grafting synthesis method, that was employed as adsorbent for Cu2+, Fe3+ e Pb2+, in aqueous medium. Aiming to study the influence of the organic chain size on the adsorption capacity of this new adsorbent, it was also obtained the organofunctionalized silica with the 7-amine-4-azaheptyl group, which presents an organic chain three carbon shorter than the other one. The optimization for the best adsorption conditions in the batch procedure was attained by using a statistical design of experiments. In these conditions, it was obtained adsorption isotherms that fitted with Langmuir and Freundlich models. Starting from the 10-amine-4-azadecyl group it was also obtained three hybrid materials using the sol-gel method. The synthesis was made varying the organic component amount, allowing to study the influence of the organic group in their morphological and textural properties. An increase in the organic component amount produces a decrease in the pore size and specific surface area. The hybrid with the large organic component amount was used as Pb2+ adsorbent, in the optimized experimental conditions. In general, all the obtained materials present a satisfactory adsorption capacity of the same order of mesoporous materials with chelating groups.

Submitted by Danielle Karla Martins Silva (danielle.martins@ufpe.br) on 2015-03-13T14:59:44Z No. of bitstreams: 2 TESE Fausthon Fred da Silva.compressed.pdf: 10223486 bytes, checksum: 095052b9affa26a82398066d182e425f (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-13T14:59:44Z (GMT). No. of bitstreams: 2 TESE Fausthon Fred da Silva.compressed.pdf: 10223486 bytes, checksum: 095052b9affa26a82398066d182e425f (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Previous issue date: 2014 / CNPq / Este trabalho apresenta a síntese e caracterização de materiais cristalinos inorgânicos, mais especificamente complexos e redes de coordenação a partir de metais de transição e íons lantanídeos. Para tal fim utilizamos ligantes flexíveis e macrocíclicos, uma vez que estes são pouco explorados na literatura. Para este fim, foram utilizadas as técnicas de síntese hidrotermal e cristalização por evaporação do solvente para obtenção dos compostos. Foram utilizados o ácido iminodiacético (H2IDA) e a cucurbit[6]urila (CB[6]) como ligantes de trabalho afim de complexa-lás com íons Cu2+ e Ln3+ (Ln = Sm, Eu, Tb e Tm), respectivamente. Foi obtido ainda o ácido 2,5-piperazinadiona-1,4- diacético (H2PDA), derivado do H2IDA, sendo possível obter compostos de coordenação com metais 3d e íons lantanídeos com este ligante. No caso dos sistemas Cu-IDA, foi investigada a influência dos parâmetros de síntese na formação dessa rede de coordenação, bem como verificadas a estrutura cristalina e as propriedades magnéticas deste material. Para o ligante H2PDA, os compostos obtidos com cobre mostraram interessantes propriedades farmacológicas, em especial a inibição tumoral e atividade analgésica no sistema nervoso central. Para os sistemas com lantanídeos, foram obtidas redes tridimensionais e suas propriedades espectroscópicas foram investigadas teórica e experimentalmente. A cucurbit[6]urila se mostrou um ligante interessante para complexação com íons lantanídeos. O sistema Sm(Cu)-CB[6] obtido apresentou mudanças reversíveis de coloração em função da temperatura devido aos processos de hidratação e desidratação do composto, propriedades ópticas ainda não encontradas na literatura em compostos com cucurbiturilas. Foram obtidos ainda complexos deste ligante com Sm3+, Eu3+, Tb3+ e Tm3+. Para estes, foi possível a resolução da estrutura de monocristal e sua correlação com as propriedades espectroscópicas destes materiais.

Orientador : Carol H. Collins / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T21:47:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_RoselyBarbosa_D.pdf: 4557627 bytes, checksum: 9ae59b838f9e6da0edd9edf9b4a54353 (MD5) Previous issue date: 2001 / Doutorado