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Biodegradabilidade de querosene de aviação movimentado pelo Terminal Portuário de Suape - PE

de Barros Gomes, Edelvio January 2004 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T15:49:49Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4435_1.pdf: 3213333 bytes, checksum: 4df79e97c034646ed8f1b0ee0cbaab1a (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2004 / O presente trabalho teve como objetivo investigar a degradação do querosene de aviação (QAV) movimentado pelo terminal portuário de Suape PE, por isolados bacterianos autóctones. Oito linhagens (B1, B2, B3, B4, B5, B6, B7 e B8), isoladas de amostras de solo contaminado por petroderivados, provenientes da região da Lagoa da Barra, Suape - PE, e uma linhagem de Pseudomonas aeruginosa DAUFPE 39, proveniente de coleção, foram utilizadas. Culturas puras e mistas foram selecionadas quanto ao seu potencial degradador utilizando-se a técnica do indicador 2,6 Diclorofenol indofenol através da verificação da ocorrência de oxidação biológica, indicada pela mudança na coloração do meio de Büshnell-Haas (BH) em frascos de 250mL. As culturas selecionadas foram aclimatadas em frascos de 500mL por 12 dias em concentrações crescentes de QAV variando de 1 a 15%, e utilizando-se a relação C:N de 200:1 (bioestímulo N1) e de 50:1 (bioestímulo N2), em meio de BH modificado. Ensaios de biodegradação com 15% de querosene em frascos de 2800mL, foram realizados, submetendo-se as culturas selecionadas às mesmas condições anteriores, por 60 dias. A cultura pura B6, e as culturas mistas B6B5, B6B7, B6B4 e B4B5B6B7 foram as selecionadas na etapa inicial. O bioestímulo N2 promoveu uma maior degradação do combustível pelas culturas puras e mistas do que o bioestímulo N1. Quanto à avaliação da biodegradabilidade, a cultura pura B6 apresentou os maiores percentuais de redução dos nove constituintes analisados do querosene. A linhagem de Pseudomonas aeruginosa DAUFPE 39, apresentou grande capacidade adaptativa à fonte de carbono, podendo ser utilizada como cultura alóctone em estudos de biodegradabilidade envolvendo bioaumento
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Estudo da fração acida do querosene de aviação (QAV) e sintese de padrões sesquiterpenicos e acidos carboxilicos para analise em CG-EM

Ishikawa, Mauricio Haruo 14 July 2018 (has links)
Orientador : Luzia Koike / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T01:03:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ishikawa_MauricioHaruo_M.pdf: 5163523 bytes, checksum: 1365d4f9b0f8319da8229ac9fcbc689f (MD5) Previous issue date: 1990 / Mestrado
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Degradação de querosene por consórcio microbiano misto

Cruz, Geórgia Gomes da 31 January 2012 (has links)
Submitted by Danielle Karla Martins Silva (danielle.martins@ufpe.br) on 2015-03-04T14:18:50Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) GEÓRGIA GOMES DA CRUZ DISSERTAÇÃO DEFINITIVA.pdf: 1216647 bytes, checksum: 8ba64d9bfde489073582f35262a9d659 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-04T14:18:50Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) GEÓRGIA GOMES DA CRUZ DISSERTAÇÃO DEFINITIVA.pdf: 1216647 bytes, checksum: 8ba64d9bfde489073582f35262a9d659 (MD5) Previous issue date: 2012 / As atividades que envolvem a utilização do petróleo ou de seus derivados têm sido motivo constante de preocupação pelos danos causados ao ecossistema. No entanto, com avanço de tecnologias restauradoras de ecossistemas, técnicas corretivas e de controle, que sejam atraentes economicamente e ecologicamente viáveis, têm sido pesquisadas, destacando-se a biorremediação. Esta técnica tem como base, a degradação dos hidrocarbonetos pelos micro-organismos, que os utilizam como fonte de carbono. Assim, este trabalho teve como objetivo determinar um consórcio misto de fungos e bactérias que apresente potencialidade para degradar querosene, estabelecendo as condições adequadas em processo de biorremediação ex situ. As linhagens, previamente selecionadas, foram aclimatadas isoladamente e em consórcio à concentrações crescentes de querosene (1% a 10%). Um ensaio em pararelo foi realizado adicionando-se glicerol para avaliar sua influência no processo de degradação por meio de análises cromatográficas e teste de fitotoxicidade. Em seguida foi aplicado um planejamento experimental, variando o inóculo, concentração de glicerol e fonte de nitrogênio, a fim de obter as condições ideais para o ensaio em biorreator. Nesse ensaio as condições foram controladas para otimização do processo de biodegradação, que ao final para avaliar sua eficiência foi realizado testes de toxicidade. Os resultados obtidos nos ensaios indicaram que o glicerol proporcionou o aumento da degradação e menor produção de metabólitos tóxicos. E as melhores condições encontradas no planejamento fatorial para a degradação, foram: menor inóculo, menor concentração de nitrogênio e uma maior concentração de glicerol. O ensaio em biorreator revelou que houve um aumento na degradação do querosene, já que o ensaio foi realizado em condições otimizadas e controladas, no entanto, a toxicidade dos subprodutos formados foi aumentando afetando a germinação e crescimento da raiz do vegetal testado.
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Produção de proteina por fermentação do querosene : influencia do meio de cultura e das variaveis fisico-quimicas sobre o redimento celular, composição quimica da proteina

Sadir, Ricardo 17 July 2018 (has links)
Tese (livre-docencia) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Tecnologia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-17T22:15:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sadir_Ricardo_LD.pdf: 2622943 bytes, checksum: 1b3f08a7251c680495ccb9ec6c00a7b2 (MD5) Previous issue date: 1972 / Resumo: Pesquisamos o cultivo da Candida lipolytica ATCC 8661 em querosene com 76% de compostos parafínicos, como única fonte de carbono e energia. Dos 46 meios de cultura experimentados, só aqueles com uréia e NH4Cl foram os mais adequados como fonte nitrogenada. Nutrientes orgânicos tais como extrato de levedura e farelo de arroz, adicionados ao meio de cultura inorgânica, não melhoraram o rendimento em biomassa; melaço de cana de açúcar, produz uma marcante queda do rendimento. A autólise da levedura é menos intensiva quando usa-se NH4NO3 como fonte hidrogenada...Observação: O resumo, na íntegra poderá ser visualizado no texto completo da tese digital. / Abstract: Cultivation of Candida lipolytica ATCC 8661, in kerosene with 76% paraffin, as sole carbon and energy source was investigated. From 46 cultures medium experimented, only those with urea and NH4Cl were the most suitable nitrogen source. Organic nutrient such as yeast extract and rice bran added to the inorganic medium, did not improve biomass yield; black trap molasses produce a marked drop in yield...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Tese (livre-docencia) - Univer / Livre-Docente em Tecnologia de Alimentos
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Estudo experimental da ignição, inflamabilidade e propagação de chama de querosene de aviação sob condições laminar e turbulenta

Hartmann, Ricardo Morel January 2016 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduaçao em Engenharia Mecânica, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2016-09-20T04:58:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 341692.pdf: 5615058 bytes, checksum: 8111774b060367665a927d02bdb25ce7 (MD5) Previous issue date: 2016 / Turbinas a gás aeronáuticas combinam uma alta relação potência/peso, desempenho eficiente e confiabilidade. Em uma câmara de combustão típica de turbinas aeronáuticas, é comum observar temperaturas de ad-missão da ordem de 750 K, pressões de 20 bar e velocidades média do escoamento de 100 m/s. Fenômenos de fase gasosa que limitam as taxas de combustão, durabilidade e emissões, afetando negativamente o de-sempenho da máquina, incluem os fenômenos da extinção de chama turbulenta, Blow-off para misturas pobres e Relight. A legislação sobre o tema tem avançado no sentido de impor o aumento na adição de bio-combustíveis na indústria da aviação, como por exemplo a utilização de biocombustível tipo HEFA (Hydro-Processed Ester Fatty Acid). Este trabalho enfoca o efeito da adição de um tipo de biocombustível HEFA ao QAV1 (querosene de aviação), criando uma mixtura de combustível alternativo para aviação comercial. Para tanto, foi utilizado uma mistura substituta para reproduzir as caracteristícas físico-químicas de um que-rosene de aviação sintético tipo HEFA. Experimentos com metodologia canônica foram então utilizados para medir tempo de retardo de ignição, limite de inflamabilidade para misturas laminares, propação de chamas laminares e turbulentas e extinção de núcleo da chama (flame kernel) sob condições turbulentas. O tempo de retardo de ignição foi medido utilizando-se uma máquina de compressão rápida (RCM) para mixturas com razão de equivalência entre 0,3 até 1,3, pressões de 7 bar, 10 bar e 15 bar e temperaturas variando entre 650 K até 950 K. A ignição força-da, a propação e extinção de chama foram medidos utilizando-se dois reatores de volume contante (CVR). Um CVR esférico com volume de 15 litros foi utilizado para detectar ignição, utilizando um sistema de fotografia de alta velocidade Schlieren Tipo Z usando uma câmera CMOS capaz de obter 10.000 fotos por segundo. O mesmo CVR foi também utilizado para medir a velocidade de chama laminar aplicando o método da medição do perfil transiente de pressão interna do reator, para misturas com razão de equivalência entre 0,8 até 1,3, pressão inicial de 1 bar e temperatura inicial de 408 K. Com o objetivo de obter a velocidade de chama diretamente da curva de pressão transiente, desenvolveu-se um código computacional em linguagem FORTRAN, assumindo hipóte-se de gás ideal, equilíbrio termodinâmico e sucessivas compressões isentrópicas para reagentes e produtos. A propagação e extinção de chamas turbulentas foram medidos utilizando-se um CVR cilíndrico com volume de 55 litros, para mixturas com razão de equivalência entre 0,8 até 1,3, pressão inicial de 1 bar e temperatura inicial de 310 K. Aexistência de um núclo inicial de chama foi detectado utilizando-se uma câmera do tipo ICCD, e subsequentemente, o perfil transiente de pressão foi medido para o cálculo da velocidade de chama turbulenta. Os resul-tados mostraram um aumento da velocidade de chama laminar entre 5-7% com a utilização do bio-aditivo. A velocidade de chama turbulenta apresentou um menor percentual de aumento, aproximadamente 2% para os maiores níveis de turbulência testados. O tempo de retardo de ignição e o limite inferior de inflamabilidade diminuiram aproximada-mente 3% com a utilização do bio-aditivo, reduzindo assim também as limitações de operacionalidade devido a extinção de chama turbulenta. A análise conjunta das taxas de propagação de chama, ignição, limites de inflamabilidade e extinção de chama turbulenta indicaram um sensí-vel aumento na estabilidade operacional de turbinas a gás aeronáuticas sob as condições testadas com a adição do biocombustível substituto.<br> / Abstract : Jet engines combine a high power to weight ratio with efficient perfor-mance and reliable operation. In the combustion chamber of typical jet engines, inlet temperatures of 750 K, pressure of 20 bar and axial flow velocities of 100 m/s are common. Gas phase phenomena that limit the combustion rate, durability and emissions, affecting negatively the en-gine performance, include turbulent flame extinction, lean blow-off, and relight. Legislation recently advanced has enforced the increase in the content of biofuels in the aviation industry, such as the use of HEFA (hydro-processed ester fatty acid) fuels. This work focus on the effect of the addition of a HEFA biofuel to the Brazilian Jet A-1 fuel, creating alternative jet fuel mixtures. Here, a surrogate fuel mixture was used to reproduce the basic combustion physicochemical characteristics of a HEFA based aviation fuel. Then, canonical experiments were used to measure ignition delay time, laminar flammability limits, laminar and turbulent flame propagation and extinction. Ignition delay time was measured in a rapid compression machine (RCM) for equivalence ratios from 0.3 to 1.3, pressures of 7 bar, 10 bar and 15 bar, and temperatures from 650 K to 950 K. Flame ignition, propagation and extinction were measured using two constant volume reactors (CVR). A 15 liters, spher-ical CVR with optical access was used to detect ignition, using a Z-type Schlieren photography with a 10000 fps CMOS camera, and to measure the laminar flame speed from the pressure transient trace, for equiva-lence ratio from 0.8 to 1.3, pressure of 1 bar, and temperature of 408 K. In order to predict the burning velocity from the pressure trace, a FOR-TRAN code was written assuming the products in full equilibrium and both, reactants and products, are treated as ideal gases and follow isen-tropic compression. Turbulent flame propagation and extinction was measured for methane and PRF fuel using a 55 liters, cylindrical, turbu-lent CVR for equivalence ratio of 0.8 to 1.3, pressure of 1 bar, and tem-perature of 300 K and 310 K. The existence of a flame kernel was de-tected using an ICCD camera and, following combustion, the transient pressure trace was measured. The results show the laminar flame speed has increased about 5-7% with the biofuel additive. The turbulent flame speed has a lower increase of about 2% at the higher turbulence intensi-ties tested. The ignition delay time and the lower flammability limit decreased in about 3% with the addition of the biofuel surrogate, thus reducing the limitations on turbulent flame kernel extinguishment. The joint behavior in terms of burning rates, ignition, flammability limits, and turbulent flame kernel extinguishment indicated a slight increase inthe jet engine operational stability under the conditions tested with the use of the biofuel surrogate.
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Aspectos moleculares da fração acida de querosene de aviação : sintese de padrões (fenolicos, acidos carboxilicos e neutros) para analise em cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas

Souza, Joana D'Arc Felix de 14 July 2018 (has links)
Orientador : Luzia Keike / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T03:48:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Souza_JoanaD'ArcFelixde_M.pdf: 5962361 bytes, checksum: 4b7f141eec4d0a381f2dabafe69821bb (MD5) Previous issue date: 1990 / Mestrado
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Biodegradação de querosene de aviação por fungos filamentosos

MACIEL, Carla do Couto Soares 31 January 2008 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T15:07:00Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo918_1.pdf: 580682 bytes, checksum: b12f10fa83b5ebe63b7d20c267f8d8cd (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Fundação de Amparo à Ciência e Tecnologia do Estado de Pernambuco / O querosene é um produto derivado da destilação do petróleo, formado por uma mistura de hidrocarbonetos parafínicos e naftênicos. O presente trabalho objetivou avaliar o potencial de Aspergillus tamarii (UFPEDA 870), Curvularia lunata (UFPEDA 885), Penicillium aurantiogriseum (UFPEDA 884), P. corilophylum (UFPEDA 886)e P. griseofulvum (UFPEDA 880), isolados de uma lagoa poluída na região portuária de Suape, Pernambuco, em degradar o querosene. Inicialmente foi feito um ensaio primário de degradação utilizando o indicador redox 2,6 diclorofenol indofenol. Em seguida os fungos foram adaptados em concentrações crescentes de querosene (1% a 30%) e os produtos da degradação foram analisados por fitotoxicidade. Os fungos que se destacaram foram submetidos ao ensaio de bioestímulo, onde foram empregados três meios de cultura: Bushnell-Haas: tradicional (BH1) e modificados com relações carbono:nitrogênio de 50:1 (BH2) e de 100:1 (BH3). Nos ensaios preliminares A. tamarii e P.griseofulvum apresentaram menor tempo de mudança do indicador, com 14 horas de contato e ainda promoveram um efeito sinérgico para com as demais linhagens, quando em consórcio. Nos ensaios de adaptação, os mesmos cresceram em até 30% de querosene, enquanto que as demais linhagens não sobreviveram a concentrações superiores a 5% (C. lunata) ou produziram baixos teores de biomassa (P. aurantiogriseum e P. corilophyllum), a partir de 15%. Nos ensaios de fitotoxicidade, os resíduos da biodegradação por A. tamarii e por P. griseofulvum, causaram menor impacto às sementes de Brassica oleracea var. capitata (repolho roxo) até a concentração de 12%, obtendo-se 62,6% e 83,6% para o índice de germinação, respectivamente, embora todas as sementes tenham germinado. Para os resíduos degradados por C. lunata, P. aurantiogriseum e P. corilophyllum, as sementes não cresceram apenas germinaram, indicando toxicidade dos produtos da degradação. Os experimentos de bioestímulo realizados com A. tamarii e P. griseofulvum, mostraram maior degradação dos hidrocarbonetos alifáticos do querosene no meio de BH 1 para A. tamarii, enquanto que para P. griseofulvum a melhor composição de meio foi em BH 3. Os resultados obtidos destacam A. tamarii (UFPEDA 870) e P.griseofulvum (UFPEDA 880) como microrganismos promissores na biorremediação de ambientes impactados por querosene
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Estudo da efetividade da atenuação natural de compostos BTEX em área contaminada por querosene de aviação /

Teramoto, Elias Hideo. January 2015 (has links)
Orientador: Chang Hung Kiang / Banca: Holger Weiss / Banca: Elton Gloeden / Banca: Adriana Ururahy Soriano / Banca: Everton de Oliveira / Resumo: Em uma área contaminada por querosene de aviação tem sido realizado monitoramento desde 2005, por meio de amostragens de água com periodicidade trimestral e análise de compostos orgânicos monoramaticos, parâmetros físico-químicos e indicadores de atenuação natural, com vistas a compreender os processos de biodegradação atuantes. Na área-fonte a tendência de esgotamento dos compostos BTEX está relacionada à redução desses compostos no LNAPL. Em outras regiões tem sido observado que a concentração de BTEX na fase aquosa, se correlaciona bem com a flutuação do lençol freático. O monitoramento contínuo e a modelagem numérica da área de estudo permitiu observar que a massa de BTEX é fortemente controlada pela flutuação do nível d'água. Mesmo sob regime de flutuação do lençol freático, a pluma de BTEX está estabilizada em uma faixa estreita, como resultado da curta meia-vida desses compostos. As elevadas taxas de biodegradação, estimadas utilizando simulações numéricas, são indicativas de elevados valores de cinética de biodegradação, bem como da importância da redução de Fe (III) e da metanogênese como mecanismos de destruição de BTEX na área de estudo. Modelos de transporte reativo para simular as reações de biodegradação foram capazes de reproduzir a evolução geoquímica das águas subterrâneas, bem como estimar a cinética das reações. A principal contribuição deste trabalho foi avaliar a efetividade da atenuação natural em aquíferos lateríticos, determinando os mecanismos de solubilização do LNAPL e variações de massa da fase dissolvida em função do nível d'água, bem como avaliar a biodegradação dos compostos monoaromáticos sob uma perspectiva geoquímica / Abstract: A jet fuel contaminated site has been monitored since 2005 with quarterly frequency for sampling and analysis of monoramatic organic compounds, physical chemistry parameters and natural attenuation indicators to help understand active biodegradation processes. In the source zone a depletion trend of BTEX compounds is related to BTEX reduction in the of LNAPL compounds. In other regions has been observed that BTEX concentration in aqueous phase correlates well with water table fluctuation. Through continuous monitoring and numerical modeling it was possible to observe mass of BTEX is strongly controlled by water table fluctuation. Even under water table fluctuation regime, BTEX plume is stabilized in a very narrow zone as result of short halflife of these compounds in the study area. The elevated biodegradation rates estimated using numerical simulations are indicative of high biodegradation kinetic as well as balanced importance of Fe(III) reduction and methanogenesis as mechanisms of BTEX destruction in the study area. Reactive transport modeling was capable of reproducing the geochemical evolution of groundwater using the attributed reactions as well as estimating the reaction kinetics. The main contribution of this work was to evaluate the effectiveness of natural attenuation in lateritic aquifers, understanding the mechanisms of LNAPL solubilization and mass variations of the dissolved phase depending on the water level, and to evaluate the biodegradation of monoaromatic compounds under a geochemical perspective / Doutor
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Estudo da efetividade da atenuação natural de compostos BTEX em área contaminada por querosene de aviação

Teramoto, Elias Hideo [UNESP] 14 August 2015 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2016-05-17T16:51:23Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-08-14. Added 1 bitstream(s) on 2016-05-17T16:54:58Z : No. of bitstreams: 1 000864233.pdf: 10855388 bytes, checksum: c36c3b836f873a481858175299437cc6 (MD5) / Em uma área contaminada por querosene de aviação tem sido realizado monitoramento desde 2005, por meio de amostragens de água com periodicidade trimestral e análise de compostos orgânicos monoramaticos, parâmetros físico-químicos e indicadores de atenuação natural, com vistas a compreender os processos de biodegradação atuantes. Na área-fonte a tendência de esgotamento dos compostos BTEX está relacionada à redução desses compostos no LNAPL. Em outras regiões tem sido observado que a concentração de BTEX na fase aquosa, se correlaciona bem com a flutuação do lençol freático. O monitoramento contínuo e a modelagem numérica da área de estudo permitiu observar que a massa de BTEX é fortemente controlada pela flutuação do nível d'água. Mesmo sob regime de flutuação do lençol freático, a pluma de BTEX está estabilizada em uma faixa estreita, como resultado da curta meia-vida desses compostos. As elevadas taxas de biodegradação, estimadas utilizando simulações numéricas, são indicativas de elevados valores de cinética de biodegradação, bem como da importância da redução de Fe (III) e da metanogênese como mecanismos de destruição de BTEX na área de estudo. Modelos de transporte reativo para simular as reações de biodegradação foram capazes de reproduzir a evolução geoquímica das águas subterrâneas, bem como estimar a cinética das reações. A principal contribuição deste trabalho foi avaliar a efetividade da atenuação natural em aquíferos lateríticos, determinando os mecanismos de solubilização do LNAPL e variações de massa da fase dissolvida em função do nível d'água, bem como avaliar a biodegradação dos compostos monoaromáticos sob uma perspectiva geoquímica / A jet fuel contaminated site has been monitored since 2005 with quarterly frequency for sampling and analysis of monoramatic organic compounds, physical chemistry parameters and natural attenuation indicators to help understand active biodegradation processes. In the source zone a depletion trend of BTEX compounds is related to BTEX reduction in the of LNAPL compounds. In other regions has been observed that BTEX concentration in aqueous phase correlates well with water table fluctuation. Through continuous monitoring and numerical modeling it was possible to observe mass of BTEX is strongly controlled by water table fluctuation. Even under water table fluctuation regime, BTEX plume is stabilized in a very narrow zone as result of short halflife of these compounds in the study area. The elevated biodegradation rates estimated using numerical simulations are indicative of high biodegradation kinetic as well as balanced importance of Fe(III) reduction and methanogenesis as mechanisms of BTEX destruction in the study area. Reactive transport modeling was capable of reproducing the geochemical evolution of groundwater using the attributed reactions as well as estimating the reaction kinetics. The main contribution of this work was to evaluate the effectiveness of natural attenuation in lateritic aquifers, understanding the mechanisms of LNAPL solubilization and mass variations of the dissolved phase depending on the water level, and to evaluate the biodegradation of monoaromatic compounds under a geochemical perspective
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[en] DEVELOPMENT OF ANALYTICAL METHODS BASED ON CHROMATOGRAPHY, FLUORESCENCE AND ELECTROPHORESIS FOR THE DETERMINATION OF BASIC AZAARENES IN JET FUEL SAMPLES / [pt] DESENVOLVIMENTO DE MÉTODOS ANALÍTICOS CROMATOGRÁFICOS, ESPECTROFLUORIMÉTRICOS E ELETROFORÉTICOS PARA A DETERMINAÇÃO DE AZAARENOS BÁSICOS EM QUEROSENE DE AVIAÇÃO

ELAINE ROCHA DA LUZ 28 May 2010 (has links)
[pt] No presente trabalho foram desenvolvidos métodos analíticos para a determinação seletiva de azaarenos básicos. Extração em fase sólida (SPE, do inglês solid phase extraction) em combinação com cromatografia líquida de alta eficiência com detector de fluorescência (HPLC-FD, do inglês high performance liquid chromatography with fluorescence detector) foram utilizados como um método sensível para a determinação de seis azaarenos básicos (7,8-benzoquinolina - 78BQ, 7,9-dimetilbenzo[c]acridina - 79DMBA, 9-amino-1,2,3,4-tetrahidroacridina - 9ATHA, 9-metilacridina - 9MA, acridina - A, e dibenzo[a,j]acridina - DBA) em amostras de querosene de aviação (QAV) e querosene comercial. O procedimento de extração foi realizado em uma única etapa usando um cartucho de ácido propilsulfônico. Para HPLC, foram utilizados separação em fase reversa (C18) e um programa de detecção com os comprimentos de onda ótimos de excitação e de emissão. Um gradiente de eluição com acetonitrila (ACN) e tampão fosfato (pH 6,5) permitiu uma separação rápida e eficiente dos azaarenos em menos de 15 min. Os valores de LOD e LOQ, baseados na razão sinal-ruído de 3:1 e 10:1, respectivamente, ficaram entre 0,0013 e 0,021 e entre 0,0044 e 0,072 ng injetados. As curvas analíticas mostraram comportamento linear na faixa de trabalho estudada, LOQ a 250 ug L(-1), (r2 > 0,99). Para uma amostra de QAV fortificada com 6,0 ug L(-1), as recuperações foram de 92 a 107%, exceto para a 9ATHA, que apresentou um valor de recuperação menor (68%). Finalmente, o método proposto foi aplicado para a quantificação dos seis azaarenos básicos em uma amostra de querosene doméstico e em três amostras de QAV. A presença de 78BQ e DBA foi confirmada nas amostras de QAV. Em seguida, estudos para o desenvolvimento de métodos por eletroforese capilar foram avaliados para a quantificação dos azaarenos básicos em QAV. Em cromatografia eletrocinética capilar micelar, as condições selecionadas para a separação dos analitos, na fase preliminar de estudo, foram: tampão borato 20 mmol L(-1) contendo 40 mmol L(-1) de SDS, 20% de metanol e 2 mol L(-1) de uréia, pH 9,5; condições instrumentais: 30 kV, 30 °C e 10 s de injeção hidrodinâmica por pressão de 50 mbar. No caso de eletroforese capilar de zona (CZE), as condições selecionadas para a separação e a préconcentração dos analitos em linha foram: tampão fosfato 50 mmol L-1 contendo 25% de ACN, pH 2,65; condições instrumentais: 25 kV, 25 °C e 150 s de injeção hidrodinâmica por pressão de 50 mbar; amostra dissolvida em tampão fosfato 1 mmol L(-1) contendo 20% de ACN. Um capilar de sílica fundida com 64,5 cm de comprimento (56 cm efetivos), 50 (u)m de diâmetro interno e 150 (u)m de caminho óptico foi utilizado. Os valores de LOD e LOQ para o método CZE ficaram entre 0,68 e 3,2 e entre 1,1 e 7,7 (u)g L(-1), respectivamente. Os resultados obtidos até o momento indicam, com perspectivas positivas, que é possível aplicar CZE com pré-concentração em linha para a determinação dos azaarenos básicos em QAV. Entretanto, um estudo mais detalhado para melhorar a resolução e a sensibilidade e diminuir o tempo de análise ainda se faz necessário. Além disso, o procedimento de extração dos analitos da amostra de QAV deve ser ajustado para, além de proporcionar bons resultados de recuperação, ser compatível com o método de análise desenvolvido. Finalmente, um método alternativo foi desenvolvido, usando a aquisição de espectros de fluorescência por varredura sincronizada e a análise dos dados por mínimos quadrados parciais (PLS) para a determinação simultânea dos mesmos seis azaarenos em QAV. Foram utilizadas 40 amostras sintéticas, contendo os seis analitos em estudo, na faixa de 10 a 100 (u)g L(-1) em Metanol:HCl 0,01 mol L(-1). Os espectros de varredura sincronizada foram obtidos com (delta)(lambda) = 30, 120 e 150 nm. Na construção dos modelos de regressão PLS foram empregadas 20 amostras para calibração e 20 para a previsão (et / [en] In this work, analytical methods were developed for the selective determination of basic azaarenes. Solid phase extraction (SPE) in combination with high performance liquid chromatography with fluorescence detection (HPLCFD) has been used for the sensitive method determination of six basic azaarenes (7,8-benzoquinoline - 78BQ, 7,9-dimethylbenz[c]acridine - 79DMBA, 9-amino- 1,2,3,4-tetrahydroacridine - 9ATHA, 9-methylacridine - 9MA, acridine - A, and dibenz[a,j]acridine - DBA) in jet fuel samples. The extraction process was performed in a single step using a propyl sulfonic acid cartridge (PRS). The HPLC system consisted of C18 column with a selected detection program of optimum excitation ((lambda) exc) and emission ((lambda)em) wavelengths. A gradient elution with ACN and phosphate buffer (pH 6.5) allowed an efficient and fast separation of the azaarenes within 15 min. The LOD and LOQ values, based on signal-to-noise ratio 3:1 and 10:1, respectively, were between 0.0013 and 0.021 and from 0.0044 to 0.072 ng per injection. The calibration curves showed linear behavior in range from LOQ to 250 mg L(-1) (r(2) > 0.99). For the spiked concentration of 6.0 (u)g L(-1), the recoveries were from 92 to 107% for jet fuel samples, except for 9ATHA, which presented a lower recovery value (68%). Finally, the proposed method was applied to the quantification of those six basic azaarenes in a commercial kerosene sample and in three jet fuel samples. The presence of 78BQ and DBA was confirmed in the jet fuel samples. Capillary electrophoresis methods were evaluated for the quantification of the basic azaarenes in jet fuel samples. In MECC, the best conditions for the separation of the analytes, in the preliminary phase of study, have been: 20 mmol L(-1) borate buffer with 25% of methanol and 40 mmol L(-1) SDS (pH 9.5) as the background solution; instrumental conditions: 30 kV, 30 °C and hydrodynamic injection (50 mbar) for 10 s. In CZE, the best conditions for the separation of the analytes have been: 50 mmol L(-1) phosphate buffer with 25 % of acetonitrile (pH 2.65) as the background solution; instrumental conditions: 25 kV, 25 °C and hydrodynamic injection (50 mbar) for 150 s; sample solvent: 1 mmol L(-1) phosphate buffer with 20 % of acetonitrile. A fused-silica capillary of 50 mm ID x 64.5 cm (56 cm effective length) x 150 mm path length has been used. The LOD and LOQ values were between 0.68 and 3.2 and from 1.1 to 7.7 (u)g L(-1), respectively. The previous results showed positive perspectives to apply CZE with on-line pre-concentration for the determination of the basic azaarenes in jet fuel. However, a more detailed study to improve the resolution and sensitivity and to reduce the analysis time is still necessary. Moreover, the procedure of the analytes extraction from the kerosene sample must be adjusted for providing good results of recovery and to be compatible with the developed method of analysis. Finally, an alternative method was developed, using fluorescence spectra acquisition by synchronous scan and partial least square regression (PLS), for determination of the same basic azaarenes. 40 synthetic mixtures were used in the range of 10 to 100 (u)g L(-1). The synchronous scan spectra were obtained using (lambda)(delta) = 30,120 and 150 nm. In the PLS models, 20 samples were used for calibration and 20 for test. The clean-up procedure was adapted from the HPLC-FD method employing Methanol:HCl 0,01 mol L(-1) as the final solvent of the extraction. The extracts were analyzed by HPLC and the results were used as reference values. The LOD and LOQ values, calculated from the net analytical signal (NAS), were between 0.045 and 2.0 and from 0.15 to 6.6 (u)g L(-1), respectively. The relative standard errors of prediction (%RSEP) were from 3.0 to 10% for the sample test set. For the spiked jet fuel sample the %RSEP were between 4.9 and 11% for four of the six studied analytes, since it

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