Orientador: Maria Regina Wolf Maciel / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T02:46:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Moraes_EleniseBannwartde_M.pdf: 2724642 bytes, checksum: 9701423a0d223e17568f3d19de85cbb2 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: Nos dias atuais, está sendo dada uma grande importância para os produtos de fonte naturais, os quais são produtos de alto valor agregado, obtidos com alta tecnologia e pertencem à área dos produtos de química fina. Dentre esses produtos, estão as vitaminas, produtos para a fabricação de cosméticos, produtos farmacêuticos, corantes, etc. Muitas vezes, a maioria destes produtos são moléculas de alto peso molecular ou termicamente sensíveis, dificultando a separação ou purificação por meios tradicionais, na maioria das vezes uma destilação convencional, onde utilizam-se elevadas temperaturas, que acabam decompondo esses materiais. Com o intuito de proceder a separação ou purificação destes tipos de produtos correspondente, baixas temperaturas, minimizando perdas por decomposição térmica. È um processo, no entanto, que exige bastante conhecimento para ser conduzido. Pequenas variações nas condições de processo, resultam em grande alterações nas características das correntes emergentes. Basicamente, existem dois tipos de equipamentos para a realização da destilação molecular: o destilador molecular de filme descendente e o destilador molecular centrífugo. Uma modelagem rigorosa e a simulação destes destiladores é muito importante para estabelecer a viabilidade ou não de um processo e as condições de operação, para melhorar o rendimento e pureza do produtos final e para estabelecer o índice de flexibilidade do processo. ...Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: In the current days, great importance is being given to products that come from natural sources, belonging to the class of products of fine chemistry, which are products of high added value and obtained with high technology. These products are vitamins, substances for the production of cosmetics, pharmaceutical products, coloring products, among others. Quite often, most of these products are molecules of high molecular weight or thermally sensitive, hindering the separation or purification through traditional methods, most of the time a conventional distillation, where they are subjected to high temperatures, wich decompose these materials. An alternative to succeed in the separation or purification of such products is the use of molecular distillation, wich is a peculiar case of evaporation: it operates under low pressure values and, therefore, at relatively low temperatures, minimizing the thermal decomposition. However, it is necessary to have large comprehension of molecular distillation to operate it, since small variations in the process conditions may result in great alterations in the characteristics of the product streams. There are basically two types of molecular distillation apparatuses: falling film and centrifug al. The rigorous modeling and simulation of such devices is very important to establish the availability or not of a process and its operating conditions, to improve the yield and purity of the final product and to establish the flexibility index of the process. ...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Wilson Suzigan / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Economia / Made available in DSpace on 2018-07-22T11:38:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Reboucas_MarianaMartins_D.pdf: 9712351 bytes, checksum: 7a317c811c004935a7004a7149bf9e8a (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: Não informado / Abstract: Not informed. / Doutorado / Doutor em Economia

Made available in DSpace on 2016-05-17T16:51:17Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-08-05. Added 1 bitstream(s) on 2016-05-17T16:54:53Z : No. of bitstreams: 1 000864010_20160805.pdf: 615287 bytes, checksum: 659a7654b19e73e597cb249eea2e400a (MD5) Bitstreams deleted on 2016-08-05T12:20:24Z: 000864010_20160805.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-08-05T12:20:59Z : No. of bitstreams: 1 000864010.pdf: 14987873 bytes, checksum: 9079e4decafe0c9706711a3195de73e8 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / No presente trabalho foram propostas novas rotas sintéticas baseadas no processo de química sol-gel para o preparo de novos materiais cristalinos microporosos com estruturas mistas formados por tetraedros de silício e octaedros dos metais vanádio, zircônio e germânio para posteriormente aplicação destes materiais como catalisadores em reações de conversão do glicerol para a obtenção de produtos de química fina, mais especificamente o ácido acrílico. No processo de síntese sol-gel para o preparo dos novos materiais de estruturas mistas foram empregadas aminas e diaminas quirais derivadas das moléculas cis-2,6-dimetilpiperidina, da mistura cis e trans-3,5-dimetilpiperidina e de (S)-Espartênio além dos derivados de Dabco, uma amina não quiral. As reações de substituição nucleofílica, quartenização de aminas secundárias e ciclização foram realizadas para a obtenção dos derivados das moléculas orgânicas. Os derivados orgânicos foram sistematicamente recristalizados por diversas misturas de solventes e posteriormente caracterizados pela técnica de ressonância magnética nuclear no estado líquido de 13C. Os agentes direcionadores de estrutura orgânicos sintetizados e caracterizados foram empregados em diferentes condições de química sol-gel para a síntese dos materiais microcristalinos contendo vanádio, zircônio e germânio nas respectivas redes cristalográficas. Os germanosilicatos, zirconosilicatos e vanadosilicatos foram caracterizados pelas técnicas de difração de raios-X método do pó (XRD), microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia de energia dispersiva de raios-X (EDX), análise termogravimétrica (TGA), ressonância magnética nuclear do estado sólido dos átomos de 29Si, 51V, 19F e 13C, espectroscopia de absorção no infravermelho (FT-IR), espectroscopia de espalhamento Raman, espectroscopia UV24 Vis por reflectância... / New synthetic routes based on sol-gel chemistry were developed in order to synthesize new octahedral-tetrahedral microporous materials containing transition metals in their framework. Metal transitions such as zirconium, vanadium and germanium were explored for this purpose together with organic templates molecules derivatives of cis-2,6-dimethylpiperidine, cis and trans-3,5-dimethylpiperidine and (S)-Spartenium. The starting point of this study was the syntheses of the organic molecules through nucleophílic substitution and cyclization reactions. The as made organic molecules were systematically recrystallized by different mixture of solvents and then characterized by 13C and 1H NMR. Afterwards the characterization the organic molecules were used as structure directing agents for the syntheses of octahedral-tetrahedral metallosilicates. The metallosilicates containing zirconium, vanadium and germanium were characterized by x-ray diffraction, scanning electronic microscopy, solid state nuclear magnetic resonance of 29Si, 51V, 19F and 13C, thermogravimetric analysis, Infra red spectroscopy, UV-Vis by diffuse reflectance and Raman scattering. The acid sites of the metallosilicates were measured by chemisorptions of ammonium and pyridine and the process was followed by Infra red spectroscopy. Afterwards the physicochemical characterization the metallosilicates were used as heterogeneous catalysts for the conversion of glycerol into fine chemicals via oxidehydration reactions. The vanadosilicate prepared in presence of structure directing agent containing the mixture of (3R,4S) 1,1,3,5-tetramethylpiperidine and (3S,4S) 1,1,3,5-tetramethylpiperidine presented the best results regarding the glycerol conversion into fine chemicals. The conversion rate of glycerol was around of 96% and the acrylic acid 24 selectivity rate is around of 89%. Besides acrylic acid chemicals such as acrolein ...

Orientador: José Geraldo Nery / Coorientador: Leandro Martins / Banca: Sônia Maria Cabral de Menezes / Banca: Newton Luiz Dias Filho / Banca: Claudia Guimarães Souza / Banca: Iêda Aparecida Pastre Fertonani / Resumo: No presente trabalho foram propostas novas rotas sintéticas baseadas no processo de química sol-gel para o preparo de novos materiais cristalinos microporosos com estruturas mistas formados por tetraedros de silício e octaedros dos metais vanádio, zircônio e germânio para posteriormente aplicação destes materiais como catalisadores em reações de conversão do glicerol para a obtenção de produtos de química fina, mais especificamente o ácido acrílico. No processo de síntese sol-gel para o preparo dos novos materiais de estruturas mistas foram empregadas aminas e diaminas quirais derivadas das moléculas cis-2,6-dimetilpiperidina, da mistura cis e trans-3,5-dimetilpiperidina e de (S)-Espartênio além dos derivados de Dabco, uma amina não quiral. As reações de substituição nucleofílica, quartenização de aminas secundárias e ciclização foram realizadas para a obtenção dos derivados das moléculas orgânicas. Os derivados orgânicos foram sistematicamente recristalizados por diversas misturas de solventes e posteriormente caracterizados pela técnica de ressonância magnética nuclear no estado líquido de 13C. Os agentes direcionadores de estrutura orgânicos sintetizados e caracterizados foram empregados em diferentes condições de química sol-gel para a síntese dos materiais microcristalinos contendo vanádio, zircônio e germânio nas respectivas redes cristalográficas. Os germanosilicatos, zirconosilicatos e vanadosilicatos foram caracterizados pelas técnicas de difração de raios-X método do pó (XRD), microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia de energia dispersiva de raios-X (EDX), análise termogravimétrica (TGA), ressonância magnética nuclear do estado sólido dos átomos de 29Si, 51V, 19F e 13C, espectroscopia de absorção no infravermelho (FT-IR), espectroscopia de espalhamento Raman, espectroscopia UV24 Vis por reflectância... / Abstract: New synthetic routes based on sol-gel chemistry were developed in order to synthesize new octahedral-tetrahedral microporous materials containing transition metals in their framework. Metal transitions such as zirconium, vanadium and germanium were explored for this purpose together with organic templates molecules derivatives of cis-2,6-dimethylpiperidine, cis and trans-3,5-dimethylpiperidine and (S)-Spartenium. The starting point of this study was the syntheses of the organic molecules through nucleophílic substitution and cyclization reactions. The as made organic molecules were systematically recrystallized by different mixture of solvents and then characterized by 13C and 1H NMR. Afterwards the characterization the organic molecules were used as structure directing agents for the syntheses of octahedral-tetrahedral metallosilicates. The metallosilicates containing zirconium, vanadium and germanium were characterized by x-ray diffraction, scanning electronic microscopy, solid state nuclear magnetic resonance of 29Si, 51V, 19F and 13C, thermogravimetric analysis, Infra red spectroscopy, UV-Vis by diffuse reflectance and Raman scattering. The acid sites of the metallosilicates were measured by chemisorptions of ammonium and pyridine and the process was followed by Infra red spectroscopy. Afterwards the physicochemical characterization the metallosilicates were used as heterogeneous catalysts for the conversion of glycerol into fine chemicals via oxidehydration reactions. The vanadosilicate prepared in presence of structure directing agent containing the mixture of (3R,4S) 1,1,3,5-tetramethylpiperidine and (3S,4S) 1,1,3,5-tetramethylpiperidine presented the best results regarding the glycerol conversion into fine chemicals. The conversion rate of glycerol was around of 96% and the acrylic acid 24 selectivity rate is around of 89%. Besides acrylic acid chemicals such as acrolein ... / Doutor

Orientadores: Elizabete Jordão, Marco Andre Fraga / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T21:25:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_AdrianaMariada_D.pdf: 1612937 bytes, checksum: f49791f0e2169838eeb54cf08f3dd90b (MD5) Previous issue date: 2004 / Doutorado

Orientador: Maria Regina Wolf Maciel / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-11T12:28:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PlazasTovar_Laura_M.pdf: 2904823 bytes, checksum: 86e8f7bc0c7bdb26716054435f4ce59e (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Os óleos essenciais são extratos concentrados de plantas aromáticas constituídos por substâncias orgânicas voláteis, formando uma mistura complexa de hidrocarbonetos terpênicos e derivados oxigenados, havendo sempre a predominância de um ou dois deles, constituindo o(s) principal(is) componente(s) bioquímico(s) de ação terapêutica e responsáveis pelas características organolépticas. O óleo essencial de Capim-Limão, conhecido internacionalmente como óleo essencial ¿lemongrass¿ e de nome científico ¿Cymbopongo Citratus¿ é um dos mais importantes óleos essenciais em nível comercial e é caracterizado pelo alto conteúdo de Citral. O presente trabalho apresenta a utilização do processo de Destilação Molecular para concentrar o Citral o qual constitui um material bioativo oriundo do Capim-Limão, uma vez que a Destilação Molecular possibilita a obtenção e purificação de materiais instáveis termicamente. Objetivou-se analisar a influência das variáveis do processo de Destilação Molecular (temperatura do evaporador (TEV) e vazão de alimentação (Q)), sobre a variável Concentração de Citral nas correntes do processo (destilado e resíduo). Foram realizados Planejamentos de Experimentos Fatoriais, partindo de um planejamento 22 em replicada, numa faixa de temperatura 60 °C - 80 °C, estendido a um planejamento 22 com repetições no ponto central, numa faixa de temperatura 60 °C - 120 °C. A Concentração de Citral foi analisada por Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massas (CG-EM). Torna-se, também, de suma importância a comprovação da qualidade dos materiais extraídos. Para isso, caracterizações físico-químicas (ácidos graxos livres, densidade e características cromáticas por meio do sistema CIELAB 1976) foram desenvolvidas. Baseando-se no efeito de cada variável estudada sobre a variável dependente, tem-se o indicativo de que a temperatura do evaporador e a vazão de alimentação influenciam na Concentração de Citral. Com o aumento da temperatura do evaporador, a concentração de Citral no destilado aumenta até 2,048x103 mg Citral/g amostra, quando comparado com a amostra de óleo essencial inicial, que apresenta uma concentração de Citral de 9,908x102 mg Citral/g amostra. Através da avaliação físico-química, o óleo essencial obtido na corrente de destilado apresenta propriedades de qualidade aceitáveis pelo mercado comercial constituindo um insumo e/ou matéria-prima de origem natural e que apresenta benefícios ao homem, o que implica em melhora no produto final promovendo um diferencial competitivo / Abstract: Essential oils are concentrated extracts from aromatic plants containing volatile organic compounds, with the predominance of one or two of them, being the main biochemical(s) component(s) of therapeutic action and responsible for organoleptics characteristics. Cymbopogon Citratus (DC.), scientific name of a plant also known worldwide as lemongrass, is one of the most important essential oils in commercial level and it is characterized by high concentration of Citral. This work presents the use of Molecular Distillation process for concentrating Citral which is a bioactive compound that comes from lemongrass essential oil. The use of Molecular Distillation process allows to obtain and to purify materials thermally unstable. Accordingly, this work aimed to analyze the influence of Molecular Distillation Process variables (evaporator temperature (EVT), volumetric feed flow rate (Q)), on the Concentration of Citral in the Distillate and Residue streams of the process. Factorial design experiments were carried out, starting with a 22 design trials at experimental range from 60 °C to 80 °C for EVT and from 1.5 to 6.0 mL/min for Q, followed by 22 with central point design trials at experimental range from 60 °C to 120 °C for EVT and between 1.5 and 4.5 mL/min for Q. The concentration of Citral in the Distillate (CCD) was analyzed by Gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). It is also important the assessment of the materials extracted, showing the high purity and quality of the stream process, because of this, analytical techniques and physicochemical characterizations by standards methods for oil and fat analyses (free fatty acids, density and specification of color by CIELAB color space-1976) were used. The effect of each variable studied on the dependent variable (CCD) is indicated by influence of EVT and Q. The increase of EVT increases CCD to 2.048x103 mg citral/g sample, when compared with the initial sample of essential oil, which presented a CCD of 9.908x102 mg citral/g sample. Through physicochemical assessment, the essential oil obtained in the distillate stream of Molecular Distillation process provides acceptable quality for commercial market; constitute an input and/or raw material of natural source and that gives benefits to mankind, which means in improvement in the final product promoting a competitive differential / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química