Orientador: Silvana Moreira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo / Made available in DSpace on 2018-08-11T18:03:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 WeberNeto_Jose_M.pdf: 3765791 bytes, checksum: d918dd0a186ccff6f6dfa814697be0f7 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: A qualidade do ar está diretamente à qualidade de vida da sociedade. Nos últimos anos vários episódios de poluição nos grandes centros urbanos, bem como as doenças causadas pela baixa qualidade do ar têm feito com que os órgãos governamentais estabeleçam padrões de qualidade do ar e também para as emissões atmosféricas que geralmente são as responsáveis pela poluição atmosférica. O presente estudo tem como objetivo a determinação de metais pesados e outros elementos (Bário, Bromo, Cálcio, Chumbo, Cloro, Cobre, Cromo, Estrôncio, Ferro, Manganês, Níquel, Potássio, Silício, Titânio e Zinco), nos poluentes atmosféricos gerados em uma indústria automotiva localizada em Engenheiro Coelho no interior do estado de São Paulo. Os procedimentos adotados para a execução das amostragens e o preparo das amostras foram baseados nas normas definidas pela Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental (CETESB) e, também pela Agência de Proteção Ambiental Americana (EPA). As análises foram realizadas pela técnica de Fluorescência de Raios X por Reflexão Total com Radiação Síncrotron (SR-TXRF) no Laboratório Nacional de Luz Síncrotron em Campinas (SP). Os resultados obtidos apresentaram concentrações na faixa de 30 mg/Nm³ para Zinco, Ferro, Bário, Cálcio e Potássio, enquanto que os outros elementos apresentaram concentrações próximas a 1 mg/Nm³. A técnica analítica apresentou limites de detecção bem inferiores (cerca de 1000 vezes) aos valores estabelecidos nas Resoluções CONAMA 264/1999 e SEMA 041/2002, que estabelecem valores máximos permitidos para emissões atmosféricas / Abstract: The air quality has a direct link with the life quality society, lately, a large number of cases of air pollution have been happening in the great urban centers, as well as diseases caused by the poor air quality. These facts have forced the government organs to create standards for the air regulations and also for the atmospheric emissions that generally are the main responsible for the air quality alterations. This study had as goal the determination of heavy metals and other elements (Barium, Bromine, Calcium, Lead, Chlorine, Copper, Chromium, Strontium, Iron, Manganese, Nickel, Potassium, Silicon, Titanium and Zinc) in the atmospheric pollutants generated by an automotive industry located in Engenheiro Coelho city, São Paulo State, Brazil. The sampling and sample preparation procedures were based on methods established by Company of Technology of Environmental Sanitation (CETESB L9.234) and also by the Environmental Protection Agency (EPA - Method 29). The analysis was performed at XRF Beamline (D09B-XRF) in the Synchrotron Light Source Laboratory (Campinas/SP). For zinc, iron, barium, calcium, potassium the values obtained were in the range of 30 mg/Nm³ and for other elements the concentrations were approximately 1 mg/Nm³. The analytical technique employed presented detection limits much smaller (1,000 times) than maximum permissive values established by Brazilian legislations (CONAMA 264/1999 and SEMA 041/2002) / Mestrado / Saneamento e Ambiente / Mestre em Engenharia Civil

Orientadores: Angelo Malachias de Souza, Eduardo Granado Monteiro da Silva / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Física Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-08-19T18:22:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pauli_Murielde_M.pdf: 18020420 bytes, checksum: ea0b8509035e788d8af363ac04130ca2 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: Esta dissertação trata do estudo estrutural e termodinâmico de sistemas orgânicos auto-organizados utilizando diferentes técnicas de espalhamento de raios-x. Multicamadas autoorganizadas de dois tipos de moléculas de ácidos fosfônicos foram analisadas: para o OPA [Ácido octadecilfosfônico - CH2(CH3)17PO(OH)2] e para o OcPA [Ácido octilfosfônico - CH2(CH3)7PO(OH)2]. Utilizando a fonte do Laboratório Nacional de Luz Síncrotron (LNLS) realizamos um conjunto de experimentos para investigar a organização lamelar e planar destas moléculas em função da temperatura. Medidas de difração convencional permitiram introduzir modelos de empilhamento capazes de identificar a coexistência de diferentes configurações de ordenamento e modificações nas mesmas em função da temperatura. Uma vez estabelecidos estes modelos fizemos uso da técnica de difração de raios-x dispersiva em energia, ainda pouco utilizada no Brasil, para obter informações detalhadas sobre o volume relativo de material ordenado com cada uma das configurações encontradas, identificando aquelas que são termicamente mais estáveis. O padrão de organização das moléculas no plano foi também investigado realizando-se medidas em geometria de transmissão de raios-x. Reunindo as informações descritas acima construímos um diagrama de fase ilustrando o ordenamento lamelar e planar das moléculas em função da temperatura. Além disso, fizemos um estudo do comportamento crítico das configurações de ordenamento nas vizinhanças da transição ordemdesordem para cada tipo de molécula e acerca da organização de curto e longo alcance das moléculas nas multicamadas. Os resultados preliminares são apresentados no fim deste trabalho / Abstract: This thesis comprises structural and thermodynamic studies on self-assembled organic systems using synchrotron x-ray scattering techniques. Multilayers obtained from selforganization of phosphonic acid molecules were analyzed for two different compounds: the octadecylphosphonic acid [OPA ¿ CH2(CH3)17PO(OH)2] and the octylphosphonic acid [OcPA ¿ CH2(CH3)7PO(OH)2]. Using the source of the Brazilian Synchrotron Light Laboratory (LNLS) we have performed an ensemble of experiments to investigate their lamellar and in-plane order of these molecules and their behavior. Conventional angle-resolved X-ray diffraction measurements were analyzed using kinematical models and allowed to verify the coexistence of distinct lamellar configurations as well as to track changes as the temperature rises. Once structural parameters were determined from the established models, detailed information about the relative volume of each lamellar configuration was retrieved using energy-dispersive X-ray diffraction, a technique still poorly explored in Brazil. This allowed identifying the most stable configurations at high temperatures. The in-plane order of molecules was also studied using x-ray transmission geometry via a wide-angle x-ray scattering setup. Gathering the above mentioned information we have built phase diagrams depicting the lamellar and planar packing of OPA and OcPA molecules as a function of temperature. Finally, we have performed a study of the critical behavior of the ordered configurations in the vicinity of order-disorder transition temperatures for each molecule. The preliminary results explained in the final chapter of this work shed light into the short- and long-range order behavior of the two systems / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Silvana Moreira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo / Made available in DSpace on 2018-08-22T10:28:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Broleze_SilvanaTurolla_M.pdf: 3879465 bytes, checksum: 55a0753c8198f927cfe15629d6203167 (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: O aumento da produção de lodo de esgoto é decorrente do crescimento do volume de esgoto tratado e do número de estações de tratamento de esgotos no Brasil e, tem exigido a busca de alternativas para a sua disposição final. Dentre as várias alternativas de disposição, a utilização agrícola e a compostagem são viáveis, uma vez que o lodo é rico em matéria orgânica, macro e micronutrientes necessários à fertilidade dos solos. Porém, devido aos lançamentos clandestinos e despejos industriais nas redes públicas de coleta de esgoto, pode haver a presença de elementos que causam danos à saúde humana e ambiental, como Pb, Hg, Cd, As, Cr e Se. Este trabalho avaliou as substâncias inorgânicas potencialmente tóxicas no lodo, previamente desaguado, das ETE Camanducaia em Jaguariúna; Vila Flora em Sumaré; Praia Azul e Carioba em Americana; Samambaia, Anhumas, Santa Mônica, Piçarrão e Barão Geraldo em Campinas, SP, por meio de SR-TXRF. Os lodos das estações de tratamento de esgoto da Região Metropolitana de Campinas atendem a Legislação CONAMA 375/06, com exceção do lodo da ETE Santa Mônica que, durante o período seco, excedeu os limites para o Cu (1500 mg kg-1) e Ni (420 mg kg-1). De acordo com a IN n° 27/06 do MAPA, os lodos das estações ultrapassam em, pelo menos, uma coleta o limite para os elementos Ni (70 mg kg-1), e Cr (200 mg kg-1). Durante o período seco, ocorreu uma maior concentração dos elementos, em relação ao período chuvoso. As amostras de lodo das ETE Vila Flora e Praia Azul, durante o período chuvoso, comparadas com um padrão certificado NIST 2781, apresentaram características de lodo doméstico. Para que o lodo de parte da RMC possa ter destinação agrícola, de acordo com as legislações ambientais vigentes no país, é necessário que haja uma redução do Ni, Cr e Cu. Uma das alternativas seria uma maior fiscalização nas fontes geradoras, de modo a melhorar a qualidade do afluente das estações, adequando o lodo de esgoto às legislações brasileiras / Abstract: The increased production of sewage sludge is due to the growth in the volume of sewage treated and the number of sewage treatment plants in Brazil and has demanded the search for alternatives for their final disposal. Among the various alternatives available, agricultural use and composting are viable, since the sludge is rich in organic matter, macro and micronutrients necessary for soil fertility. However, due to illegal releases and industrial waste at public sewage collection, there may be the presence of elements that cause damage to human and environmental health, as Pb, Hg, Cd, As, Cr and Se. This study evaluated the potentially toxic inorganic substances in the sludge, dewatered previously, the WWTP Camanducaia in Jaguariúna; Villa Flora in Sumaré; Praia Azul and Carioba in Americana; Samambaia, Anhumas, Santa Monica, and Piçarrão Barão Geraldo Campinas, SP, using SR-TXRF. The sludge from wastewater treatment plants in the metropolitan region of Campinas (MRC) attend Legislation CONAMA 375/06, except sewage sludge from the WWTP Santa Monica that, during the dry period, exceeded the limits for Cu (1500 mg kg-1) and Ni (420 mg kg-1). According to the Normative Ruling (IN) nº. 27/06 MAPA, the sludge from the stations exceeded in at least one collection limit for the elements Ni (70 mg kg-1), and Cr (200 mg kg-1). During the dry season, there was a higher concentration of elements in relation to the rainy season. The sludge samples of the WWTP Vila Flora and Praia Azul during the rainy period, compared with a standard certificate NIST 2781, showed characteristics of domestic sewage. For the sludge part of MRC may have agricultural destination, according to the environmental laws in force in the country, there must be a reduction of Ni, Cr and Cu. One alternative would be greater oversight in generating sources in order to improve the quality of tributary stations, adjusting the sewage sludge to Brazilian laws / Mestrado / Saneamento e Ambiente / Mestre em Engenharia Civil

Orientador: Carlos Manuel Giles Antunez de Mayolo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-08-12T20:54:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mardegan_JoseRenatoLinares_M.pdf: 9598511 bytes, checksum: eff03242148c4fb5d74188492a5542d5 (MD5) Previous issue date: 2009 / Resuno: Esta dissertação de mestrado teve por objetivo a realização de imagens pela técnica de imagens por contraste de fase utilizando o método de imagens realçadas por difração (IRD) para analisar amostras histológicas de mama in vitro. Os sistemas para produção das IRD foram desenvolvidos utilizando um gerador convencional no Laboratório de Cristalografia Aplicada e Raios X (LCARX - UNICAMP) e também com radiação síncrotron no Laboratório Nacional de Luz Síncrotron (XRD2 - LNLS). As amostras estudadas foram corpos de provas, um inseto e tecidos de mama com carcinoma lobular invasivo e carcinoma ductal invasivo fornecidas pelo Centro de Atenção Integral a Saúde da Mulher (CAISM - UNICAMP). As imagens foram realizadas pelo método convencional e também pelo método de IRD. As imagens realçadas por difração de corpos de prova, do inseto e dos tecidos com câncer de mama mostraram resolução superior ao comparadas com imagens convencionais principalmente das interfaces entre tecidos em uma amostra, o que resulta em um diagnostico mais preciso do paciente. As imagens obtidas pelo método IRD apresentam contraste, visibilidade e razão-sinal ruído muito superiores quando comparados com as imagens obtidas pela técnica convencional de absorção. A imagem obtida do tecido com carcinoma lobular invasivo apresentou maiores detalhes ao compará-la com a imagem convencional porém não foi possível visualizar precisamente as bordas do tumor. As imagens realçadas por difração têm qualidade superior devido à utilização de um cristal analisador colocado após a amostra. Este cristal funciona como uma estreita fenda angular resultando em imagens com ganho de contraste em relação às imagens pelos métodos convencionais. Utilizando o algoritmo de tratamento das IRD foram obtidas as imagens de Absorção Aparente e Refração ajustando o cristal analisador em diferentes posições da curva de difração e não apenas na posição de meia altura da curva de refletividade. A escolha de diferentes posições da curva mostrou que as imagens de absorção aparente, refração e as imagens obtidas nestes flancos ganham em resolução quando ajustadas para posições distantes do topo. Valores calculados para os parâmetros sinal ruído borda e visibilidade em imagens obtidas em posições distantes do topo chegaram a ser cerca de dez vezes maiores que nas imagens convencionais para as amostras de corpos de prova. Isto ocorre porque o cristal analisador está selecionando diferentes feixes refratados na amostra. / Abstract: In this dissertation we have produced in vitro breast images by a phase contrast imaging technique using the diffraction enhanced imaging (DEI) method. The DEI setup was implemented both at the X-ray applied Crystallography Laboratory (LCARX) using a conventional generator and at the XRD2 beamline of the Brazilian National Synchrotron Light Laboratory (LNLS) in Campinas. Two types of breast cancer were investigated from breast tissues provided by the University Center for Women Health (CAISM-UNICAMP) through collaboration with a professional mastologist: invasive lobular carcinoma and invasive ductal carcinoma. Other images were performed on well characterized test objects and biological samples. The images obtained were compared with images obtained by the conventional absorption contrast method. The diffraction enhanced images of test objects, insect and breast tissues with cancer showed higher resolution as compared with the conventional images mainly from the boundaries of the sample. The tissue with invasive lobular carcinoma had details increased when compared with a conventional image, but it was not possible to clearly visualize the interfaces of the tumour in this case. The diffraction enhanced images had higher quality because this system uses an analyzer crystal placed after the sample. This crystal serves as a narrow angular slit which resulted in images with gain in contrast as compared to the conventional images methods. The DEI algorithm to obtain two new images so called "Apparent Absorption" and "Refraction" images were used to the breast tissue and test objects images taken at symmetrical half intensity sides of the rocking curve. Furthermore, this algorithm was also used to images taken at symmetrical positions of the analyzer further away from the top resulting in images with higher resolution and signal to noise ratio. / Mestrado / Física da Matéria Condensada / Mestre em Física

Orientador: Silvana Moreira / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo / Made available in DSpace on 2018-08-10T23:04:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MeloJunior_AristondaSilva_D.pdf: 6598349 bytes, checksum: 8ce19ccb9ec79754a3bec8074ca3aa49 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Nos últimos anos a poluição ambiental tornou-se foco de preocupação nos grandes centros urbanos, devido à associação com patologias humanas. A cidade de Campinas é uma das maiores regiões urbanizadas do interior do Estado de São Paulo e um importante centro industrial. Devido a sua localização e importância foram instalados três postos de monitoramento para coleta do material particulado em suspensão na atmosfera. Um dos postos foi montado na Avenida Anchieta, região central da cidade e uma via com grande fluxo veicular. Outro posto foi instalado no distrito de Barão Geraldo (no campus da UNICAMP) e o terceiro em Paulínia (próxima ao Pólo Petroquímico). Em todos os postos foi coletado o material particulado, em suas duas frações grossa e fina, para um período de amostragem de 24 horas, durante 21 semanas. No posto de amostragem no Centro de Campinas foram observados valores acima do considerado como regular para a qualidade do ar conforme estabelecido pela CETESB (150 µg.m-3). De forma geral os valores de PM10 para Paulínia e para o Centro de Campinas foram superiores aos de Barão Geraldo. Empregando a técnica de µ-SRXRF, foi possível mapear algumas partículas individuais contidas na fração grossa do material particulado e também avaliar quantitativamente estas partículas empregando um micro-feixe de radiação síncrotron. Utilizando outra técnica, a SR-TXRF foram identificados e quantificados 19 elementos (Al; Si; P; S; Cl; K; Ca; Ti; V; Cr; Mn; Fe; Co; Ni; Cu; Zn; Se; Br e Pb). Empregando a análise das componentes principais (ACP) e a análise de cluster, foi possível agrupar estes elementos em função da fonte emissora. Dos resultados obtidos verificamos que a poeira do solo contribui com 48%, 79% e 46% do total da fração grossa no posto de Barão Geraldo, Paulínia e Centro de Campinas, respectivamente. Os elementos contidos na fração grossa do material particulado em concentrações elevadas são: Fe e Al, provenientes do solo e onde as atividades agrícolas são intensas. Para o posto localizado no Centro da Cidade de Campinas a emissão veicular foi responsável por 27% e a queima de óleo combustível por 1% do total na fração grossa do material particulado. Este valor era esperado uma vez que o posto foi instalado na Avenida Anchieta, um local com alto fluxo veicular. No posto de Paulínia, a emissão veicular contribuiu com 21% e no posto de Barão Geraldo com 27% na fração grossa. Ainda em Barão Geraldo a contribuição da emissão industrial no particulado grosso foi de 25%. Na fração fina do material particulado a ressuspensão do solo contribuiu com 48% a industrial com 24% e a veicular com 21% no posto de Barão Geraldo. Em Paulínia as contribuições na fração fina foram de 20% para a industrial, 36% para a emissão veicular e 44% para a ressuspensão do solo. Já no Centro de Campinas, o solo contribuiu com 45%, a emissão veicular com 31% e a indutrial com apenas 7% no total da fração fina. Considerando-se que a macro-região de Campinas é um Pólo Industrial significativo era de se esperar que a emissão industrial fosse responsável por boa parte dos elementos presentes no material particulado / Abstract: In the last years, the environmental pollution became concern focus in the great urban centers, due to the association with human pathologies. The Campinas city is one of the largest urbanized areas of São Paulo State and an important industrial center. Due to its location and importance three monitoring sites for particulate material in suspension on the atmosphere were installed. One of them is located in the Anchieta Avenue, downtown area and with high vehicular flow. Another sampling site was located in Barão Geraldo district (UNICAMP campus) and the third in Paulínia (petrochemical industry). In all locations, particulate material was collected in two fractions, coarse and fine, for 24 hours sampling and during 21 weeks. In the Campinas downtown site values above the regular air quality established by CETESB (150 µg.m-3) was observed. In a general way the PM10 values for Paulínia and Campinas center sites were higher than Barão Geraldo. Using µ-SRXRF technique some individual particles contained in the coarse fraction of the particulate material was mapped and also evaluated quantitatively using a micro-beam of synchrotron radiation. Using SR-TXRF, nineteen elements (Al; Si; P; S; Cl; K; Ca; Ti; V; Cr; Mn; Fe; Co; Ni; Cu; Zn; Se; Br and Pb) in coarse and fine fractions were identified and quantified. Applying principal component analysis (ACP) and cluster analysis to the results, it was possible to assemble its according emission sources. From the results was verified that dust soil contributed with 48%, 79% e 46% of coarse fraction for Barão Geraldo, Paulínia and Campinas downtown, respectively. The elements found in the coarse fraction of the particulate matter in high concentrations were: Fe and Al, coming of the soil and where the agricultural activities are intense. For the downtown site of Campinas the vehicular emission was responsible for 27% and burn of combustible oil in the coarse fraction of the particulate material. These values were expected once the sampling was installed in the Anchieta Avenue, with high vehicular flow. For Paulínia location, the vehicular emission contribution in the coarse fraction was 21% and for Barão Barão Geraldo 27% while for the same site the industrial emission contribution was 25%. In the fine fraction, soil dust contributed with 48%, industrial with 24% and the vehicular with 21% for Barão Geraldo. For Paulínia the emissions for fine fraction were 20%, 36% and 44% for industrial, vehicular and soil dust sources respectively. Moreover for Campinas downtown the soil contributed with 45%, vehicular emission 31% and indutrial just 7% for fine fraction. Take into account that Campinas is a macroarea with a significant industrial activity it was expected that industrial emission have an important contribution / Doutorado / Recursos Hidricos / Doutor em Engenharia Civil

Orientador: Silvana Moreira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo / Made available in DSpace on 2018-08-10T23:35:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sampaio_SergioArnaud_M.pdf: 1857794 bytes, checksum: b5584970c1ca196d93e07f5d3ea81396 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: A Represa Billings é o maior reservatório de água da região metropolitana de São Paulo, com aproximadamente 100 km² em espelho de água. Sua bacia hidrográfica ocupa mais de 500km² em seis municípios da região. Ao seu redor concentra-se o maior parque industrial da América do Sul e somente suas margens são ocupadas por quase um milhão de habitantes. A qualidade de suas águas é, portanto, motivo constante de preocupação de toda a sociedade. Neste trabalho aplica-se a Espectrometria de Fluorescência de Raios X, com Reflexão Total e excitação por Radiação Síncrotron (SR-TXRF), para a identificação e quantificação de metais em águas e sedimentos da Represa Billings. Foram quantificados os metais Cr, Ni, Cu, Zn e Pb, freqüentemente investigados em trabalhos na área ambiental, já que são largamente usados em processos industriais e estão presentes em vários produtos de consumo doméstico. Para o trabalho de campo, foram coletadas amostras em dezoito pontos, incluídas as margens e a porção central da represa, localizados em regiões com ocupação residencial e industrial, como também em regiões preservadas, próximos de pontos de monitoramento adotados pela Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental do Estado de São Paulo (CETESB). As amostras de água e de sedimentos, bem como as amostras certificadas e padrões, foram analisadas no Laboratório Nacional de Luz Síncrotron ¿ LNLS situado no pólo de alta tecnologia, em Campinas-SP. Foi estabelecida uma comparação entre as concentrações de metais obtidas e os valores de referência para águas e para sedimentos, recomendados pela legislação em vigor. Os resultados obtidos indicam concentrações acima dos valores permitidos para o cobre, generalizada para todos os locais de amostragem, como também para o chumbo na grande maioria desses locais. Os demais metais estudados também apresentaram concentrações acima do permitido para alguns dos pontos de amostragem. O trabalho destaca as vantagens e os aspectos relevantes da técnica de análise (SR-TXRF), considerada como não destrutiva e com baixos limites de detecção (partes por bilhão). Outras vantagens são: a sensibilidade analítica para uma ampla faixa de elementos, com um preparo simples e rápido de amostras e facilidade de operação, e que por isso tem apresentado grande desenvolvimento nos últimos anos, com crescente aceitação da comunidade científica. A finalidade de contexto social é contribuir para a preservação dos mananciais locais e o aproveitamento racional de suas águas / Abstract: The Billings dam is the largest water reservatory in the metropolitan region of Sao Paulo, with approximately 100 km2 of area. Its watershed takes up more than 500 km2 in 6 counties of the region. Around the dam is located the largest industrial region of South America and only its borders have about 1 million inhabitants. The water quality is a constant concern to society. On this study, it is applied the synchrotron radiation total reflection X-ray fluorescence (SRTXRF) analysis for identification and quantification of metals in water and sediments of the Billings dam. Metals such as Cr, Ni, Cu, Zn and Pb were analyzed and investigated by environmental work tasks, as they are largely used in industrial processes and are present in various domestic consumers¿ products. As far as experimental work, samples were collected in 18 locations, including the borders and in the central part of the dam, which were located in both residential and industrial regions, as well as in preserved regions, near the places where monitoring was adopted by the Technology and Environmental Company of São Paulo State (CETESB). The water and sediment samples, as well as the certified ones were analyzed in the Brazilian Synchrotron Light Laboratory (LNLS) located in the high technology pole in Campinas, SP. A comparison was established between the metal concentration obtained and the reference values for water and sediments, recommended by Brazilian laws. The results registered a concentration higher than permissive values for Cu, generalized to all sample locations, as well as to Pb in the majority of these places. Other metals studied also showed a concentration higher than permissive values in some points. The job features the advantages and relevant aspects of the SR-TXRF technique. Advantages as not destructive, with low detection limits, high sensitivity for several elements, simple and quick sample preparation, ease operation among others) that shows great development in the past years, with a growing acceptance in the scientific community. The purpose within the social context is to contribute to the local water sources preservation and the rational usage of its waters / Mestrado / Recursos Hidricos / Mestre em Engenharia Civil

Orientadores: Abner de Siervo e Flavio Garcia / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin. / Made available in DSpace on 2018-08-12T11:00:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Figueiredo_JoseJadsomSampaiode_M.pdf: 4194889 bytes, checksum: 489e23ac30c4fa90808ef2de00ae46d4 (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Nanopartículas (NPs) metálicas, filmes ultrafinos e sistemas nano-estruturados têm motivado vários estudos teóricos e experimentais devido a novas propriedades eletrônicas, óticas e magnéticas destes materiais. Nas NPs, tais propriedades estão diretamente relacionadas aos efeitos de tamanho (size effect) e superfície, os quais afetam suas estruturas eletrônica e cristalográfica, concentrando um maior número de átomos na superfície em relação ao seu volume. Estudos recentes têm sugerido que alguns metais nobres sem nenhum tipo de ordenamento ferromagnético espontâneo podem apresentá-lo, mesmo a temperatura ambiente, quando segmentados em forma de nanopartículas. Exemplos desses metais são Au e Pd. Apesar dos esforços para provar a existência de comportamento ferromagnético nestes materiais, não existem medidas que demonstrem de forma não ambígua a polarização ferromagnética nos átomos de Pd. Na maioria dos trabalhos mostrados na literatura, o ferromagnetismo é quantificado por magnetometria SQUID. Faz-se necessário, portanto, verificar a existência de ferromagnetismo nestes materiais utilizando-se de técnicas elemento específicas, tais como XMCD (dicroísmo circular magnético de raios X). Esta técnica é muito importante para determinação quantitativa e seletiva dos momentos magnéticos de spin e orbital para cada elemento separadamente. O nosso trabalho se diferencia em relação a estes, pois ao invés de estudarmos cada elemento individualmente trabalhamos com nanopartículas do composto bimetálico Aux Pd1-x (x =0,00, 0,25, 0,50, 0,75) passivadas por tiol. Medidas de SQUID indicaram claramente um sinal magnético nestas nanopartículas, inclusive à temperatura ambiente. Neste trabalho apresentaremos os resultados preliminares da caracterização destas nanopartículas por medidas de SQUID, XANES, XPS, bem como XMCD nas bordas L2,3 do Pd e L3 do Au . Ressaltamos também, o desenvolvimento de uma instrumentação para medidas de XMCD em ambientes de UHV onde é possível submeter às amostras a altos campos magnéticos e condições de baixas temperaturas. Com base nos resultados obtidos discutiremos a possibilidade de ferromagnetismo nestas nanopartículas e sua origem. / Abstract: Metallic Nanoparticles (NP's), ultra-thin films and nano-structured systems have motivated several theoretical and experimental works because of their new electronic optical and magnetic properties of these materials. In NP's, such properties are directly related to the size and surface effects, which affect its electronic and crystallographic structures, by concentrating a larger number of atoms on the surface in relation to their volume. Recent studies have suggested that some noble metals without any kind of spontaneous ferromagnetic order can exhibit it, even at room temperature, when segmented as nanoparticles. Examples of these metals are Au and Pd. Despite the efforts to prove the existence of a ferromagnetic behavior in such materials, there are no measurements that demonstrate unambiguously the ferromagnetic polarization in Pd atoms, for example. Most of the works shown in the literature have used SQUID measurements to characterize the ferromagnetism in these materials. It is therefore necessary to verify the existence of ferromagnetism in these materials by using element specific techniques, such as XMCD (X-ray magnetic circular dichroism). XMCD is a very important technique, which is element selective and performs quantitative determination of the spin and orbital magnetic contributions for each element separately. Our work has a particular difference when compared to others in literature because instead of studying each element individually we have worked with NP's of the bimetallic compound Aux Pd1-x (x = 0.00, 0.25, 0.50, 0.75) capped by thiol. SQUID measurements clearly showed ferromagnetic behavior in these nanoparticles, even at room temperature. In this thesis we will present results of a systematic characterization of these nanoparticles by a multi-technique approach which involves measurements with SQUID, XANES, XPS and XMCD in the L2,3 edges of the Pd and Au L3 edge. We also emphasize the development of a new instrumentation for XMCD measurements at UHV where samples can be submitted to high magnetic fields and conditions of low temperatures. Based on these findings we discuss the possibility of ferromagnetism in these nanoparticles and its origin. / Mestrado / Física da Matéria Condensada / Mestre em Física

Orientador: Silvana Moreira / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo / Made available in DSpace on 2018-08-21T11:33:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Faria_BrunaFernandade_D.pdf: 4425637 bytes, checksum: 30ff237b5928cae8e162baf787219eb3 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: A grande geração de resíduos decorrente do acelerado crescimento populacional, da urbanização, do desenvolvimento industrial e de mudanças de hábitos de consumo da população trás como conseqüência diversos impactos ao ambiente e à saúde da população quando não gerenciados e destinados corretamente. Dentre as inúmeras formas de disposição final dos resíduos, os aterros sanitários são hoje os mais indicados às condições brasileiras, isso porque suas características construtivas permitem minimizar os impactos negativos do biogás e lixiviado produzidos. Entretanto, a garantia do confinamento dos poluentes oriundos dos aterros está ligada a sua construção e operação e quando mal construídos e/ou mal operados podem colocar em risco a qualidade do ar, da água subterrânea e águas superficiais. Diante disso, o objetivo principal deste trabalho foi analisar a concentração de metais pesados em amostras de água subterrânea, água superficial e chorume advindos de locais de disposição de resíduos sólidos da cidade de Campinas, SP - Aterro Delta, Aterro Parque Santa Bárbara e Lixão da Pirelli. As amostras foram analisadas no Laboratório Nacional de Luz Síncrotron pela técnica de Fluorescência de Raios X por Reflexão Total com Radiação Síncrotron, que se apresenta como uma metodologia multielementar e não destrutiva. A fim de quantificar o teor de metais totais as amostras de água superficial passaram por extração ácida de acordo com a metodologia EPA 200.8 e para quantificação dos metais dissolvidos as amostras foram filtradas. O mesmo ocorreu com as amostras de chorume, no entanto, para quantificação do teor dissolvido foi utilizada a metodologia de extração EPA 3050B. No Lixão da Pirelli, as maiores concentrações de metais foram encontradas em um dos poços localizados à jusante do aterro (em relação ao fluxo de água subterrâneo) - o poço de monitoramento PM04, extrapolando o valor de intervenção estipulado pela CETESB. Para o Aterro Santa Bárbara num dos poços localizados à montante do aterro, as concentrações de Ni, Mn, Pb e Cr, excederam o valor máximo permitido. No Aterro Delta as concentrações de manganês foram mais altas nos poços localizados a jusante do aterro e em relação ao chumbo, mais de 50% dos poços analisados superaram o valor máximo permitido para águas subterrâneas. Em se tratando das águas superficiais localizadas nas proximidades dos aterros estudados, os metais que extrapolaram o valor máximo permitido pela legislação na maioria dos pontos analisados foram Mn, Cu e Pb. Em relação às amostras de chorume coletadas no Aterro Delta, as concentrações médias de Mn, Ni, Cu, Zn e Pb não excederam os valores máximos permitidos. Já no Aterro Santa Bárbara as concentrações médias detectadas de Mn, Cu e Zn ultrapassaram os limites permitidos, bem como ocorrido no Aterro Pirelli para o Mn / Abstract: The great waste generation due to the accelerated population growth, urbanization and industrial developments and changes in consumer habits behind as a result many impacts to the environment and people's health if not properly managed and designed. Among the many forms of waste disposal, landfills today are best suited to Brazilian conditions, this because their construction allows minimizing the negative effects of landfill gas and slurry produced. However, the confinement of pollutants from landfills is linked to its construction and operation and when the construction and/or is wrong they can endanger air, groundwater and surface waters qualities. Thus, the main objective of this study was to analyze the concentration of heavy metals in samples of groundwater, surface water and slurry coming from solid waste disposal locations in the city of Campinas, SP - Delta, Santa Barbara and Pirelli Landfills. The samples were analyzed at the Brazilian Synchrotron Light Laboratory using Synchrotron Radiation Total Reflection X-Ray Fluorescence technique (SR-TXRF), which is a multi-element and non-destructive methodology. To quantify the total concentration of metal the surface water samples were submitted to an extraction acid procedure based on EPA 200.8 method and for the determination of dissolved contents of metals the samples were only filtered. The same procedure was applied to slurry for the determination of total concentrations, however, to quantify the dissolved contents the extraction procedure used was EPA 3050B method. In Pirelli Landfill, the highest concentrations were observed in one of the wells located to downstream of the Landfill (in relation to the groundwater flux) - the monitoring well PM04, exceeding the intervention value defined by CETESB. For Santa Barbara landfill in one upstream monitoring well the concentrations of Ni, Mn, Pb and Cr, surpassed the maximum permissive values. The manganese in Landfill Delta showed to be higher in wells located downstream and 50% of the wells analyzed exceeded the maximum permissive value for groundwater samples. In the case of surface waters located in the vicinity of landfill sites, the metals that surpassed the maximum permissive values according the legislation in most of the points analyzed were Mn, Cu and Pb. For slurry samples collected in Delta Landfill, the average concentrations for Mn, Ni, Cu and Pb not exceeded the maximum permissive values during the period studied. Moreover for Santa Barbara the average concentration of Mn, Cu and Zn surpassed the permissive limits, as was observed for Mn in the Pirelli Landfill / Doutorado / Saneamento e Ambiente / Doutora em Engenharia Civil

Orientador: Silvana Moreira / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo / Made available in DSpace on 2018-08-22T06:30:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Souza_LucianaCarlaFerreirade_D.pdf: 23739098 bytes, checksum: 19ea527d066d2fff5ef81495ee85ff0f (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: O rápido crescimento urbano e industrial nas ultimas décadas provocou alterações no meio ambiente, dentre eles a poluição dos corpos d'água, principalmente por metais que podem causar danos a saúde humana. Os municípios de Campinas e Jaguariúna estão inseridos na Região Metropolitana de Campinas (RMC), uma das regiões mais dinâmicas no cenário econômico brasileiro. Portanto, visando estudar a influencia antropogenica das cidades, foi avaliada a qualidade do efluente bruto e tratado e, do lodo gerado na estação de tratamento de esgoto de Anhumas, no município de Campinas e na estação de tratamento Camanducaia no município de Jaguariúna, ambas no estado de São Paulo, principalmente no que se refere à contaminação por metais. As analises foram realizadas pela técnica de Fluorescência de Raios X por Reflexão Total com Radiação Sincrotron (SR-TXRF) e os resultados comparados com as legislações vigentes. Para o efluente tratado os dados foram comparados as legislações CONAMA 357 e 430 que estabelecem limites para o descarte de efluentes nos corpos d'água e todos os elementos Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Ba e Pb apresentaram concentrações em conformidade com a legislação. Para o reuso na agricultura, cujos limites são definidos pela Instrução Técnica CETESB alguns dos elementos apresentaram concentrações acima do permitido e desta forma o efluente tratado não pode ser empregado para reuso. No caso do lodo os teores de Cr, Ni, Cu, Zn, Ba e Pb foram comparados aos valores máximos permitidos das legislações CONAMA 357 e 430 e os teores de todos os elementos ficaram abaixo do valor Maximo permitido, e desta forma existe a possibilidade de aplicação do lodo no solo agrícola, para as duas estações de tratamento de esgoto estudadas, Anhumas (Campinas) e Camanducaia (Jaguariúna) / Abstract: The rapid urban and industrial growth in recent decades caused changes in the environment, including pollution of water bodies, mainly of metals that can cause harm to human health. The cities of Campinas and Jaguariuna are inserted in the Metropolitan Region of Campinas (MRC), one of the most dynamic regions in the Brazilian economy. Therefore, to study the influence of anthropogenic citiesit was evaluated the quality of raw and treated wastewater and sludge generated in the wastewater treatment plant of Anhumas, in Campinas and the treatment plant in the municipality of Camanducaia Jaguariuna, both in state of Sao Paulo, particularly with regard to metal contamination. Analyses were performed by the technique of X-ray Fluorescence by Total Reflection with Synchrotron Radiation (SR-TXRF) and the results compared with existing laws. For the treated effluent data were compared laws CONAMA 357 and 430 that set limits for the discharge of effluents into water bodies and all the elements Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Pb and Ba concentrations presented in accordance with legislation. To reuse in agriculture, whose limits are defined by the Technical Instruction CETESB some elements had concentrations above the permitted and thus the treated effluent can't be used for reuse. In the case of sludge contents of Cr, Ni, Cu, Zn, Ba and Pb were compared with maximum permissible values of the laws CONAMA 357 and 430 and the contents of all elements were below the maximum allowable value, and thus it is possible application of sludge to agricultural soil, for the two sewage treatment stations studied, Anhumas (Campinas) and Camanducaia (Jaguariuna) / Doutorado / Saneamento e Ambiente / Doutora em Engenharia Civil