Made available in DSpace on 2014-12-17T14:07:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RosaneMPBO_TESE_partes_autorizadas.pdf: 623811 bytes, checksum: 3724885447cd319f325ecaa9845943f0 (MD5) Previous issue date: 2010-10-04 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / In this work, ceramic powders belonging to the system Nd2-xSrxNiO4 (x = 0, 0.4, 0.8, 1.2 and 1.6) were synthesized for their use as catalysts to syngas production partial. It was used a synthesis route, relatively new, which makes use of gelatin as organic precursor. The powders were analyzed at several temperatures in order to obtain the perovskite phase and characterized by several techniques such as thermal analysis, X-rays diffraction, Rietveld refinement method, specific surface area, scanning electron microscopy, energy dispersive spectroscopy of X-rays and temperature programmed reduction. The results obtained using these techniques confirmed the feasibility of the synthesis method employed to obtain nanosized particles. The powders were tested in differential catalytic conditions for dry reforming of methane (DRM) and partial oxidation of methane (POM), then, some systems were chosen for catalytic integrals test for (POM) indicating that the system Nd2-xSrxNiO4 for x = 0, 0.4 and 1.2 calcined at 900 ?C exhibit catalytic activity on the investigated experimental conditions in this work without showing signs of deactivation / Neste trabalho, p?s cer?micos pertencentes ao sistema Nd2-xSrxNiO4 (x = 0; 0,4; 0,8; 1,2 e 1,6) foram sintetizados visando sua utiliza??o como catalisadores para produ??o de g?s de s?ntese. Foi utilizada uma rota de s?ntese, relativamente nova, na qual faz uso de gelatina como precursor org?nico. Os p?s cer?micos sintetizados foram calcinados a v?rias temperaturas visando ? obten??o da fase perovsquita e ent?o caracterizados por v?rias t?cnicas, tais como: An?lise t?rmogravim?trica, difra??o de raios X, refinamento Rietveld, ?rea espec?fica (m?todo BET), microscopia eletr?nica de varredura, espectroscopia por dispers?o de energia de raios X e redu??o ? temperatura programada. Os resultados obtidos atrav?s destas t?cnicas confirmaram a viabilidade do m?todo de s?ntese empregado para obten??o de part?culas nanom?tricas. Os p?s foram submetidos a testes catal?ticos em condi??es diferenciais para rea??o de reforma a seco (RSM) e oxida??o parcial do metano (OPM), em seguida alguns sistemas foram escolhidos para testes catal?ticos integrais de OPM indicando que o sistema Nd2-xSrxNiO4 para x = 0, 0,4 e 1,2 calcinados a 900 ?C apresentam atividade catal?tica nas condi??es experimentais investigadas nesse trabalho sem mostrar sinais de desativa??o

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Tesis por compendio / [ES] Saccharomyces cerevisiae, además de ser un importante organismo modelo en biología, es indiscutiblemente la especie de levadura más utilizada en procesos fermentativos industriales, incluyendo el sector enológico. Su capacidad de fermentar en concentraciones elevadas de azúcares, tolerar concentraciones altas de etanol y soportar la adición de sulfitos, son algunos de los factores que explican su éxito en fermentaciones vínicas. El metabolismo fermentativo de S. cerevisiae en condiciones enológicas se conoce bien gracias a una amplia bibliografía científica. En cambio, aún se sabe poco sobre el metabolismo de las especies de Saccharomyces criotolerantes, S. uvarum y S. kudriavzevii, quienes han suscitado recientemente el interés del sector vitivinícola por sus buenas propiedades fermentativas a bajas temperaturas, tales como la producción de vinos con mayor contenido en glicerol y alta complejidad aromática, llegando a veces a reducir su contenido en etanol. En este contexto, esta tesis pretende ampliar nuestros conocimientos sobre el metabolismo fermentativo de S. uvarum y S. kudriavzevii en condiciones enológicas, profundizando en el entendimiento de las diferencias existentes con el de S. cerevisiae, así como entre cepas de S. cerevisiae de distintos orígenes. Para ello, hemos utilizado varias técnicas ómicas para analizar la dinámica de los metabolomas (intra- y extracelulares) y/o transcriptomas de cepas representativas de S. cerevisiae, S. uvarum y S. kudriavzevii a alta (25 °C) y baja (12 °C) temperatura de fermentación. También, hemos desarrollado un modelo metabólico a escala de genoma que, junto a un análisis de balance de flujos, es capaz de cuantificar los flujos a través del metabolismo del carbono y del nitrógeno de levaduras en cultivo de tipo batch. Así, el conjunto de estos trabajos nos ha permitido identificar rasgos metabólicos y/o transcriptómicos relevantes para el sector enológico en estas especies. También se aporta nueva información sobre las especificidades de redistribución de flujos en la red metabólica de levaduras del género Saccharomyces acorde a la especie y las fluctuaciones ambientales que ocurren durante una fermentación vínica. / [CAT] Saccharomyces cerevisiae, a més de ser un important organisme model en biologia, és indiscutiblement l'espècie de llevat més utilitzat en processos fermentatius industrials, incloent el sector enològic. La seua capacitat de fermentar grans concentracions de sucres, tolerar concentracions altes d'etanol i suportar l'addició de sulfits, són alguns dels factors que expliquen el seu èxit en fermentacions víniques. D'aquesta manera, el metabolisme fermentatiu de S. cerevisiae en condicions enològiques està ben descrit i es beneficia d'una àmplia bibliografia científica. En canvi, poc se sap encara sobre el metabolisme de les espècies de Saccharomyces criotolerants, S. uvarum i S. kudriavzevii, els qui han recentment suscitat l'interés del sector vitivinícola per les seues bones propietats fermentatives a baixes temperatures, com ara la producció de vins amb major contingut en glicerol, alta complexitat aromàtica i arribant a vegades a reduir el seu contingut en etanol. En aquest context, aquesta tesi pretén ampliar els nostres coneixements sobre el metabolisme fermentatiu de S. uvarum i S. kudriavzevii en condicions enològiques, aprofundint en l'enteniment de les diferències existents amb el de S. cerevisiae, així també com entre ceps de S. cerevisiae de diferents orígens. Per a això, hem utilitzat diverses tècniques omiques per a analitzar la dinàmica dels metabolomes (intra- i extracelul·lars) i/o transcriptomes de ceps representatius de S. cerevisiae, S. uvarum i S. kudriavzevii a alta (25 °C) i baixa (12 °C) temperatures de fermentació. També, hem desenvolupat un model metabòlic a escala del genoma que, al costat d'una anàlisi de balanç de fluxos, és capaç de quantificar els fluxos a través del metabolisme carbonat i nitrogenat de llevats en cultius de tipus batch. Així, el conjunt d'aquests treballs ens ha permés identificar trets metabòlics i/o transcriptómics rellevants per al sector enològic en aquestes espècies. També aporta nova informació sobre les especificitats de redistribució de fluxos en la xarxa metabòlica de llevats del gènere Saccharomyces concorde a l'espècie i les fluctuacions ambientals ocorrent durant una fermentació vínica. / [EN] Saccharomyces cerevisiae, besides being an important model organism in biology, is undoubtedly the most widely used yeast species in industrial fermentation processes, including the winemaking sector. Its ability to ferment at high levels of sugars, tolerate high ethanol concentrations and withstand the addition of sulfites are some of the factors explaining its success in wine fermentation. Accordingly, the fermentative metabolism of S. cerevisiae under oenological conditions is well described and benefits from a large scientific literature. In contrast, little is known about the metabolism of the cryotolerant Saccharomyces species, S. uvarum and S. kudriavzevii, which have recently attracted the interest of the wine industry for their good fermentative properties at low temperatures, such as the production of wines with higher glycerol content, high aromatic complexity and sometimes even reduced ethanol content. In this context, this thesis aims to expand our knowledge on the fermentative metabolism of S. uvarum and S. kudriavzevii under oenological conditions, deepening our understanding of the existing differences with that of S. cerevisiae, as well as between S. cerevisiae strains of different origins. For this purpose, we have used several omics techniques to analyze the dynamics of the (intra- and extracellular) metabolomes and/or transcriptomes of representative strains of S. cerevisiae, S. uvarum and S. kudriavzevii at high (25 °C) and low (12 °C) fermentation temperatures. Also, we have developed a genome-scale metabolic model that, together with a flux balance analysis, is able to quantify fluxes through carbon and nitrogen metabolism of yeast in batch culture. Taken together, this work has allowed us to identify metabolic and/or transcriptomic traits relevant to the oenological sector in these species. It also provides new information on the specificities of flux redistribution in the metabolic network of Saccharomyces yeasts according to the species and environmental fluctuations occurring during wine fermentation. / The present work has been carried out at the Department of Food Biotechnology of the IATA (CSIC). Romain Minebois was funded by a FPI grant (REF: BES-2016-078202) and supported by projects AGL2015-67504-C3-1R and RTI2018-093744-BC31 of the Ministerio de Ciencia e Inovación awarded to Amparo Querol. / Minebois, RCM. (2021). Study of the differences in the fermentative metabolism of S. cerevisiae, S. uvarum and S. kudriavzevii species [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/176018 / Compendio

The thesis focuses on an algebraic description of S-boxes by the special type of quadratic equations, defined as biaffine equations. Biaffine equations satisfying S-boxes of higher order may not even exist. However, the special type of S-boxes en- ables to find such equations also for S-boxes of higher order. The S-box in the block cipher Rijndael, composed of the inverse function and the affine transformation, is an example of such special type of S-boxes. The thesis proves that a number of biaffine equations satisfying an S-box of this type does not depend on the affine function. The thesis also proves that for every S-box of order n formed by the in- verse function there exist at least 3n − 1 biaffine equations satisfying this S-box. 1

<p>&nbsp;&nbsp; Cilj ove doktorske disertacije predstavljao je ispitivanje fitohemijskog sastava i biolo&scaron;ke aktivnosti vodenih i metanolnih ekstrakata svežih i suvih plodova, kao&nbsp; i pekmeza&nbsp; pripremljenog&nbsp; po tradicionalnoj recepturi od plodova&nbsp; četiri (od kojih se jedna javlja u dve forme)&nbsp; samonike&nbsp; vrsta&nbsp; roda&nbsp; <em>Sorbus</em>&nbsp; L.:&nbsp; S.<em> aucuparia</em>, S.<em> domestica</em>, S. <em>torminalis</em>&nbsp; f.&nbsp; t<em>orminalis</em>, S. <em>torminalis</em>&nbsp; f. <em>semitorminalis</em>&nbsp; i&nbsp; S. intermedia Ispitivanje fitohemijskog sastava obuhvatalo je LC-MS/MS analizu&nbsp; 44 odabrana fenolna jedinjenja&nbsp; i&nbsp; hinske kiseline (organska&nbsp; kiselina). Takođe, spektrofotometrijski je&nbsp; određen&nbsp; sadržaj&nbsp; ukupnih fenolnih i flavonoidnih jedinjenja, kao i&nbsp; sadržaj askorbinske kiseline. Evaluacija biolo&scaron;ke aktivnosti obuhvatala je&nbsp; <em>in vitro&nbsp; </em>ispitivanja antioksidantne aktivnosti, kao i ispitivanje uticaja ekstrakata odabranih vrsta&nbsp; roda&nbsp;<em> Sorbus</em>&nbsp; na aktivnost enzima acetilholinesteraze, antimikrobni, kao i antiproliferativni potencijal.</p><p>&nbsp;&nbsp; Sumiranjem dobijenih rezultata može se zaključiti da sveži i suvi plodovi ispitivanih vrsta&nbsp; <em>Sorbus</em>,&nbsp; kao i&nbsp; pekmezi&nbsp; predstavljaju&nbsp; umeren izvor&nbsp; fenolnih jedinjenja.&nbsp; Kao najzastupljenije fenolne kiseline izdvojile su se protokatehinska i&nbsp; ferulna, a među flavonoidima amentoflavon i kvercetin-3<em>-O-</em>glukozid.&nbsp; Pored toga, hinska kiselina je zabeležena u značajnoj količini u svim analiziranim ekstraktima.</p><p>&nbsp;&nbsp;&nbsp; Ekstrakti ispitivanih vrsta pokazali su&nbsp; umeren&nbsp; antioksidantni potencijal koji se ogleda u njihovoj sposobnosti neutralizacije nekoliko radikalskih vrsta, redukcionom potencijalu i sposobnosti inhibicije lipidne peroksidacije.&nbsp; Ispitivanjem uticaja ekstrakata odabranih vrsta&nbsp;<em> Sorbus</em>&nbsp; naaktivnost&nbsp; enzima&nbsp; acetilholinesteraze&nbsp; dokazana&nbsp; je&nbsp; jedino&nbsp; umerena aktivnost&nbsp; ekstrakata vrste&nbsp; <em>S. aucuparia</em>.&nbsp; Takođe, ispitivani ekstrakti&nbsp; vrsta roda&nbsp; <em>Sorbus</em>&nbsp; ispoljili su umerenu&nbsp; antimikrobnu&nbsp; aktivnost u pogledu inhibicije&nbsp; rasta Gram pozitivne bakterije,&nbsp; <em>Staphylococcus aureus</em>, i Gram negativne bakterije,&nbsp;<em> Escherichia coli</em>.&nbsp; Vodeni i metanolni ekstrakti svežih i suvih plodova vrste&nbsp; <em>S. aucuparia</em>&nbsp; pokazali su umeren i inhibitorni potencijal prema rastu tumorskih (HeLa, MCF7, HT-29), ali i netumorskih ćelijskih linija (MRC-5).&nbsp; Rezultati dobijeni u ovoj doktorskoj distertaciji&nbsp; ukazuju na značajan&nbsp; biopotencijal plodova i pekmeza&nbsp; ispitivanih vrsta&nbsp;<em> Sorbus</em>&nbsp; i ukazuju na njihovu primenu u prehrambenoj industriji u vidu funkcionalne hrane.</p> / <p>The aim of presented&nbsp; PhD&nbsp; thesis was investigation of phytochemical composition and biological activity of water and methanol extracts of fresh and air-dried&nbsp; fruits, as&nbsp;&nbsp; well&nbsp; as&nbsp; jam,&nbsp; made according to traditional recipe,&nbsp; of fruits&nbsp; of four&nbsp; (one of them occurs in two forms)&nbsp; wild growing&nbsp; <em>Sorbus</em>&nbsp; L. species:&nbsp; <em>S. aucuparia, S. domestica, S. torminalis&nbsp; f. torminalis, S. torminalis f. semitorminalis</em> and <em>S. intermedia</em>. Examination of phytochemical composition included LC-MS/MS analysis of 44 selected phenolic compounds&nbsp; and&nbsp; quinic acid (organic acid).&nbsp; Also, total phenolic and flavonoid contents, as well as&nbsp; ascorbic acid&nbsp; content,&nbsp; were determined spectrophotometrically. Biological activity evaluation of extracts of<em>&nbsp; Sorbus</em>&nbsp; species included&nbsp;<em> in vitro&nbsp;</em> investigation of antioxidant, anti-acetylcholinesterase, antimicrobial&nbsp; and cytotoxic activity.</p><p>&nbsp;&nbsp; According to obtained results, fresh and air-dried&nbsp; fruits, as well as jam&nbsp; present&nbsp; moderate&nbsp; source of phenolic compounds. Amongs examined phenolic acids protocatechuic&nbsp; and ferulic acids were the most abundant, and amongs investigated flavonoids amentoflavone and quercetin-3-<em>O</em>-glucoside wete present in noticeable amount.&nbsp; Furthermore, high concentration of quinic acid was present in all examined extracts.</p><p>&nbsp;&nbsp; Extracts of all examined species showed&nbsp; moderate&nbsp;&nbsp; antioxidant activity in terms of radical scavenging ability, reduction potential and inhibition of lipid peroxidation.&nbsp; Also, investigation of&nbsp; anti-acetylcholinesterase activity revealed moderate activity only of extracts of <em>S. aucuparia</em>. Furthermore, examinated extracts of<em> Sorbus</em> species showedmoderate antimicrobial activity against Gram&ndash;positive bacteria, <em>Staphylococcus aureus</em>, and Gram-negative bacteria,&nbsp;<em> Escherichia coli</em>.&nbsp; In addition, water&nbsp; and methanol&nbsp; extracts of fresh and air-dried&nbsp; fruits of&nbsp;<em> S.aucuparia</em>&nbsp; showed&nbsp; inhibitory activity toward&nbsp; tumor (HeLa, MCF7, HT-29), and also non-tumor (MRC-5) cell lines. Presented results indicate significant&nbsp; biopotential of examined&nbsp; fruits of&nbsp; <em>Sorbus&nbsp;</em> species&nbsp; and&nbsp; support their use in food industry as functional food.</p>

Bacteria of the genus Streptococcus are common asymptomatic colonisers of humans and animals. As opportunistic pathogens they can however, depending on their host’s immune status and other circumstances, cause mild to very severe infections. Streptococci are highly intertwined with specific host species, but can also cause zoonosis or anthroponosis in more uncommon hosts. Prolonged and reoccurring infections require immune evasion strategies to circumvent detection and eradication by the host’s immune defence. A substantial part of the immune defence against bacterial pathogens is mediated by immunoglobulins. This thesis is based on work to identify and characterise immunoglobulin degrading enzymes secreted by different Streptococcus species as a means to sabotage and evade antibody-mediated immune responses. Stoichiometric and kinetic analysis of the IgG degrading enzyme IdeS from the important human pathogen S. pyogenes revealed that IdeS cleaves IgG, opposed to previous publications, as a monomer following classical Michaelis-Menten kinetics. The IdeS homologue of S. suis, IdeSsuis, did however not cleave IgG, but was highly specific fo rporcine IgM. S. suis was found to possess yet another protease, IgdE, capable of cleaving porcine IgG. Both of these proteases were shown to promote increased bacterial survival in porcine blood during certain conditions. IgdE is the founding member of a novel cysteine protease family (C113). Novel streptococcal members of this protease family were shown to specifically degrade certain IgG subtypes of the respective Streptococcus species’ main host. The observed substrate specificity of IgdE family proteases reflects the host tropism of these Streptococcus species, thereby giving insights into host-pathogen co-evolution. The abundance of immunoglobulin degrading enzymes among Streptococcus species indicates the importance of evasion from the antibody mediated immune responses for streptococci. These novel identified immunoglobulin degrading enzymes of the IdeS and IgdE protease families are potential valid vaccine targets and could also be of biotechnological use.

Aujourd'hui, nos appareils électroniques sont de plus en plus densément composés de composants nanoélectroniques. En conséquence, la dissipation de chaleur produite dans ces circuits augmente également énormément, provoquant une déperdition d’énergie considérable, en pure perte. Les effets thermoélectriques entrent en jeu ici car ils permettent d'utiliser cette chaleur perdue pour produire un travail utile. Par conséquent, l’étude du transport thermique et de l’effet thermoélectrique dans les nanostructures revêt une importance significative du point de vue scientifique et technologique.Dans cette thèse, nous présentons nos études expérimentales du transport thermique et thermoélectrique dans différents types de dispositifs à un seul électron, où le flux électronique peut être contrôlé au niveau de l'électron unique.Tout d’abord, nous montrons la mesure du transport de chaleur contrôlé par la grille dans un transistor à un seul électron (SET), agissant comme un commutateur thermique entre deux réservoirs. Nous déterminons la conductance thermique à l’aide d’un bilan thermique en régime permanent prenant en compte les différents chemins du flux de chaleur. La comparaison de la conductance thermique du SET avec sa conductance électrique indique une forte violation de la loi de Wiedemann-Franz.Deuxièmement, nous étendons l’étude du transport thermique dans les dispositifs à un seul électron dans le régime de boîte quantique, où, outre les interactions de Coulomb, il faut également prendre en compte les différents niveaux électroniques discrets. Nous discutons du bilan thermique entre deux réservoirs de chaleur couplés par un seul niveau de point quantique, et de la dissipation des électrons tunnel dans les contacts. Cela produit des formes de diamant de Coulomb dans la carte de température électronique de la source, en fonction de la polarisation et de la tension de grille.Enfin, nous présentons la mesure du transport thermoélectrique dans une jonction à boîte quantique unique, du régime de couplage faible au régime de couplage fort Kondo. Nos expériences introduisent une nouvelle façon de mesurer le pouvoir thermoélectrique en réalisant une condition de circuit ouvert quasi-parfaite. Le pouvoir thermoélectrique dans une boîte faiblement couplée montre le comportement e-périodique avec la charge induite par la grille, alors qu’il montre une période distincte de 2e en présence de corrélation Kondo. L’étude de la dépendance thermique révèle que la résonance de Kondo n’est pas toujours au niveau de Fermi, mais qu’elle peut être légèrement décalée, en accord avec les prédictions théoriques.Cette étude ouvre la porte à l’étude de transistors à une boîte quantique unique dont les propriétés thermodynamiques sont régies par les lois de thermodynamique quantique. / At this age of technologically advanced world, the electronic devices are getting more and more densely packed with micro-electronic elements of nano-scale dimension. As a result the heat dissipation produced in these microelectronic-circuits is also increasing immensely, causing a huge amount of energy loss without any use. The textit{thermoelectric effects} come into play here as one can use this wasted heat to produce some useful work with the help of thermoelectric conversion. In order to achieve such a textit{heat engine} with a reasonably high efficiency, one needs to understand its thermal behavior at the basic level. Therefore, the study of thermal transport and thermoelectric effect in nano-structures has significant importance both from scientific and application point of view.In this thesis we present the experimental studies of thermal and thermoelectric transport in different kinds of single-electron devices, where the electronic flow can be controlled at the single electron level.First, we demonstrate the measurement of gate-controlled heat transport in a Single-Electron Transistor ($SET$), acting as a heat switch between two heat reservoirs. The measurement of temperature of the leads of the $SET$ allows us to determine its thermal conductance with the help of a steady state heat-balance among all possible paths of heat flow. The comparison of thermal conductance of the $SET$ with its electrical conductance indicates a strong violation of the Wiedemann-Franz (WF) law away from the charge degeneracy.Second, we extend the study of thermal transport in single-electron devices to the quantum limit, where in addition to the Coulomb interactions the quantum effects are also need to be taken into account, and therefore the individual discrete electronic levels take part in the transport process. We discuss the heat-balance between two heat reservoirs, coupled through a single Quantum-Dot ($QD$) level, and the dissipation of the tunneling electrons on the leads. This produces Coulomb-diamond shapes in the electronic-temperature map of the `source' lead, as a function of bias and gate voltage.Third, we present the measurement of thermoelectric transport in a single $QD$ junction, starting from the weak coupling regime to the strong coupling-Kondo regime. The experiments introduces a new way of measuring thermovoltage realizing a close to perfect open-circuit condition. The thermopower in a weakly coupled $QD$ shows an expected `$e$' periodic behavior with the gate-induced charge, while it shows a distinct `$2e$' periodic feature in the presence of Kondo spin-correlation. The temperature dependence study of the Kondo-correlated thermopower reveals the fact that the Kondo-resonance is not always pinned to the Fermi level of the leads but it can be slightly off, in agreement with the theoretical predictions.This study opens the door for accessing a single $QD$ junction to operate it as a $QD$-heat engine, where the thermodynamic properties of the device are governed by the laws of textit{quantum thermodynamics}.

Le béton est l'un des matériaux de construction les plus utilisés au monde. Sa durabilité, ses propriétés mécaniques et chimiques en ont fait un matériau de choix dans les concepts de stockage proposés par l'Agence Nationale pour la gestion des Déchets RadioActifs (Andra), notamment pour la réalisation des ouvrages de soutènement, bouchons d'alvéoles, massifs d'appuis ou encore conditionnement des déchets. L'étude de la stabilité des phases constitutives des matériaux cimentaires est donc nécessaire au vu des quantités envisagées et de la pérennité des ouvrages, et doit considérer (i) des gammes de températures adaptées aux matrices cimentaires de confinement en contact avec des déchets exothermiques (25 à 80°C), et (ii) une échelle de temps représentative de la durée de vie d'un stockage.Le projet ThermoChimie de l'Andra vise donc à développer une base de données (BDD) thermodynamiques cohérente, permettant de modéliser l'évolution chimique des matériaux cimentaires dans l'environnement du stockage de déchets radioactifs. Toutefois, dans l'état actuel, la base de données ne propose que des données thermodynamiques sur les phases cimentaires bien cristallisées, ainsi que sur un jeu de données limité à trois compositions chimiques différentes pour les C-S-H nanocristallins, ne permettant pas de reproduire la dégradation des matériaux cimentaires, ni de modéliser la dégradation des nouvelles formulations telles que les bétons "bas-pH".L'objectif est donc d'acquérir un jeu de données thermodynamiques complémentaire, sur les phases telles que les C-S-H (Silicates de Calcium Hydratés), C-A-S-H (Silicates de Calcium Alumineux Hydratés) et M-S-H (Silicates de Magnésium Hydratés), pour les intégrer à la base de données Thermo-Chimie. Cette étude s'appuie sur un travail expérimental, analytique et numérique dans le but d'obtenir un jeu de données thermodynamiques (ΔfG0, ΔfH0, Cp(T), S0) suffisamment représentatif de la variabilité chimiques de ce type de phases. Enfin, cet ensemble de donnée permet le développement d'un modèle de prédiction de données thermodynamiques dans des espaces de compositions et de températures étendues.Le développement de ce modèle de prédiction requiert (i) l'acquisition de propriétés thermodynamiques sur des phases représentatives du système chimique étudié, et (ii) une connaissance précise de la structure et des formules chimiques de ces phases. Trois types d'hydrates ont donc été synthétisés puis caractérisés : les C-S-H, les C-A-S-H et les M-S-H. Des méthodes analytiques telles que la DRX, l’ATG et la RMN du solide (29Si, 27Al) permettent d'établir des similitudes entre la structure des C-(A-)S-H et celle de la tobermorite d'une part, et entre la structure des M-S-H et celle des phyllosilicates Mg-Si 2:1 d'autre part. Les hydrates présentent toutefois une nanocristallinité ainsi que des défauts tant au niveau de la polymérisation du silicium tétraédrique qu'au niveau de l'empilement de leurs feuillets.Une approche multi-techniques est également utilisée, couplant isothermes d'adsorption (eau et azote) et RMN 1H aux résultats de DRX et ATG, pour discriminer les différents types d'eau plus ou moins liés à la structure des C-(A-)S-H. Cette étude a permis de mettre en évidence et de quantifier les différents types d'eau composant la structure des C-(A-)S-H. L'impact des méthodes de préparation a également été mis en évidence sur la quantification des différents types d'eau et notamment l'eau interfoliaire. L'acquisition des paramètres thermodynamiques sur les phases synthétisées est réalisée à partir de l'analyse des solutions d'équilibre pour le calcul des log K et ΔfG0, alors que des acquisitions calorimétriques permettent l'obtention des capacités calorifiques ainsi que le calcul de S0. Enfin, l'enthalpie de formation de ces phases est calculée à partir des enthalpies libres et des entropies. Le modèle de prédiction des données thermodynamiques est développé sur la base des propriétés acquises... / Concrete is one of the most widely used building materials in the world. Durability, mechanical and chemical properties have made it a material of choice in storage concepts proposed by the French National Agency for Radioactive Waste Management (Andra), including the achievement of retaining structures, cell plugs, massive supports or conditioning waste. The study of the stability of the constituent phases of cementitious materials is needed in view of the planned quantities and the durability of the structures, andmust consider (i) temperature ranges suitable for cement matrices containment in contact with exothermic waste (25-80°C), and (ii) a representative time scale of the lifetime of the storage.The Andra ThermoChimie project therefore aims to develop a consistent thermodynamic database, to model the chemical evolution of cement materials in the environment of radioactive waste. However, in the present state, the database offers only thermodynamic data of cementitious crystalline phases, as well as a limited data set of three different chemical compositions for nanocrystalline C-S-H. This does not allow to reproduce the degradation of cementitious materials, or model the degradation of the new formulations, such as "Low pH" concretes.The objective is therefore to acquire a thermodynamic complementary data set on phases such as C-S-H (Calcium Silicate Hydrates) C-A-S-H (Calcium Aluminate Silicate Hydrates) and M-S-H (Magnesium Silicate Hydrates), to complete the ThermoChimie database. This study is based on experimental, analytical and digital work, in order to obtain a set of thermodynamic data (ΔfG0, ΔfH0, Cp(T), S0) sufficiently representative of the chemical variability of these phases. Finally, this set of data allows the development of a thermodynamic predictive model in extended spaces of compositions and temperatures.Development of this predictive model requires (i) The acquisition of thermodynamic properties on representative phases of the studied chemical system, and (ii) a precise knowledge of the structure and chemical formulas of these phases. Three types of hydrates were therefore synthesized and characterized: C-S-H, C-A-S-H and M-S-H. Analytical methods such as XRD, TGA and solid state NMR (29Si, 27Al) are used to ascertain similarities between the structure of C-(A-)S-H and that of tobermorite, and between the structure of M-S-H and that of Mg-Si phyllosilicates 2:1. Hydrates, however, have a lower crystallinity, with defects in the polymerization of silica chains, and random stacking faults (turbostratism).A multi-technique approach is also used, combining adsorption isotherm (water and nitrogen) and 1HNMR with XRDand TGA, and allows characterization of different types of water more or less bound to the structure of C-(A-)S-H.This study allowed to highlight and quantify the different types of water in the C-(A-)S-H structure. The impact of the drying process was also highlighted on the quantification of different types of water, including interlayer water. The acquisition of thermodynamic parameters of the synthesized phases is carried out from the analysis of equilibrium solutions for the calculation of log K and ΔfG0, while calorimetric acquisitions permit obtaining heat capacities and the calculation of S0. Finally, enthalpy of formation of these phases is calculated from the Gibbs free energy of formation and entropies.The predictive model is developed fromthe acquired thermodynamic properties.The Gibbs free energy of formation ΔfG0 is predicted from an electronegativity model, while Cp and S0 are predicted through polyhedral decomposition model. Finally, a comparison of data obtained with those published in the literature, and the realization of predominance diagrams generalized to the whole CaO-MgO-Al2O3-SiO2-H2O system assess the reliability of the proposed model.

Dans une visée communicationnelle et sociologique, ce travail de recherche propose de penser la pratique du cinéma dans les salles Art et Essai comme un processus dynamique de mise en relation des individus avec les films et des individus entre eux. Il repose sur deux enquêtes par questionnaire auto-administré conduites auprès de spectateurs fréquentant des salles de cinéma Art et Essai de la région Provence-Alpes-Côte d'Azur. Ces données sont complétées par des analyses sémio-discursives de critiques de cinéma prélevées dans le magazine Télérama et dans le programme du cinéma d'Art et Essai Utopia (Avignon) ainsi que par une série d'analyses filmiques s'inscrivant dans le champ d'une sociologie esthétique du cinéma. L'objectif est d'étudier la formation socio-discursive de la valeur dans le champ du cinéma et de voir en quoi cette valeur participe de la constitution d'ensembles communautaires de pratiquants autour de la notion d'Art et Essai, en tant qu'elle circule et génère des représentations.<br />La première partie propose de définir l'objet de la recherche : la pratique du cinéma dans les salles Art et Essai. Elle construit des outils permettant de saisir empiriquement cette pratique et démontre qu'elle engage un rapport spécifique au social. La deuxième partie montre que les recherches sur la pratique du cinéma en salle réduisent, le plus souvent, l'activité spectatorielle à un geste d'appropriation des films alors que cette activité renvoie tout autant à un geste de constitution sociale de la valeur sociale des films. Enfin, la troisième partie étudie la manière dont les individus se positionnent et réagissent vis-à-vis de cette valeur. Elle montre qu'il y a une identité de l'Art et Essai autour de laquelle se constituent des agglomérats d'individus assimilables à des regroupements communautaires. Elle permet ainsi de repenser ces espaces de pratique à partir de la notion de communauté. <br />En s'appuyant sur l'étude de la pratique cinématographique, cette recherche propose, plus largement, de discuter la pertinence de la question de l'(il)légitimé des objets culturels.

Cette thèse s'ajoute aux rares études consacrées à la dimension religieuse et spirituelle dans les écrits de Chinua Achebe (1930-2013). Etudier le christianisme dans l'oeuvre d'Achebe, c'est prendre part, en compagnie de l'auteur de "Morning Yet on Creation Day", à ce qu'il désignait par 'my ritual return and homage'. Ce rite, loin d'être un retour aveugle aux sources natales et une exaltation du passé, est au contraire une cérémonie pénitentielle et oecuménique qui relie le passé, le présent et l'avenir, et s'ouvre aux valeurs spirituelles africaines et chrétiennes pour relever les défis du monde contemporain. Tel est l'alpha et l'oméga de la vocation littéraire et artistique. Né au Nigeria dans une famille ibo convertie au christianisme anglican pendant l'époque coloniale, baigné dans la révélation chrétienne dès sa tendre enfance, Albert Chinualumogu Achebe de son vrai nom, ne fut pas un homme d'Eglise mais un écrivain de la fidélité et de l'espérance. Chinua Achebe n'a cessé de revendiquer son enracinement africain et en même temps sa foi chrétienne. Dans son oeuvre, les références à la Bible sont légion et, la tradition animiste africaine (héritage précolonial) et la religion chrétienne (héritage colonial) s'opposent, s'interpénètrent et dialoguent.Auteur engagé et à la pensée complexe, Achebe récuse un christianisme dépourvu de sa substance qui fornique avec l'hydre impérialiste. Loin d'être rigide comme un 'ikenga', l'auteur reconnaît et se laisse "visiter" par l'esprit du christianisme qui brise les chaînes du désespoir et des pesanteurs d'ici-bas. La vision du romancier est une vision d'espoir, de libération socio-politique, économique et culturelle qui se moque des certitudes absolues, des fanatismes paralysants et des pensées uniques. L'artiste et l'oeuvre, le sujet et l'objet, à l'instar du pénitent, entreprennent une odyssée thérapeutique afin d'atteindre la plénitude de l'être et de la communion avec le Cosmos. / To study Christianity in Chinua Achebe's writings is to perform a ritual ceremony. Such a ceremony was known as 'my ritual return and homage' by the author of "Morning Yet on Creation Day". It is not a mere homecoming and recover of the African past, but it is above all an act of atonement which binds past, present and future throughout the ritual of penitence and therapeutic ecumenism. In the writings of the novelist, animistic precolonial heritage and christian colonial one collide and open up in a philosophical and spiritual dialogue. Albert Chinualumogu Achebe was born in an igbo family converted to Anglican Christianity during colonial Africa. Far from being frozen as an 'ikeng', the writer never rejected his chritian heritage. The protest and complex writer simply condemned colonial Christianity brought by the missionaries who came to save children of darkness. He recognizes however the essence of Christianity and the Gospel taught by Jesus that gives Hope and sets free all men and women, Jews and Gentiles.The prophetic vision of the writer is a vision of a political, economic and social liberation. Human values contained in Christian as well as in African beliefs ought to conscientize and transcend the foibles of modernity. Like a penitent, Art and the artist, the objet and the subject undergo a spiritual voyage to reach harmony within the entire universe.